CS252615B1 - Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu - Google Patents
Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS252615B1 CS252615B1 CS862497A CS249786A CS252615B1 CS 252615 B1 CS252615 B1 CS 252615B1 CS 862497 A CS862497 A CS 862497A CS 249786 A CS249786 A CS 249786A CS 252615 B1 CS252615 B1 CS 252615B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- reaction
- chlorobenzene
- maleic anhydride
- acetone
- Prior art date
Links
- MVSBPSPKVXSVIG-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(2,5-dioxopyrrol-3-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C=2C=C(C=CC=2)C=2C(NC(=O)C=2)=O)=C1 MVSBPSPKVXSVIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 5
- KAXJWIHECYJQLE-OZDSWYPASA-N (Z)-4-amino-2-[3-[(Z)-3-amino-1-carboxy-3-oxoprop-1-enyl]phenyl]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound C1(=CC(=CC=C1)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)N)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)N KAXJWIHECYJQLE-OZDSWYPASA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu
vzorce z maleinanhydridu, rozptýleného v chlorbenzenu
reakcí s roztokem m-fenylendiaminu
v acetonu.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy m-fenylendímaleinimidu z maleinanhydridu a m-fenylendiaminu. Tato látka nachází využití jako adhezivum v gumárenském průmyslu.
Dosavadní způsoby přípravy spočívají v cyklizací m-fenylendimaleamové kyseliny přídavkem anhydridu organické kyseliny (Brit. pat. č. 1 137 592) a soli manganatých, kobaltnatých nebo lithných (Něm. pat. č. 2 719 903), popřípadě pomocí acetanhydridu, trietylaminu a solí niklu (Něm. pat. č. 2 040 094), či přímo v přebytku acetanhydridu za přítomnosti octanu sodného (US pat. č, 2 444 136) . Jsou popsány i přímo způsoby syntézy z maleinanhydridu a m-fenylendiaminu působením hořečnatých solí, trietylaminu a acetanhydridu (US pat. č. 4 154 737, Rum. pat. č. RO 70 247), či reakci v azeotropu (Me2N)3 P=0 nebo l-metyl-2-pyrolidinu a kyseliny octové působením acetanhydridu a alkalické soli mastné kyseliny nebo působením octanu kobaltnatého, trietylaminu a acetanhydridu (Jap. pat. č. 8 017 317). M-fenylendimaleinimid vzniká rovněž cyklizací kyseliny m-fenylendimaleamové v chlorbenzenu za katalýzy kyselinou dodecylbenzensulfonovou (PV 7262-85).
Nevýhodou všech uvedených příprav je užití nejméně dvojnásobného molárního množství (vztaženo na kyselinu m-fenylendimaleamovou) acetanhydridu jako dehydratačního činidla a drahých katalyzátorů a rozpouštědel. Acetanhydrid reaguje na odpadní produkt - kyselinu octovou, která v provozním měřítku působí značně ekologické problémy. Poslední uvedená metoda takové nevýhody nemá, ale vyžaduje provedení dvou oddělených operací - přípravu kyseliny m-fenylendimaleamové v acetonu a její izolaci, a potom cyklizací v chlorbenzenu.
Nyní bylo nalezeno, že přípravu m-fenylendimaleinimidu vzorce I
lze výhodně uskutečnit podle předloženého vynálezu reakcí m-fenylendiaminu s maleinanhydridem v chlorbenzenu a následnou cyklizací na m-fenylendimaleinimid bez izolace meziproduktu. Provedení spočívá v tom, že 6,4 až 7 hmotnostních dílů maleinanhydridu rozptýleného ve 40 až 70 dílech chlorbenzenu se ponechá reagovat s roztokem 3,5 hmotnostních dílů m-fenylendiaminu v 10 až 30 dílech acetonu tak, že tento roztok je za míchání zvolna přidáván do emulze maleinanhydridu v chlorbenzenu, po skončení reakce je aceton z reakční směsi oddestilován a syntéza je dokončena po přídavku 1 až 3, výhodně 2 dílů, dodecylbenzensulfonové kyseliny azeotropickým oddestilováním vody a izolací produktu.
Při syntéze se m-fenylendiamin rozpuštěný v acetonu pozvolna přikapává za míchání do dvojnásobného ekvimolárního množství maleinanhydridu v chlorbenzenu při teplotě 55 °C. Maleínanhydrid je totiž při normální teplotě v chlorbenzenu velmi málo rozpustný, ale vzhledem k tomu, že má nízkou teplotu táni 53 °C, vytvoří se s chlorbenzenem při 55 °C emulze, která reaguje v celém objemu. Při teplotách nižších, kdy dochází k vypadávání maleinanhydridu z emulze v pevné formě, dochází k reakci pouze na povrchu krystalů.
Podobná situace nastává, dávkuje-li se m-fenylendiamin v pevné formě. Vzhledem k jeho omezené rozpustnosti v chlorbenzenu a k možnosti plynulého dávkování a tím i k k ovlivňování a stabilizaci reakční teploty je s výhodou používán acetonový roztok.
Použití jemně drceného nebo mletého m-fenylendiaminu se neosvědčilo stejně jako použití jeho taveniny.
Reakce m-fenylendiaminu s maleinanhydridem je silně exotermní, takže dávkování je třeba provádět zvolna tak, aby reakční teplota nevystoupila nad 60 °C. Po skončení dávkování se reakční směs ještě 30 minut vymíchává a oddestilují se zbytky acetonu.
Potom se do reakční směsi přidá katalyzátor a směs se uvede do varu. Vznikající reakční voda se azeotropicky oddestilovává. Cyklizace je skončena průměrně za 1,5 až 2 hodiny, kdy již nevzniká azeotrop. Zbytečné prodlužování reakce snižuje výtěžek, nebot vznikají nežádoucí polymery.
Při izolaci produktu se využívá dobré rozpustnosti m-fenylendimaleinimidu v chlorbenzenu za horka. Horká reakční směs se přefiltruje a z ochlazeného filtrátu krystalují jasně žluté krystalky produktu. Filtrace za horka (110 °C) je nutná, nebot se tak oddělí nečistoty, event. nezreagovaná kyselina fenyldimaleamová a zpolymerovaný produkt od imidu. Katalyzátor je v chlorbenzenu i za chladu dobře rozpustný, takže zůstane ve filtrátu a jeho stopy na krystalcích produktu lze v případě potřeby odstranit promytím etanolem.
Výhoda postupu přípravy m-fenylendimaleinimidu podle předloženého vynálezu spočívá v tom, Že syntéza je vedena v dobře regenerovaných rozpouštědlech, přidávaný katalyzátor je snadno dostupný, reakce probíhá po relativně krátkou dobu a po jednoduché izolaci vzniká čistý produkt ve vysokém výtěžku.
Dále uvedený příklad v hlavních rysech popisuje provedení reakce. Uváděné díly jsou hmotnostní.
Příklad
16,25 dílů maleinanhydridu se vnese do 100 dílů chlorbenzenu a za míchání se zahřeje na 55 °C. Do této směsi se po dobu 40 minut dávkuje roztok získaný rozpuštěním 8,85 dílů m-fenylendiaminu v 70 dílech acetonu. Teplota reakční směsi přitom nesmí překročit 60 °C.
Po skončení dávkování se za 30 minut oddestiluje většina acetonu. Do reakční směsi se přidá 5 dílů Abesonu K a zahřeje se k varu. Reakce je ukončena za 1,5 až 2 hodiny, kdy suspenze meziproduktu přejde v roztok produktu a vývin reakční vody ustane. Reakční roztok se za horka zfiltruje. Ochlazením se vyloučí krystalky, které se po odfiltrování promyjí 25 díly etanolu·. Po vysušení se získá 16,5 dílů čistého m-fenylendimaleinimidu, což je 75% vztaženo na výchozí m-fenylendiamin.
Claims (1)
- Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu vzorce vyznačený tím, že 6,4 až 7 hmotnostních dílů maleinanhydridu rozptýleného ve 40 až 70 dílech chlorbenzenu se ponechá reagovat s roztokem 3,5 hmotnostních dílů m-fenylendiaminu v 10 až 30 dílech acetonu tak, že tento roztok se za míchání zvolna přidává do suspenze maleinanhydridu v chlorbenzenu, po skončení reakce se aceton z reakční směsi oddestiluje a syntéza se dokončí po přídavku 1 až 3, výhodně 2 dílů, dodecylbenzensulfonové kyseliny azeotropickým oddestilováním vody a izolací produktu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862497A CS252615B1 (cs) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862497A CS252615B1 (cs) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS249786A1 CS249786A1 (en) | 1987-02-12 |
| CS252615B1 true CS252615B1 (cs) | 1987-09-17 |
Family
ID=5362269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS862497A CS252615B1 (cs) | 1986-04-07 | 1986-04-07 | Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252615B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109851545A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-06-07 | 江苏华星新材料科技股份有限公司 | 一种n, n′-间苯撑双马来酰亚胺的制备方法 |
-
1986
- 1986-04-07 CS CS862497A patent/CS252615B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109851545A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-06-07 | 江苏华星新材料科技股份有限公司 | 一种n, n′-间苯撑双马来酰亚胺的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS249786A1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6220185B2 (cs) | ||
| US2475996A (en) | Dinitro alcohols and process of producing the same from unsaturated aldehydes | |
| CS252615B1 (cs) | Způsob přípravy m-fenylendimaleinimidu | |
| US3277175A (en) | Preparation of p-nitrodiphenylamines | |
| JPS587620B2 (ja) | モノマレインイミドルイ マタハ ポリマレインイミドルイノ セイゾウホウホウ | |
| SU486507A3 (ru) | Способ получени бензолсульфонилмочевины | |
| US2230965A (en) | Process of preparing guanyl taurine | |
| US2829157A (en) | Novel hydantoic acids and their alkyl esters | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| JPS635060A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
| JPH10237084A (ja) | 糖類のアセチル誘導体の製造方法 | |
| US3686196A (en) | Polymers of thiadiazole | |
| US2025116A (en) | Arylamide and method for its production | |
| GB1571742A (en) | Process for the preparation of isoindolinone derivatives | |
| US2417999A (en) | Preparation of n, n'-methylene bis hydantoins | |
| EP0105664B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1-methylpyrrol-2-acetic-acid and alkali metal salts thereof | |
| SU455108A1 (ru) | Способ получени производных 1,3,4тиадиазола | |
| SU396339A1 (ru) | Способ получения 3,7-диамино-!0-ацетилфентиазина | |
| US2382156A (en) | Preparation of amino triazoles | |
| US2414398A (en) | Halogenated phenacylpyridines and process of preparing the same | |
| JP3264533B2 (ja) | ベンゾフェノン誘導体の製造方法 | |
| KR0177151B1 (ko) | 페닐 프로피온산 유도체의 제조방법 | |
| SU638257A3 (ru) | Способ получени изоиндолиновых производных или их основных или кислых солей | |
| US4621154A (en) | Process for preparing 4-(4-biphenylyl)-4-oxo-butanoic acid | |
| JPS6270350A (ja) | ベンゾフエノン誘導体の製造法 |