CS249506B2 - Fungicide and method of efficient component production - Google Patents

Fungicide and method of efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS249506B2
CS249506B2 CS805581A CS558180A CS249506B2 CS 249506 B2 CS249506 B2 CS 249506B2 CS 805581 A CS805581 A CS 805581A CS 558180 A CS558180 A CS 558180A CS 249506 B2 CS249506 B2 CS 249506B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
снз
plants
group
Prior art date
Application number
CS805581A
Other languages
English (en)
Inventor
Jost Harr
Rudolf Sandeier
Hanspeter Schelling
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CS249506B2 publication Critical patent/CS249506B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/18Oxygen atoms
    • C07D263/20Oxygen atoms attached in position 2
    • C07D263/26Oxygen atoms attached in position 2 with hetero atoms or acyl radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká funglcidního . prostředku, který obsahuje jako účinnou složku dále uvedenou sloučeninu .obecného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu výroby účinných sloučenin . obecného vzorce I.
Předmětem předloženého vynálezu je fungicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného· vzorce I
v němž
R7 a Rs znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
Ry znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· atom halogenu, a
Rio znamená alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, 2-furylovou skupinu, halogenovanou 2-furylovou skupinu nebo· 2-tetrahydrofurylovou skupinu, spolu se zemědělsky přijatelným nosičem nebo ředidlem.
Alkylová skupina ve významu symbolů R,', Ra a Rg obsahuje výhodně 1 až 3 atomy uhlíku. Tak znamená například skupinu methylovou, skupinu ethylovou nebo· skupinu n-propylovou nebo· skupinu isopropylovou.
Jako atom halogenu ve významu symbolu R7, Rs a Rg přichází v úvahu atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu, výhodně atom .chloru nebo atom a zvláště pak atom chloru.
Výhodnou halogenovanou 2-furylovou skupinou ve významu Rio je monohalogenovaná 2-furylová skupina, například 5-chlor-2-furylová skupina a 5-brom-2-furylová skupina.
Výhodnou halogenovanou 2-tetrahydrofurylovou skupinou ve významu .symbolu Rio je monohatogenovaná 2-tetra:hydrofurylová skupina, zejména monochlorovaná nebo mo•nobromovaná 2-tetrahyidrofu'rylová skupina, jako 5-chlor-2-tetrahydrhfuryloaá skupina.
Výhodnou alkoxyalkylovou .skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části ve významu symbolu Rio je alkoxymethylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku v -^оху^ё části, zejména skupina vzorce CH5OCH2— a C2H5OCH2—·
Substituent R10 znamená výhodně alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v .alkylové i alkoxylové části, 2-furylovhu skupinu nebo 5-halhgen-2-furylhvhu skupinu.
Výhodnými funglciidními prostředky, které jako účinnou složku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž
R7 a Rs znamenají nezávisle na sobě methylovou skupinu, atom chloru nebo atom bromu,
R9 znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu nebo methylovou skupinu a
R10 znamená methoxymethylovou skupinu, ethoxymethylovou skupinu nebo 2-furylovou skupinu.
Zvláště výhodným je fungicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž
R7 a Rs znamenají methylovou skupinu,
R9 znamená atom vodíku a
R10. znamená meth^xylovou skupinu.
Podle předloženého vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I připravují tím, že se intramolekulárně kondezuje sloučenina obecného vzorce II
X 0O β.
4 мн-ооо-сн-он-гУ
- (II) v němž
Y znamená .atom halogenu, a
Rz, Rs, R9 a R10 mají shora uvedený význam.
V obecném vzorci II znamená symbol Y výhodně atom chloru nebo atom bromu, zvláště pak atom chloru.
Iotramol8kulároí kondenzace podle vynálezu se může provádět o- sobě známým způsobem. Tak se může provádět například v prostředí prostém vody, za použití etheru, jako dim8thhxy8thanu, uhlovodíku, Jako toluenu jako· rozpouštědla nebo za použití jiného rozpouštědla, které je za reakčních podmínek inertní. Teplota nemá na průběh reakce rozhodující význam. Výhodně se reakční teplota pohybuje mezi asi 0 a 100 °C. Vzhledem k tomu, že reakce probíhá exotermicky, zahajuje se obvykle při teplotě místnosti .a reakční teplota se nechá postupně stoupat.
Reakce se zpravidla provádí v přítomnosti činidla, které váže kyselinu, jako hydridu sodného, amidu sodného nebo alkoxidu sodného, například metboxidu. sodného.
Intramolekulární kondenzace se může •rovněž .provádět ve vodně-organickém dvoufázovém systému, za přítomnosti anorganické zásady, jako je například hydroxid sodný a popřípadě v přítomnosti katalytického množství katalyzátoru fázového přenosu. Organickou fází může být jakékoli vhodné inertní, s vodou nemísitelné rozpouštědlo, jako jsou uhlovodíky nebo halogenované uhlovodíky, například xylen, toluen, o-dichlorbenzen nebo dichlormethan. Vhodnými katalyzátory fázového přenosu jsou kvartérní amoniové sloučeniny, jako je beinzyl trimethylamciniumbromid, dále kvartér ní fosfoniové s oueeniny, jako benzyltrifonylf osfcn i umch Lor i ci а .ст o wn - ether у, jak o j e 18-crown-6.
Sloučenniy obecného vzorce II jsou nové. Tyto sloučeniny se mohou připravovat acylací sloučenin obecného vzorce III
0- Y (III) v němž
R7, Rs, R9 a Y mají shora uvedený význam, sloučeninou obecného vzorce IV
O
Rio—C—Z (IV) v němž
Rio má shora uvedený význam a
Z znamená atom halogenu, zejména atom chloru, nebo znamená skupinu vzorce —OCORio, kde R:o má shora uvedený význam.
Vhodnými rozpouštědly pro tuto acylační reakci jsou uhlovodíky, jako toluen, nebo halogenované uhlovodíky, jakO' chlorbenzen. Tato reakce se zpravidla provádí při teplotě asi 50 až 120 °C, například při 'teplotě 80 °C.
Sloučeniny obecného vzorce III se mohou připravit reakcí sloučenin obecného vzorce V
v němž
R7, Ra a R9 mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce VI
O
II
X—С —О—CH2— CH2—Y (VI) v němž
Y má shora uvedený význam a
X znamená atom halogenu, zejména atom chloru.
Tato reakce se může provádět při teplotách od asi 0 CC až do asi 10 °C ve vodě nebo v organickém rozpouštědle, které je inertní za reakčních podmínek, obvykle v přítomnosti báze, například organického aminu nebo hydrogenuhličitanu sodného.
Výchozí látky a reakční činidla, jichž se používá ve shora popsaných postupech, jsou buď samy o sobě známé, nebo, pokud známé nejsou, mohou se vyrobit obdobnými způsoby, jako jsou způsoby popsané nebo způsoby o sobě známé.
Sloučeniny obecného vzorce I mají užitečnou fungicidní účinnost zejména proti fytopatogeniním houbám, zejména proti houbám řádu Oomycetes, jak je patrno z jejich výrazného účinku v dále popsaných testech.
Test A
Test na fungicidní účinek vůči plísni bramborové (Phytophthora inf estans)
Mladé, hrnkované rostliny brambor (ve stadiu 3 až 5 listů] se postříkají vodnou postřikovou suspenzí obsahující 0,003 procenta (hmotnost/objem) sloučeniny obecného vzorce I, například 2-methoxy-N-(2,6-dimethylf enyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamidu (formulovaného v souhlase s formulací podle příkladu 1). Za dvě hodiny se ošetřené rostliny očkují suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora infestans) a rostliny se pak přenesou do prostoru se 100% relativní vlhkostí vzduchu při teplotě okolí 16 °C a o délce dne 16 hodin. Omezení napadení se posuzuje za 4 až 5 dní porovnáním ošetřených rostlin s neošetřenými rostlinami podobně naočkovanými. Při použití shora uvedené zkoušené sloučeniny se pozoruje podstatné omezení napadení houbou bez jakékoliv známky fytotoxicity pro hostující rostlinu.
Test В
Fungicidní účinek proti peroinospoře révy vinné (Plasmoipara viticola)
Mladé, tankované rostliny révy vinné (ve stadiu 3 až 6 listů) se postříkají vodnou postřikovou suspenzí obsahující 0,000 8 % (hmotnost/ob jem) sloučeniny obecného vzorce I, například 2-methoxy-N-(2,6-dimethylf eny 1)-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamidu (formulovaného v souhlase s formulací podle příkladu 1). Za dvě hodiny se ošetřené rostliny naočkují suspenzí spor peronospory révy vinné (Plasmopara viticola) a rostliny se pak přenesou do prostoru se 100% relativní vlhkostí vzduchu při tep-
1. Testy prováděné ve skleníku
Sloučenina z příkladu číslo Plasmopara réva vinná lotě okolí 15 až 22 °C (kolísající v průběhu 24hodínové periody) a o délce dne 16 hodin. Omezení napadení se hodnotí 6 dní po naočkování srovnáním ošetřených rostlin s podobně naočkovanými neošetřenými rostlinami. Při použití zkoušené sloučeniny se pozoruje podstatné omezení napadení houbou bez jakékoli fytotoxicity pro hostující rostlinu.
Výsledky testů jsou shrnuty v následujících tabulkách:
ЕС 90 (ppm)
Phytophthora brambor rajče
1 11 19 32
5 24 až 56 72 91
26 5 23 až 30 185
34 56 51 > 500
48 72 30 30
2. Testy prováděné na poli
Sloučenina z příkladu č. 15 g účinné lát'ky/100 1 Phytophthora/brambor % ipotlačení 'houby
1 94
26 99
Metalaxyl1 * * * * 6] 97
Legenda:
1) N- (2,6-dimethylfenyl) -N- (l‘-methoxykarbony lethy 1) methoxyacotamid (srov. francouzský patentový spis číslo 2 267 042).
3. Fytotoxicita (0,6% vodný roztok účinné látky, pokusné rostliny: rostliny révy vinné, vyhodnocení 7 dnů po aplikaci)
Sloučenina % fytotoxicity z příkl. č.
0
Metalaxyl 60
Test C
Kurativiní fungicidní účinek proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola)
Mladé rostliny révy vinné (ve stadiu 3 až listů) pěstované v květináčích se infikují stejným způsobem, jako je popsáno v testu B, ošetří se však sloučeninou obecného vzorce I, například 2-methoxy-N-(2,6'-dimethylf enyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamidem (formulovaným v souhlase s formulací podle příkladu 1) teprve 3 dny ipo infekci. Inkubační podmínky jsou stejné jako v testu
B. Potlačení napadení houbou se hodnotí stejným způsobem jako v testu B. Při použití testované sloučeniny se dosahuje podstatného snížení napadení rostliny houbou.
Test D
Fungicidní účinek pro potírání perenospory révy vinné (Plasmopara viticola)
Způsob hodnocení tohoto typu účinku se provádí stejně jato je popsáno v testu C s tou výjimkou, že se ošetření provádí teprve 6 dní po naočkování, když je již sporulace nižšího povrchu listu zřejmá. Omezení napadení se hodnotí 7 dní po ošetření například 0,012 % 2-methoxy-N-(2,6-dimethylf enyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamidu (formulovaného v souhlase s formulací podle příkladu 1); zjištěno nerozšiřování již sporulované zóny, přičemž sporulace dokonale ustává.
Test E
Translokace v ošetřených listech révy vinné
Odříznuté listy vinné révy se ošetří vodnou postřikovou suspenzí obsahující 0,012 procenta sloučeniny obecného vzorce I, například 2-methoxy-N-(2,6-dimethylfenyl)-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl )acetamidu (formulovaného v souhlase s formulací podle příkladu 1), přičemž se ošetří vždy pouze spodní část takových listů. Dvě hodiny po ošetření se celý list naočkuje suspenzí spor peronospory révy vinné (Plasmopara viticola), načež se listy inhibují v prostoře se 100% vlhkostí vzduchu za podmínek uvedených v testu B. Jakkoliv se ošetřila, jak shora uvedeno, pouze spodní část listů, pozoruje se při ošetření zkoušenou sloučeninou
249596 podstatné omezení napadení, když se toliko horní .polovina listů ošetří. Tato zkouška tedy dokládá, že se 2-methoxy-N-(2,6-dimethylfeuyl ) · -N- (oxo-3-oxazolidmyl Jacetamid (formulovaný v souhlase s formulací podle příkladu 1] rozptyluje uvnitř listu jak akropetálně, tak basipetálně (jak po délce, tak po tloušťce listuj.
Test F
Ošetření půdy
In vivo se použije pytiové hniloby Pythium aphanidermatum. Honba se kultivuje ve sterilní směsi písku a kukuřičného šrotu (97 : 3 objem/objem), do kterého se přidává voda v poměru 1:4 (objem/objem); kultivace trvá 4 dny při teplotě 25 °C. Houba se pak vmíchá do polosterilní směsi raše-iny a pírku, která se pak ošetří suspenzí obsahující formulovanou aktivní složku k dosažení koncentrace 10 až 160 ppm (například 10, 40 a 160 ppm) vztaženo· na objem substrátu. Substrát se přenese do· hrnků o průměru 5 cm, které se ošiji semeny okurky.
7 Oseté hrnky se inkubují při teplotě 24 cC a při relativní vlhkosti 60 až 70 % v inkubaoní místnosti po dobu 7 dnů, načež se posuzuje rozsah napadení srovnáním počtu zdravých vzešlých rostlin s neošetřenýmí, podobně naočkovanými zkušebními hrnky. Sloučenina obecného vzo ce I, použitá jakožto smáčitelný prášek, poskytuje dokonalou ochranu proti napadení. .
Testy obdobné jako· test F poskytují podobné výsledky s hrachem a cukrovou řepou.
Kterákoliv z dále uvedených sloučenin v následujících příkladech má podle zjištění fungicidní vlastnosti, které určují její použitelnost jakožto fung'cidu.
Obzvláště výrazný fungicidní účinek byl při shora popsaných testech pozorován v případě sloučenin .obecného· vzorce I, v němž
Río znamená skupinu —CH2OC2H5,
Rz a R» znamenají methylovou skupinu a
Rg znamená atom vodíku, déle u těch sloučenin obecného vzorce I, v němž
R o znamená 2-furylovou skupinu,
R/ a Re znamenají methylovou skupinu a Ra znamená atom vodíku, dále u těch sloučenin obecného vzorce I, v · němž
R.. o znamená 5-brom-2-furylovou .skupinu, Rz a Ra znamenají methylovou skupinu a Rg znamená atom vodíku, déle u těch sloučenin obecného vzorce I, v němž
R · o. znamená skupinu —CH2OCH3,
Rz a Rs znamenají atomy chloru a
Rg znamená atom vodíku, jakož i u sloučenin obecného vzorce I, v němž
R10 znamená skupinu —CH2OCH3,
Rz a Rs znamenají methylovou skupinu a
Rg znamená .itom bromu v poloze 3.
a především u sloučen'n obscuého vzo.oel, v němž
R1.0 znamená skupinu —CILiOCHp
Rz a Rs znamenají methylovou skupinu a Rg znamená atom vodíku.
Fungicidní prostředky, které obsahují jako účinnou složku sloučeninu obecného vzorce I, jsou tudíž vhodné k potírání fytopathogennícb hub, zejména hub řádu Oomycetes na rostlinách, semenech nebo· v půdě, přičemž se rostliny, semena nebo půda ošetřují fungicidně účinným množstvím sloučeniny obecného vzorce I.
K houbám řádu Oornycetes, proti kterým jsou fungicidní prostředky podle vynálezu obzvláště účinné, náleží houby rodu Phytophthora na rostlinách, jako jsou brambory, rajčata, tabák, citrusovník, kakaovník, kaučukovník, jabloň, jahodník, zelenina a okrasné rostliny. Sem náleží například plíseň bramborová (Phytophthora infestans) na bramborách a rajčatech; peronospora révy vinné pPlasrnoinra viticola), houby rodu Perenospora na rostlinách, jako je tabák, například peronospora tabáková (Psronospora tabacina); houby rodu Pseudoperonospora ua rostlinách, jako je chmel a okurka, napříkla d pseudoperonospora chmele (Pseudoperonospora humuli); houby rodu Bremia na rostlinách jako je salát, například plíseň salátová (Brem ·a lactuca) na ca · átu; hcuby redu Pythium, které způsobují poléhání mladých rostlin v důsledku působení houby, tj. tzv „podpoření“ a kořenovou hnilobu velkého· počtu rostlin, jako zeleniny, cukrovky, okrasných rostlin a motýlokvětých rostlin, jako· je například Pythium sphanidermatum na cukrovce; houby rodu Sclerospora, zejména na čiroku a obilovinách, například Sclerospora sorgh’s na čiroku.
Používané množství fungeidního prostředku podle vynálezu se · mění v závislosti na takových faktorech, jako· je druh potírané houby, doba ošetření a způsob ošetření a typ sloučeniny obecného vzorce I, které bylo v prostředku použito.
Obecně · se však dosahuje uspokojivých výsledků, jestliže se použije na místě, například při aplikaci na užitkovou rostlinu nebo do půdy dávky 0,05 až 5 kg, výhodně 0,1 až 3 kg sloučeniny obecného vzorce I na 1 ha, přičemž se ošetření popřípadě opakuje. jestliže se fungicidního prostředku podle vynálezu, který · obsahuje účinnou látku obecného vzorce I, použije k moření semen, dosáhne se dostatečných výsledků, jestliže se použije dávky 0,05 až 0,5 g sloučeniny obecného vzorce I na 1 výhodně 0,1 až 0,3 g sloučeniny vzorce I · na 1 kg osiva.
Sloučenin obecného vzorce I se používá jako fungicidních prostředků spolu s nosmi a ředily, které jsou přijatelné· v zemědělství. Vedle sloučenin obecného· vzorkg osiva, obecného zpravidla
2'49506 ce I jako účinné složky mohou tyto prostředky obsahovat ještě i jiné účinné látky, jako jsou fungicidy, obzvláště fungicidy na bázi sloučenin mědi, jakož i Captan, Folpet,
Mancozeb nebo Mane-b.
Prostředky podle -vynálezu se mohou používat buď v pevné, nebo kapalné aplikační formě, například ve formě smáčitelného prášku, emulzníhO' koncentrátu, vodou dispergovatelného suspenzního koncentrátu, popraše, granulátu, aplikačních prostředků s retardačním účinkem, a 'to za použití obvyklých nosných látek, ředidel inebo/a pomocných prostředků. Takové prostředky -se mohou připravovat o· -sobě známými způsoby.
Fungicidních -prostředků podle vynálezu se může zvláště -používat ve formě vodou dispergovatelných koncentrátů -nebo· -smáčitelných prášků, které se aplikují postřikem. Tyto- prostředky mohou -obsahovat povrchově aktivní látky, jako jsou -smáčedla a dispergátory, jako například kondenzační produkty formaldehydu -s naftalensulfonátem, alkylaTylsulfonát, ligninsulfonát, -alkylsulfáty odvozené od vyšších -alifatických uhlovodíků, ethoxylovaný alkylfenol a ethoxylovaný mastný alkohol.
Obecně obsahují fungicidní prostředky podle vynálezu 0,01 až 90 % -hmotnostních účinné látky, přičemž účinná látka může být popřípadě přítomna spolu -s dalšími fungicidně účinnými sloučeninami.
Koncentráty obsahují -obecně mezi -asi 2 až 80 % hmotnostními, -s výhodou mezi 5 až 70 % hmotnostními účinné látky. Kapalné aplikační formy prostředků podle vynálezu mohou obsahovat 0,01 -až 20 °/o hmotnostních, -s výhodou 0,01 až 5 % hmotnostních účinné látky.
Vynález blíže objasňují -následující příklady, -ve kterých jsou -díly a procenty -míněny -díly -a procenta -hmotnostní. Tyto příklady však rozsah vynálezu v žádném případě -neomezují.
Příklad prostředku 1
Smáčitelný prášek dílů 2-methoxy-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2-oxx-3-ooxzolidinyl)aceitamidu -se mele se 2 díly laurylsulfátu, 3 díly -УZtriШIlligninsulloyá'tu a se 45 díly jemně dispergovaného kaolinitu tak dlouho, až -střední velikost částic je menší než 5 μτη. Ta,kto získaný prášek se zředí -vodou před použitím na koncentraci účinné látky 0,01 -až 5 %. Výsledná postřiková kapalina -se může aplikovat postřikem na listy rostlin nebo -slouží k zalévání -kořenové části rostlin.
Příklad -prostředku 2
Granulát
Na 94,5 dílu -hmotnostního křemenného písku se v bubnovém mísiči nastříká 0,5 dílu hmotnostního pojidla (nebo ionického tensiduj a -vše se důkladně promísí. Potom se přidá 5 -dílů hmotnostních práškového 2-methoxy-N- (2,6-diniethylf enyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)ace,tamidu a v důkladném promíchávání -se pokračuje tak dlouho, až se dosáhne granulovaných -částic o velikosti 0,3 -až 0,7 mm. Granulát se může zapracovat do půdy v okolí ošetřovaných товШи.
Příklad 1
2-neιthoxy-N- (2,6-dímethylf enyl) -N-
- (2-oxo-X-xxxzo-idiyyl ] acetamid
11,8 g (0,037 5 molu) 2-chloгτthyli2--(nethoxyacetyl ) -2- (2,6 -d imetbylf enyl ) hydraol·nkαrblxyiátu se přidává .po částech do suspenze 2,0 g ina-triumhyd-ridu (ve formě hmotnostně 55 % v minerálním oleji) ve 100 ml absolutního toluenu při -teplotě místnosti a pod dusíkem. Reakční teplota postupně vzrůstá v průběhu tohoto -přidávání až do- 40 °C. Když je přidávání ukončeno, míchá -se směs po. -dobu 30 minut bez -cl^l^.azení, načež se ochladí na 10 Cc. Nezreageváný inatríumhydrid -se pak rozruší ethainolem, získaný roztok se promyje -vodou, vysuší se síranem ;hořečnαtýn a -rozpouštědlo se odstraní -ve vakuu, čímž se získá 2-nethoxy-N- (2,6-dimethylfenyl)-N-( 2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid, který -má po překrystalování z ethanolu fomu bezbarvých krystalů o- teplotě tání 103 až 104 °C.
P ř í k 1 -a d la
2-chlorethy 1-2- (methoxyacetyl )-2-(2,6-dimethylf enyl) hydrαoiykαr,boxylát
Výchozí látka, použitá podle příkladu 1, se získá tímto způsobem:
Směs 14,7 g (0,06 molu) 2-chlorethyl-2-
- (2,6-dimethylf enyl) hydrazinkarboxylátu a
16,2 g (0,1 molu) anhydridu nethoxyoctové kyseliny vzorce [(CH3OCH2CO)2Oj se míchá -ve 100 -ml suchého -toluenu po dobu jedné hodiny -při -ер^е 80 °C. Po ochlazení se roztok promyje vodou, pak 5% roztoken hyУrogenu'hličitzyu -odného a pak opět vodou.
Roztok se suší síranem hořečnatým a rozpoušl^ě^dlR-' se odstraní ve vakuu, čímž -se získá 2-chlorethy 1-2- (methoxyacetyl) -2-(2,6-d!melhylienyl) hydrazinkarboxylát.
Příklad lb
2-chllτethyi-2- (2,6-dinethyif enyl) hydrazinkarboxylát
Do- směsi 127 g (0,935 molu) 2,6-dimethyl2 4 9 5 О К fenylhydrazinu, 102,5 g (1,3 molu) pyridinu a 400 ml vody se přidá při teplotě 0 až 5° C
133,5 g (0,935 molu] beta-chlorethylesteru chlormravenčí kyseliny. Když je přidání ukončeno, míchá se směs po dobu dvou hodin při teplotě místnosti, vytvořená sraženina se odfiltruje, promyje se vodou a usuší se. Takto získaný 2-chlorethyl-2- (2,6-dimethylf enyl Jhydrazinkarboxylát se překrystaluje z toluenu, čímž se získají bezbarvé krystaly o teplotě tání 74 až 75 C.
Pii výhodném způsobu podle příkladu 1, la, lb se postupuje tímto způsobem:
Příklad 2
2-me thoxy-N-(2,6-dimethylfenyl)-N- (2-oxo-3-oxazolidiny 1) acetamid
236,1 g (0,75 molu) 2-chlorethyl-2-(methoxyacetyl )-2-( 2,6-dimethylf enyl) hydrazinkarboxylátu, 375 ml xylenu a 187 ml vody se míchá za venkovního chlazení, přičemž se přidává 82,5 ml (0,82 molu) vodného roztok u hу drox id u sodnéh o, o b sahu jícíh o asi 0,4 g hydroxidu sodného v 1 ml, takovou rychlostí, aby se udržela vnitřní teplota asi 20 °C. Směs se po dokončeném přidávání míchá po dobu jedné hodiny při teplotě 20 °C, a po dobu 2 hodin ipři teplotě 0 °C. Pevná látka se odfiltruje, ipromyje se vodou v množství 150 ml a vysuší se, čímž se získá 2-methoxy-N- (2,6-dimethylf enyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) acetamid ve formě mírně zabarvené pevné látky o teplotě tání 102 až 103 °C.
200 g (0,825 molu) 2-chlorethyl-2-(2,6-dimethylfeinyljhydrazinkarboxylátii ve 500 mililitrech xylenu se zahřeje na 80 CC a přidá se do teplého (80°C) roztoku 2-methoxyacetylchloridu v 250 ml xylenu, připraveného in silu zpracováním 73,5 g (0.826 molu) 2-methoxyO’Ctové .kyseliny v 250 ml xylenu,
107,1 g (0,9 molu) thionylchlo-ridu při teplotě 80 °C po dobu dvou hodin. Smě:; se zahřívá po dobu 30 minut na teplotu 80 C a pak se zpracuje způsobem popsaným v příkladu la.
Příklad 2b
2-chlorethyl-2- (2,6-dimethylf enyl) h у d r a z inkar b ох у 1 á t
Směs 17,7 g (0,1 molu) 2,6-dimethylfenylhydrazinhydrochloridu, 21,2 g (0,2 molu) karboxylátu sodného v 50 ml vody a 50 ml xylenu se míchá po dobu 30 minut při teplotě místnosti a pak se ochladí na teplotu 5 C’C. Pak se v průběhu jedné hodiny přidává 14,3 g (0,1 molu) 2-chlorethytesteru chlormravenčí kyseliny, přičemž se teplota udržuje na 5 °C. Směs se míchá při teplotě 5 °C po dobu další jedné hodiny, na konci tohoto míchání se přidá 100 ml vody, vytvořená sraženina se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Další zpracování je stejné, jako je popsáno v příkladu lb.
Obdobným způsobem, jako je popsán v příkladu 1 a 2, se rovněž připraví dále uvedené sloučeniny obecného vzorce I.
Příklad 2a
2-chlorethyl-2-(methoxyacetyl )-2-(2,6-dimethylfenyl Jhydrazinkarboxylát
Příklad číslo R7
Rto Teplota tání (°C)
Re
Rg
3 СНз СНз н СН2ОС2Н5
4 СНз С1 н CH2OCH3
5 СНз СНз н ώ
6 СНз СНз 4-С1 СНгОСНз
11 СНз СНз Н СНгОСН[СН5)2
12 СНз С1 н СНгОСН(СНз)2
13 СНз С1 н ТУв
19 СНз СНз н УУ
Cl Cl
H
CH2OCH5 až 64 až 100
190 až 191
107 až 109
166 až 167
119 až 120
Cl * Cl H
173 až 174
Příklad číslo R7 R8 R9 R10 Teplota tání ('С
24 СНз СНз 4-СНз СНгОСНз olej
26 СНз СНз 3-С1 СНгОСНз 90 až 92
27 СНз СНз З-Вг СНгОСНз 96 až 97
29 СНз СНз З-Вг Ίύ 145 až 148
30 СНз Вт 4-СНз СНгОСНз 125 až 126'
32 СНз Вг 4-СНз ILí 193 až 194
33 СНз СНз Н СНОСНз СНз 90 až 94
34 СНз СНз Н 1__________i 149 až 152
36 СНз СНз 4-С1 L у 164 až 165
37 С2Н5 СаНз Н СН2ОСН5 109 až 112
38 СНз СНз Н СНгОСзН7(п) olej
39 СНз СНз Н CHžOCiH9(n)
40 СНз СНз Н СН2ОСН—С2Н5 СНз
46 С?Н5 С2Н5 Н О. 142 až 144
48 Вг Вг Н CH2OCH3 150 až 152
49 С1 С1 4-С1 СНгОСНз 128 až 129
50 С2Н5 С2Н5 4-С1 СНгОСНз 114 až 116
51 Вг С1 4-СНз СНгОСНз 131 až 134
52 СНз С2Н5 Н СНгОСНз 96 až 98
53 СНз СНз 4-Вг СНгОСНз 137 až 138
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I (I)
  2. 2-furylovou skupinu nebo tetrahydrofurylovou skupinu, spolu se zemědělsky přijatelným nosičem nebo ředidlem.
    2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž
    R7 a Rs znamenají nezávisle na sobě methylovou skupinu, ctom chloru nebo atom bromu,
    Ro znamená atom vodíku, atom chloru, atom bromu nebo methylovou skupinu a
    Rio znamená methoxymethylovou skupinu, ethoxymethylovou skupinu nebo· 2-furylovou skupinu.
  3. 3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž
    R7 a R3 znamenají methylovou skupinu, R9 znamená atom vodíku a
    Rio znamená methoxymethylovou skupinu.
  4. 4. Způsob výroby sloučenin obecného v němž
    R7 a Re znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
    R9 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· atom halogenu, a
    Rio znamená alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové i alkylové části, 2-furylovou skupinu, halogenovanou
    249500
    17 18 vzorce I, účinných -podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se intram ote-kulárně kondenzuje sloučenina obecného vzorce II v němž
    Y znamená atom halogenu, a
    R?, Re, R9 a Rio mají význam definovaný v některém z bodů 1 až 3.
CS805581A 1979-08-16 1980-08-13 Fungicide and method of efficient component production CS249506B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7928603 1979-08-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS249506B2 true CS249506B2 (en) 1987-03-12

Family

ID=10507255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805581A CS249506B2 (en) 1979-08-16 1980-08-13 Fungicide and method of efficient component production

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4457937A (cs)
JP (1) JPS5636473A (cs)
BE (1) BE884661A (cs)
CS (1) CS249506B2 (cs)
SU (2) SU1069624A3 (cs)
UA (2) UA7033A1 (cs)
ZA (1) ZA805022B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1123564B (it) * 1979-09-07 1986-04-30 Montedison Spa N-aril-n-acil-3-ammino-ossazolidin-2-oni fungicidi
US4771063A (en) * 1985-06-06 1988-09-13 Montedison S.P.A Fungicidally active N-(2-methyl-5-chlorophenyl)-N-methoxyacetyl-3-amino-1,3-oxazolidin-2-one
US5665679A (en) * 1995-10-18 1997-09-09 Griffin Corporation Method of desiccating potato vines with copper alkylenediamine
HUP0203563A3 (en) 1999-12-13 2003-03-28 Bayer Ag Fungicidal combinations of active substances and use thereof
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3591601A (en) * 1967-10-30 1971-07-06 Dow Chemical Co N-chloro or bromo-2-oxazolidinones
US3931213A (en) * 1974-12-18 1976-01-06 Interx Research Corporation 3-Chloro-2-oxazolidinones
US4097262A (en) * 1977-04-22 1978-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal acetamides

Also Published As

Publication number Publication date
BE884661A (fr) 1981-02-09
ZA805022B (en) 1982-03-31
UA7023A1 (uk) 1995-03-31
UA7033A1 (uk) 1995-03-31
SU1069624A3 (ru) 1984-01-23
SU1228774A3 (ru) 1986-04-30
JPS5636473A (en) 1981-04-09
US4457937A (en) 1984-07-03
JPS6257185B2 (cs) 1987-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
DE69306592T2 (de) Oxa- und thiadiazolderivate und ihre verwendung als insectizide und fungizide
JPH01272569A (ja) 病気に対して植物を保護するための組成物
CY1247A (en) N-acylamino-2-oxo-3-oxazolidine derivatives and their use as fungicides
EP0171768A1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
JPH04182461A (ja) アルコキシイミノ酢酸アミド化合物およびその農業用殺菌剤としての用途
RU2119483C1 (ru) Производные акриловой кислоты, способы их получения (варианты), фунгицидная композиция, способ борьбы с грибами
US4436744A (en) Fungicidal compositions comprising N-amino-2-oxo-3-oxazolidine derivatives and folpet or captan
AU690266B2 (en) 2-(substituted phenyl)-2-alkoxyimino-n-alkylacetamide compound and bactericide containing the same
US4146646A (en) Bis-amide fungicidal compounds
CS249506B2 (en) Fungicide and method of efficient component production
JP2717097B2 (ja) 植物を病気から保護するための組成物
KR0168051B1 (ko) N-아실-및 n-술포닐벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카르복시산 아미드 및 그의 제조방법
JPH01283271A (ja) アシル化尿素誘導体及び該化合物を含有する微生物の感染から植物を保護するための製剤
DE69318036T2 (de) Arylamino-alkoximino derivate und deren verwendung als fungizide
DE69703743T2 (de) Fungizide
JPH05155837A (ja) アシルアミノベンズアミド化合物、その製造法、それを含有する殺カビ剤組成物
JP2909469B2 (ja) 病害に対する植物の防護剤
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
CA1303046C (en) N-amino-2-oxo-3-oxazolidine derivatives
JPH04117380A (ja) 有害生物防除用組成物
US4264616A (en) 2-Iodoacetylimino-3-methyl-5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-4-ine and use as a fungicide
WO1982002714A1 (en) Fungicides
WO1982002713A1 (en) Fungicides
JPH05294948A (ja) N−(置換ベンジルオキシ)イミン誘導体及びその製造方法並びに農園芸用殺菌剤