CS249372B1 - Method of gry-and-brown zirconium pigment's preparation with bismuth ions content - Google Patents
Method of gry-and-brown zirconium pigment's preparation with bismuth ions content Download PDFInfo
- Publication number
- CS249372B1 CS249372B1 CS27685A CS27685A CS249372B1 CS 249372 B1 CS249372 B1 CS 249372B1 CS 27685 A CS27685 A CS 27685A CS 27685 A CS27685 A CS 27685A CS 249372 B1 CS249372 B1 CS 249372B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- bismuth
- gray
- pigment
- brown
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 22
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 229910001451 bismuth ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- -1 tungsten ions Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005324 oxide salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000001058 brown pigment Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- HUVSVEZKLBFKTA-UHFFFAOYSA-N [Ca].[W] Chemical compound [Ca].[W] HUVSVEZKLBFKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 1
- CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N oxobismuth Chemical class [Bi]=O CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 1
- 229910001735 zirconium mineral Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Způsob přípravy šedohnědého keramického pigmentu typu křemičitanu zirkoničitého se zirkonovou strukturou zbarveného substitučními poruchami způsobovanými ionty bizmutu na místě zirkonia. Jejich vznik a existence je umožněna přítomností dalších poruch - nebarvených substitučních poruch v podobě iontů molybdenu či wolframu. Výchozí směs obsahuje vedle základních oxidů zirkoničitého a křemičitého, ještě hexafluorokřemičitan disodný a hydroxid lithný jako mineralizátory a dále oxidy, nebo amonné či alkalické soli šestimocného molybdenu či wolframu a oxid bizmutitý nebo bizmutitou sůl oxidické kyseliny. Kalcinací směsi vzniklý světle žlutý produkt se po promytí přežíhá na teplotu nad 1 250 °C, kdy přenosem náboje mezi poruchami ve struktuře křemičitanu, přejde na intenzívně šedohnědě zbarvený pigment vhodný k vybarvování všech druhů keramických glazur s libovolnou teplotou glazování. Vynález umožňuje jednoduchou přípravu kvalitního šedohnědého keramického pigmentu.Process for the preparation of gray-brown ceramic of a zirconium silicate pigment zirconium substitution-stained structure bismuth ions in place of zirconium. Their origin and existence is enabled by the presence of other faults - uncoloured substitution disorders in form molybdenum or tungsten ions. The starting mixture contains, in addition to the base zirconia and silica, still disodium hexafluorosilicate and hydroxide lithium as mineralizers and further oxides, or ammonium or alkali salts of hexavalent molybdenum or tungsten and bismuth oxide or bismuth oxidic acid salt. Calcination of the mixture the resulting pale yellow product was washed it survives to a temperature above 1,250 ° C when it is transmitted charges between defects in silicate structure it goes to intensely gray-brown colored pigment suitable for coloring all types of ceramic glazes of any temperature glazing. The invention allows for simple preparation quality gray-brown ceramic pigment.
Description
Vynález se týká přípravy šedohnědého pigmentu zirkonového typu s obsahem iontů bizmutu. Umožňuje syntézu intenzívně barevného pigmentu pro keramické glazury.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the preparation of a gray-brown zirconium type pigment containing bismuth ions. It allows the synthesis of an intensely colored pigment for ceramic glazes.
Zirkonové pigmenty patří k nejkvalitnějším keramickým pigmentům. Vynikají vysokou tepelnou, barebnou a chemickou stabilitou. Jejich základem je syntetický křemičitan zirkoničitý se strukturou odpovídající minerálu zirkonu. V čisté podobě je nebarvený, ale při jeho syntéze lze do něj zachytit příměsi, způsobující jeho vybarvení. Mohou to být jednak některé ionty v podobě barevných poruch ve struktuře křemičitanu.Zircon pigments are among the highest quality ceramic pigments. They have high thermal, color and chemical stability. They are based on synthetic zirconium silicate with a structure corresponding to the zirconium mineral. In pure form it is uncoloured, but during its synthesis it is possible to capture impurities into it, causing its coloring. These may be some ions in the form of color defects in the silicate structure.
Zirkonové pigmenty založené na tomto principu jsou nejintenzívněji zbarvené. Dále může být vybarvení zirkonových mikrokrystalků docíleno částečkami některých stabilních barevných sloučenin, které se do nich při jejich syntéze zachycují jako tzv. vměstky. Tato skupina vměstkových zirkonových pigmentů však patří svojí barevností k méně intenzívním. Zirkonový pigment prvního typu, intenzívně zbarvený do šedohnědého barevného odstínu dosud není znám. Známé jsou pouze zirkonové pigmenty druhé skupiny, kde je šedohnědého odstínu docíleno vměstky částic některých spinelů. Intenzita zbarvení těchto pigmentů je však nízká a po jejich aplikaci do keramických glazur se zpravidla ještě snižuje.Zircon pigments based on this principle are most intensely colored. Furthermore, the coloring of the zirconium microcrystals can be achieved by particles of some stable color compounds which are trapped in them as so-called inclusions. However, this group of inclusions zircon pigments is less intensive in color. The zircon pigment of the first type, intensely colored to gray-brown, is not yet known. Only zircon pigments of the second group are known, in which a gray-brown shade is achieved by inclusions of some spinel particles. However, the color intensity of these pigments is low and, as a rule, is even lowered after application to ceramic glazes.
Příprava pigmentu podle vynálezu tento nedostatek odstraňuje a poskytuje zirkonový pigment intenzívně zbarvený do šedohnědého odstínu pomocí iontů bizmutu jako barevných strukturních poruch.The preparation of the pigment according to the invention removes this drawback and provides a zircon pigment intensely colored to a gray-brown tint using bismuth ions as color structural defects.
Podstata jeho přípravy podle vynálezu se vyznačuje tím, že se za sucha promísí 38 až 48 % s výhodou 41 až 45 % hmotnosti oxidu zirkoničitého, 19 až 24 % s výhodou 21 až 22 % hmotnosti oxidu křemičitého, 3 až 10 % s výhodou 4 až 6 % hmotnosti hexafluorokřemičitanu disodného, 1,5 až 7 % s výhodou 2 až 5 % hmotnosti hydroxidu lithného, 5 až 20 % s výhodou 8 až 13 % hmotnosti oxidu nebo amonné soli, nebo alkalické soli, nebo soli alkalických zemin šestimocného molybdenu nebo šestimocného wolframu a 5 až 30 % s výhodou 17 až 23 % hmotnosti oxidu bizmutitého nebo bizmutité soli oxidické kyseliny.The principle of its preparation according to the invention is characterized in that dry mixing of 38 to 48%, preferably 41 to 45% by weight of zirconia, 19 to 24%, preferably 21 to 22% by weight of silica, 3 to 10%, preferably 4 to 6% by weight of disodium hexafluorosilicate, 1.5 to 7% by weight, preferably 2 to 5% by weight of lithium hydroxide, 5 to 20% by weight, preferably 8 to 13% by weight of oxide or ammonium salt or alkali or alkaline earth salt of hexavalent molybdenum or hexavalent % tungsten and 5 to 30%, preferably 17 to 23% by weight of bismuth oxide or bismuth oxide salt.
Směs se vypaluje rychlostí 3 až 30 °C/min na teplotu v rozmezí 650 až 900 °C s výhodou v rozmezí 700 až 800 °C, s výdrží na této teplotě po dobu 0,5 a 5 h (podle druhu použitého výchozího oxidu zirkoničitého a podle použité teploty výpalu v uvedeném rozmezí). Vzniká křemičitan zirkoničitý se zirkonovou strukturou, jako základ pigmentu. Při syntéze se do jeho struktury zachytily také ionty bizmutu a molybdenu nebo wolframu.The mixture is fired at a rate of 3 to 30 ° C / min to a temperature in the range of 650 to 900 ° C, preferably in the range of 700 to 800 ° C, holding at this temperature for 0.5 and 5 hours (depending on the type of starting zirconia used) and depending on the firing temperature used within the range). Zirconium silicate is formed with a zirconium structure as a pigment base. Bismuth and molybdenum or tungsten ions have also been entrapped in the structure.
Syntézu při relativně nízkých teplotách výpalu a účinné zachycení uvedených iontů, umožňují výrazné mineralizační účinky hexafluorokřemičitanu disodného a hydroxidu litného přítomných ve směsi. Přítomnost iontů bizmutu ani iontů molybdenu či wolframu se však na barevnosti pigmentu v této fázi jeho přípravy téměř neprojevují. Při výpalu směsi přešly ionty molybdenu či wolframu do čtyřmocného stavu, ve kterém se zabudovaly do struktury vznikajících zirkonových mikrokrystalků jako nebarvené substituční nenabité poruchy na místě ziskonia (Mo* , x v z Synthesis at relatively low firing temperatures and efficient entrapment of said ions are made possible by the significant mineralization effects of disodium hexafluorosilicate and lithium hydroxide present in the mixture. However, the presence of bismuth ions, or molybdenum or tungsten ions, has little effect on the color of the pigment at this stage of its preparation. When the mixture was fired, the molybdenum or tungsten ions went into a tetravalent state, in which they were incorporated into the structure of the resulting zirconium microcrystals as unstained, uncharged, uncharged, zirconium (Mo *, xv z)
WZr)· Pouze přítomnost iontů bizmutu dává výpalku světle žluté či béžové zbarvení. Intenzivního zbarvení se docílí teprve přežíháním zirkonových mikrokrystalků z výpalku na teploty nad 1 250 °C.W Zr ) · Only the presence of bismuth ions gives the stillage a light yellow or beige color. Intensive staining is only achieved by annealing the zirconium microcrystals from the stillage to temperatures above 1,250 ° C.
Výpalek se proto dále podle vynálezu promyje vodou za horka, nebo s výhodou zředěnou minerální kyselinou za horka. Docílí se tak odstranění alkalických zbytků z hexafluorokřemičitanu disodného, z hydroxidu lithného, ze solí molybdenu Či wolframu a ev. přítomných zbytků aniontů bizmutité soli z výchozí směsi. Ty by totiž, při dalším záhřevu na vyšší teploty způsobovaly rozklad vzniklého křemičitanu zirkoničitého.Therefore, according to the invention, the lime is further washed with hot water or preferably with hot mineral acid. Thus, the removal of alkali residues from disodium hexafluorosilicate, lithium hydroxide, from molybdenum or tungsten salts and ev. of the bismuth salt anion residues present from the starting mixture. In fact, they would decompose the zirconium silicate formed during further heating to higher temperatures.
Podle vynálezu se potom promytý výpalek přežíhá při teplotě 1 250 až 1 500 °C (teplota přežahu vyšší než 1 500 °C již vede k termickému rozkladu křemičitanu) s výhodou 1 350 až 1 450 °C, s výdrží alespoň 5 min při této teplotě. Tímto přežahem dojde k vybarvení pigmentu v důsledku změny náboje poruch tvořených ionty bizmutu. Změna je nevratná a je umožněna pří3 temností poruch Mo* či , které iontům bizmutu poskytují potřebný náboj. Tyto nenabité poruchy tím sice také přejdou do nabitého stavu, ale ani v této podobě barevnost pigmentu neovlivňují. Pouze substituční poruchy tvořené ionty bizmutu se změněným nábojem, jež jsou na místě zirkonia, způsobují intenzívní šedohnědé zbarvení mikrokrystalků křemičitanu zirkoničitého. Výsledkem je stabilní šedohnědý zirkonový pigment vhodný k vybarvování všech druhů keramických glazur.According to the invention, the washed sludge is then annealed at a temperature of 1250 to 1500 ° C (a preheating temperature of more than 1500 ° C already leads to thermal decomposition of the silicate), preferably 1350 to 1450 ° C, with a residence time of at least 5 min. . This overhang causes pigmentation due to a change in charge of bismuth ions. The change is irreversible and is made possible by the directness of the Mo * or failures, which give the bismuth ions the necessary charge. These uncharged defects thus also become charged, but even in this form they do not affect pigment color. Only substitution disorders consisting of altered bismuth ions present in the zirconium site cause intense gray-brown coloration of the zirconium silicate microcrystals. The result is a stable gray-brown zircon pigment suitable for coloring all types of ceramic glazes.
V dalším jsou uvedeny výhody přípravy šedohnědého pigmentu podle vynálezu. Připravený pigment se vyznačuje:The advantages of the gray-brown pigment of the present invention are described below. The prepared pigment is characterized by:
- vysokým obsahem křemičitanu zirkoničitého (až 90 %), velkou stabilitou, která dovoluje jeho aplikaci do všech druhů keramických glazur, včetně glazur s vysokou teplotou glazování (okolo 1 300 °C), velkou intenzitou šedohnědého barevného odstínu, jež po aplikaci umožňuje kvalitní vybarvení keramických glazur při použití pigmentu i v relativně menších množstvích.- high content of zirconium silicate (up to 90%), high stability allowing its application in all kinds of ceramic glazes, including glazes with high glazing temperature (about 1 300 ° C), high intensity of gray-brown color shade, which allows good coloring after application Ceramic glazes using pigment even in relatively small amounts.
Příklad 1Example 1
160 g oxidu zirkoničitého (čištěný minerál baddeleyit), 80 g oxidu křemičitého, 22 g hexafluorokřemičitanu disodného, 16 g monohydrátu hydroxidu lithného, 40 g wolframu vápenatého a 93 g oxidu tíizmutitého bylo smícháno za sucha a vypalováno v peci s náběhem 10 °C/min při teplotě 780 °C po dobu 1,5 h. Výpalek byl za horka vyloužen zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a po oddělení filtrací byl produkt, obsahující 89 % křemičitanu zirkoničitého, přežíhán na teplotu 1 400 °C po dobu 15 min. Získaný intenzívně šedohnědý pigment je vhodný pro vybarvování všech druhů keramických glazur s libovolnou teplotou glazování do šedohnědých barevných odstínů.160 g of zirconia (purified baddeleyite mineral), 80 g of silica, 22 g of disodium hexafluorosilicate, 16 g of lithium hydroxide monohydrate, 40 g of calcium tungsten and 93 g of thismuth dioxide were dry blended and fired in a furnace with a 10 ° C / min at 780 ° C for 1.5 h. The slurry was hot leached with dilute hydrochloric acid and after filtration separated the product containing 89% zirconium silicate was annealed to 1400 ° C for 15 min. The obtained intensive gray-brown pigment is suitable for coloring all kinds of ceramic glazes with any glazing temperature to gray-brown color shades.
Příklad 2 g syntetického oxidu zirkoničitého, 21 g oxidu křemičitého, 6 g hexafluorokřemičitanu disodného, 3 g hydroxidu lithného (bezvodý), lig tetrahydrátu heptamolyndenanu hexaamonného a 17 g oxidu bizmutitého bylo smícháno za sucha a vypalováno v peci s náběhem 20 °C/min při teplotě 800 °C po dobu 1,5 h. Výpalek byl za horka vyloužen vodou a po oddělení dekantací byl produkt, obsahující 85 % křemičitanu zirkoničitého, přežíhán na teplotu 1 420 °C po dobu 10 min. Získaný intenzívně šedohnědý pigment je vhodný k použití jako v příkladu 1.Example 2 g of synthetic zirconia, 21 g of silica, 6 g of disodium hexafluorosilicate, 3 g of lithium hydroxide (anhydrous), a ligand of hexaammonium heptamolyndenate tetrahydrate and 17 g of bismuth oxide were dry blended and fired in an oven at 20 ° C / min. The slurry was hot-leached with water and after separation by decantation, the product containing 85% zirconium silicate was annealed to 1420 ° C for 10 min. The obtained intense gray-brown pigment is suitable for use as in Example 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS27685A CS249372B1 (en) | 1985-01-15 | 1985-01-15 | Method of gry-and-brown zirconium pigment's preparation with bismuth ions content |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS27685A CS249372B1 (en) | 1985-01-15 | 1985-01-15 | Method of gry-and-brown zirconium pigment's preparation with bismuth ions content |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS249372B1 true CS249372B1 (en) | 1987-03-12 |
Family
ID=5334604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS27685A CS249372B1 (en) | 1985-01-15 | 1985-01-15 | Method of gry-and-brown zirconium pigment's preparation with bismuth ions content |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS249372B1 (en) |
-
1985
- 1985-01-15 CS CS27685A patent/CS249372B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2553151B2 (en) | Manufacturing method of encapsulated pigment | |
| JP2848905B2 (en) | Gray-black encapsulated pigment and method for producing the same | |
| US4482390A (en) | Method of protecting pigments with transparent crystalline zircon | |
| US2544695A (en) | Process for making ultramarine pigment | |
| Monrós et al. | Different kinds of solid solutions in the V2O5-ZrSiO4-NaF system by sol-gel processes and their characterization | |
| CA1184363A (en) | Low-halogen zinc ferrite pigments production and use | |
| JPS5812209B2 (en) | Coarse crystalline aluminum oxide and its manufacturing method | |
| CS249372B1 (en) | Method of gry-and-brown zirconium pigment's preparation with bismuth ions content | |
| CN1137941C (en) | Preparing process of iron oxide red pigment for high-temperature ceramic with iron-containing industrial sludge | |
| CS249454B1 (en) | Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content | |
| US3799785A (en) | Colored cement | |
| CS246786B1 (en) | Brown-green zircon pigment with content of chromium | |
| KR960002624B1 (en) | Bismuth vanadate manufacturing method | |
| CZ22494A3 (en) | Violet zirconium-vanadium pigments, process of their preparation and use | |
| CS248541B1 (en) | Grey-and-black- zirconium pigment | |
| CS239870B1 (en) | Method of processing of blue ceramic pigment on zircin base | |
| SU787441A1 (en) | Method of preparing blue ultramarine | |
| Trojan | Synthesis of a green-blue zirconium silicate pigment | |
| RU2117018C1 (en) | Method of production of ceramic zirconium pigments | |
| SU1353787A1 (en) | Method of obtaining inorganic pigments | |
| SU649732A1 (en) | Method of obtaining iron-containing pigment | |
| EP1314762B1 (en) | Method for obtaining dyes for ceramic and glass, particularly for substrates and coatings, and dyes obtained thereby | |
| US2197604A (en) | White composite pigment and paint and method of making same | |
| CS269098B1 (en) | Method of intense rose zirconium pigment preparation with orange shade | |
| Bigelow et al. | SELENIUM RUBY GLASS: PREPARATION AND X‐RAY STUDY |