CS249454B1 - Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content - Google Patents

Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content Download PDF

Info

Publication number
CS249454B1
CS249454B1 CS27585A CS27585A CS249454B1 CS 249454 B1 CS249454 B1 CS 249454B1 CS 27585 A CS27585 A CS 27585A CS 27585 A CS27585 A CS 27585A CS 249454 B1 CS249454 B1 CS 249454B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
zirconium
brown
pigment
tellurium
Prior art date
Application number
CS27585A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Miroslav Trojan
Kvetoslava Pecarova
Original Assignee
Miroslav Trojan
Kvetoslava Pecarova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miroslav Trojan, Kvetoslava Pecarova filed Critical Miroslav Trojan
Priority to CS27585A priority Critical patent/CS249454B1/en
Publication of CS249454B1 publication Critical patent/CS249454B1/en

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Přípravě hnědého keramického pigmentu, jehož základem Je křemičitan zirkoničitý se zirkonovou strukturou zbarvený substitučními nabitými poruchami iontů teluru. Jejich vznik a existenci umožňují dále přítomné nebarevné substituční poruchy iontů molybdenu nebo wolframu. , . , „ Výchozí směs, vedle základních oxidů zirkoničitého a křemičitého, obsahuje mineralizétory, hexafluorokřemičitan disodný a hydroxid lithný a dále oxidy, amonné či alkalické soli ěestimocného molybdenu nebo wolframu a alkalické sloučeniny či kyseliny Šestimocného nebo čtyřmocného teluru. Kalcinací směsi připravený bezbarvý křemičitan zirkoničitý eeapo promytí přežíhá na teplotu nad 1250 °C, kdy přejde na intenzívně hnědě zbarvený pigment, vhodný k vybarvování všech druhů keramických glazur. Vynález může mít použití v keramickém průmyslu.Preparation of brown ceramic pigment based on zirconium silicate zirconium-substituted substitution charged with disturbances of tellurium ions. Their emergence and the existence of the non-colored present substitution disorders of molybdenum ions or tungsten. ,. , " The starting mixture, in addition to the basic oxides zirconium and silica, contains mineralisers, disodium hexafluorosilicate a lithium hydroxide and further oxides, ammonium or alkaline salts of molybdenum or tungsten and alkaline compounds or acids Hexavalent or tetravalent tellurium. Calcination of a colorless silicate zirconia eeapo wash over temperature above 1250 ° C, when it turns to intensely brown colored pigment, suitable for coloring all types of ceramic glazes. The invention may be used in ceramic industry.

Description

Vynález se týká přípravy hnědého pigmentu zirkonového typu s obsahem iontů teluru. Umožňuje syntézu pigmentu intenzivního barevného odstínů k vybarvování keramických glazur.The invention relates to the preparation of a brown zirconium-type pigment containing tellurium ions. It allows the synthesis of pigment of intense color shades to color ceramic glazes.

K chemicky, tepelně i barevně nej stabilnějSim keramickým pigmentům patří pigmenty zirko» nového typu. Jejich základem je syntetický křemičitan zirkoničitý se zirkonovou strukturou. Čistý křemičitan je bezbarvý. Do jeho struktury vSak lze zabudovat příměsi některých iontů jako barevné poruchy. Nebo lze některé tepelně stabilní barevné částice, např. oxidů, nechat zarůst, jako tzv. vměstky, do syntetizovaných zirkonových mikrokrystalů. První skupina zirkonových pigmentů barevná strukturními poruchami, představuje nejintenzivněji zbarvené pigmenty Pigment tohoto typu věak v hnědém barevném odstínu není dosud znám. Známy jsou pouze pigmenty hnědých odstínů druhého typu, barevné vměstky částic některých spinelů. Vzhledem k malé barevné sytosti těchto vměstkových pigmentů je však po jejich aplikaci vybarveni glazur jen světle hnědé.Zirconia pigments are one of the most stable ceramic pigments that are thermally and thermally stable. They are based on synthetic zirconium silicate with a zircon structure. Pure silicate is colorless. However, admixtures of some ions may be incorporated into its structure as color defects. Alternatively, some thermally stable colored particles, such as oxides, may be allowed to grow as so-called inclusions into synthesized zirconium microcrystals. The first group of zircon pigments color by structural defects, represents the most intensely colored pigments Pigment of this type but in brown color is not yet known. Only brown pigments of the second type, color inclusions of particles of some spinels are known. However, due to their low color saturation, these glazing pigments are only light brown after application.

Pigment připravený podle vynálezu tentD nedostatek odstraňuje a představuje křemičitan zirkoničitý se zirkonovou strukturou intenzívně zbarvený do hnědého odstínu pomocí iontů tělu ru jako barevných strukturních poruch. Podstata jeho přípravy podle vynálezu epočívá v tom, že se promísí za sucha 40 až 56 % s výhodou 47 až 49 % hmotnosti oxidu zirkoničitého, 20 až 28 % s výhodou 23 až 25 % hmotnosti oxidu křemičitého, 3 až 10 % s výhodou 5 až 7 % hmotnosti hexafluorokřemičitanu disodného, 1,5 až 7 % s výhodou 2,5 až 5 % hmotnosti hydroxidu lithného, 0,5 až 20 $ s výhodou 3 až 8 S6 hmotnosti oxidu nebo amoné soli, nebo alkalické soli nebo soli alkalických zemin šestimocného molybdenu nebo šestimocného wolframu » 3 ti 25 Ϊ s výhodou 7 až 14 % hmotnosti alkalické soli, nebo soli alkalických zemin, nebo kyseliny šestimocného nebo čtyřmocného teluru.The pigment prepared according to the invention removes this deficiency and represents zirconium silicate with a zircon structure intensely colored to brown with body ions as color structural defects. The essence of its preparation according to the invention consists in mixing dryly 40 to 56%, preferably 47 to 49% by weight of zirconia, 20 to 28%, preferably 23 to 25% by weight of silica, 3 to 10%, preferably 5 to 7% by weight of disodium hexafluorosilicate, 1.5 to 7% by weight, preferably 2.5 to 5% by weight of lithium hydroxide, 0.5 to 20% by weight, preferably 3 to 8% by weight of the oxide or ammonium salt, or the alkali or alkaline earth salt of hexavalent % molybdenum or hexavalent tungsten »3 25 25 Ϊ, preferably 7 to 14% by weight of an alkali or alkaline earth salt, or hexavalent or tetravalent tellurium acid.

Směs se vypaluje rychlostí 3 až 30 °C/min na teplotu v rozmezí 650 až 900 °C s výhodou v rozmezí 700 až 800 °C, s výdží na této teplotě po dobu 0,5 až 5 h (podle druhu použitého oxidu zirkoničitého a podle použité teploty výpalu v uvedeném rozmezí). Výpalem dochází k syntéze křemičitanu zirkoničitého se zirkonovou strukturou, který je základem pigmentu. Použité složení výchozí směsi (výrazné mineralizační účinky hexafluorokřemičitanu disodného a hydroxidu lithného) umožňuje syntézu při relativně nízké teplotě výpalu a zárověň umožňuje účinný vznik poruch ve struktuře zirkonových mikrokrystalků. Tyto poruchy jsou způsobené lonty teluru a molybdenu či wolframu ve čtyřmocném stavu, do kterého při výpalu směsi a vzniku křemičitanu příslušné ionty přešly.The mixture is fired at a rate of 3 to 30 ° C / min to a temperature in the range of 650 to 900 ° C, preferably in the range of 700 to 800 ° C, with an output at this temperature for 0.5 to 5 hours (depending on the type of zirconia used and depending on the firing temperature used in this range). Firing leads to the synthesis of zirconium silicate with the zircon structure, which is the base of the pigment. The composition of the starting mixture used (the pronounced mineralization effects of disodium hexafluorosilicate and lithium hydroxide) allows synthesis at a relatively low firing temperature and at the same time enables efficient formation of zirconium microcrystalline structure failures. These disturbances are caused by tellurium and molybdenum or tungsten ions in the tetravalent state into which the ions have passed into the mixture upon firing and silicate formation.

Jedná se o nenabité substituční poruchy na místě zirkonia Tegp, Mo^-či W^. ^8011 t0 poruchy nebarvící a tak jsou v této fézi přípravy pigmentu mikrokrystalky křemičitanu nebarev né (bílé). Vybarvení se docílí teprve jejich samostatným přežíháním na teploty nad ,250 °C, Výpalek se proto déle podle vynálezu promyje vodou za horka, nebo s výhodou zředěnou minerální kyselinou za horka. Ocutraní se tak alkalické zbytky z hydroxidu lithného, z hexafluorokřemičitanu disodného a ze solí teluru, molybdenu či wolframu z výchozí směsi, které by při delším záhřevu na vyšší teploty, způsobovaly rozklad syntetizovaných zirkonových mikrokrystalků.These are uncharged substitution disorders at the zirconium site of Tegp, Mo ^ or Wči. 8011 ^ t0 disorders staining and thus in the preparation of a pigment Fez silicate microcrystals nebarev no (white). The dyeing is only achieved by annealing them separately to temperatures above 250 [deg.] C. Therefore, the flue is washed according to the invention for a longer time with hot water or preferably with hot mineral acid. Thus, the alkali residues from lithium hydroxide, disodium hexafluorosilicate and tellurium, molybdenum or tungsten salts from the starting mixture, which would decompose synthesized zirconium microcrystals upon prolonged heating to higher temperatures, are thus obtained.

iromytý výpalek se pak podle vynálezu přežíhá při teplotě 1250 až 1500 °C, s výhodou 350 až i - 30 °C s výdrží alespoň 5 min při této teplotě. (Teplota přežahu nad 1500 °c by již vedla k ...brmickému rozkladu křemičitanu.) Při přežahu dochází k vybarvení zirkonových mikrokrystalků v důsledku změny náboje nenabitých poruch Te^. Tato změna je umožněna přenosem způsobené ionty teluru na místě zirkonia dodávají mikrokrystalkům křemičitanu intenzívně hnědé zbarvení. Přenosem náboje přecházejí do nabitého stavu i poruchy způsobené ionty molybdenu či wolframu; takto vzniklé nabité poruchy jsou věak opět nebarvené a tak konečný barevný ede odstín neruší.According to the invention, the irradiated lime is then annealed at a temperature of 1250 to 1500 ° C, preferably 350 to 30 ° C, with a residence time of at least 5 min at this temperature. (A temperature of over 1500 ° C would already lead to a ... silicate decomposition of the silicate.) The over temperature causes coloration of the zirconium microcrystals as a result of a change in the charge of the uncharged disturbances Te ^. This change is made possible by the transfer caused by tellurium ions at the zirconium site, giving the silicate microcrystals an intense brown color. Discharges caused by molybdenum or tungsten ions also transfer to the charged state; however, these charged failures are again uncoloured and so the final color ede does not interfere.

Výsledkem je tedy stabilní intenzívně hnědý zirkonový pigment vhodný k vybarvování všech typů keramických glazur.The result is a stable, intensely brown zirconium pigment suitable for coloring all types of ceramic glazes.

VÝhody přípravy hnědého zirkonového pigmentu podle vynálezu spočívají především v kvalitě získaného produktu:The advantages of the preparation of the brown zirconium pigment according to the invention lie mainly in the quality of the product obtained:

-stupán zreagovění připraveného pigmentu na křemičitan zirkoničitý je vysoký (až 92»- the conversion of the prepared pigment to zirconium silicate is high (up to 92 »

- stabilita pigmentu je velká a lze ho proto použít k vybarvování glazur s vysokou teplotou glazování (okolo 1300 °C)- the stability of the pigment is high and can therefore be used to color glazes with a high glazing temperature (about 1300 ° C)

- hnědý barvený odstín pigmentu je velmi intenzívni a umožňuje tak po aplikaci dostatečně vybarveni glazur i při použití v relativně malých množstvích- brown pigmented shade of pigment is very intense and thus allows sufficient coloring of glazes after application even when used in relatively small amounts

Příklad 1 . 160 g oxidu zirkoničitého (Čištěný minerál baddeleyit), 80 g oxidu křemičitého, 20 g hexafluorokřeaičitanu disodného, 15 g monohydrátu hydroxidu llthného, 20 g oxidu molybdenového a 40 g teluranu draselného bylo smícháno za sucha a vypalováno v peci, 3 náběhem 10 °C/min, při teplotě 750 °C po dobu 1 h. Výpalek byl za horka vyloužen zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a po oddělení filtrací byl produkt obsahující 90,5 56 křemičitanu zirkoničitého, přežíhdn na teplotu 1400 °C po dobu 2o min. Získaný intenzívně hnědý pigment je vhodný k vybarvování všech druhů keramických glazur s libovolnou teplotou glazováni, do hnědých barevných odstínů.Example 1. 160 g of zirconium dioxide (Purified mineral baddeleyite), 80 g of silica, 20 g of disodium hexafluorosilicate, 15 g of lithium hydroxide monohydrate, 20 g of molybdenum oxide and 40 g of potassium tellurate were dry-mixed and fired in an oven, 3 at 10 ° C / min., at 750 ° C for 1 h. The slurry was hot-leached with dilute hydrochloric acid and after filtration separated the product containing 90.5 56 zirconium silicate, annealed to 1400 ° C for 2 min. The obtained intensive brown pigment is suitable for coloring all kinds of ceramic glazes with any glazing temperature, to brown color shades.

Příklad 2 g syntetického oxidu zirkoničitého, 23 g oxidu křemičitého, 7 g hexafluorokřemičitanu disodného, 3,5 g hydroxidu llthného (bezvodého), 8 g dodekawolframanu dekaamonného a 10 g kyseliny telurové bylo smícháno za sucha a vypalováno v peci s náběhem 20 °C/min při teplotě 800 °C po dobu 1 h. Výpalek byl za horka vyloužen vodou a po oddělení dekantací byl produkt, obsahující 88 % křemičitanu zirkoničitého, přežíhén na teplotu 1450 °C po dobu 10 min.Example 2 g of synthetic zirconia, 23 g of silica, 7 g of disodium hexafluorosilicate, 3.5 g of lithium hydroxide (anhydrous), 8 g of decahydro dodecammonate and 10 g of telluric acid were dry blended and fired in an oven at 20 ° C. min. at 800 ° C for 1 h. The slurry was hot-leached with water and after decantation was separated, the product containing 88% zirconium silicate was annealed to 1450 ° C for 10 min.

Získaný intenzívně hnědý pigment je vhodný k použití jako v příkladu 10 The obtained intense brown pigment is suitable for use as in Example 10

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob přípravy hnědého zirkonového pigmentu 3 obsahem iontů teluru vyznačený tím, že se suché směs 40 až 56 % s výhodou 47 až 49 % hmotnostních oxidu zirkoničitého, 20 až 28 % s výhodou 23 až 25 % hmotnostních oxidu křemičitého, 3 až 10 56 s výhodou 5 až 7 % hmotnostních hexafluorokřemičitanu disodného, 1,5 až 7 56 s výhodou 2,5 až 5 56 hmotnostních hydroxidu lithného, 0,5 až 20 X s výhodou 3 až 8 X hmotnostních oxidu, nebo amonné soli, nebo alkalické soli, nebo soli alkalických zemin šestimocného molybdenu nebo šestimocného wolframu a 3 až 25 X s výhodou 7 až 14 X hmotnostních alkalické soli, nebo 30IÍ alkalických zemin, nebo kyseliny šestimocného nebo čtyřmocného teluru vypaluje rychlostí 3 až 30 °C/min na teplotu 650 až 900 °C s výhodou 700 až 800 °C s výdrží 0,5 až 5 h na této teplotě, výpalek ae promyje vodou za horka, nebo s výhodou zředěnou minerální kyselinou za horka a poté se přežíhá při 1250 až 1500 °C s výhodou 1350 až 1450 °C po dobu alespoň 5 min při této teplotě.Process for preparing a brown zirconium pigment 3 containing tellurium ions, characterized in that a dry mixture of 40 to 56% preferably 47 to 49% by weight of zirconia, 20 to 28% preferably 23 to 25% by weight of silica, 3 to 10 56 preferably 5 to 7% by weight of disodium hexafluorosilicate, 1.5 to 75% by weight, preferably 2.5 to 56% by weight of lithium hydroxide, 0.5 to 20% by weight, preferably 3 to 8% by weight of an oxide, or an ammonium salt, or an alkali salt, or alkali earth salts of hexavalent molybdenum or hexavalent tungsten and 3 to 25%, preferably 7 to 14% by weight of an alkali salt, or 30 µl of alkaline earth, or hexavalent or tetravalent acid are fired at a rate of 3 to 30 ° C / min to 650 to 900 ° C preferably 700 to 800 ° C with a hold time of 0.5 to 5 h at this temperature, the baking is washed with hot water, or preferably with hot mineral acid, and then fired at 1 ° C. 250 to 1500 ° C, preferably 1350 to 1450 ° C for at least 5 min at this temperature.
CS27585A 1985-01-15 1985-01-15 Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content CS249454B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS27585A CS249454B1 (en) 1985-01-15 1985-01-15 Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS27585A CS249454B1 (en) 1985-01-15 1985-01-15 Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS249454B1 true CS249454B1 (en) 1987-03-12

Family

ID=5334592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS27585A CS249454B1 (en) 1985-01-15 1985-01-15 Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS249454B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5273577A (en) Bismuth phosphovanadate pigments
Monrós et al. Different kinds of solid solutions in the V2O5-ZrSiO4-NaF system by sol-gel processes and their characterization
CS249454B1 (en) Method of brown zirconium pigment preparation with tellurium ions content
JPH04214032A (en) Pigment of modified vanadic bismuth phosphate
JPH0781939A (en) Bismuth vanadate pigment
EP0249710A2 (en) Process for preparing coated heat-resistant pigment
US5753028A (en) Ferriferous bismuth vanadate pigments
EP0012248A2 (en) Process for the manufacture of zeolite A from kaolin, and its use
DE1571472C3 (en) Process for the production of zirconium praseodymium yellow stains
CS249372B1 (en) Method of gry-and-brown zirconium pigment's preparation with bismuth ions content
Pogrebenkov et al. Ceramic pigments based on calcium-magnesium silicates
US2379270A (en) Lead silicate pigments and methods of making same
CS248541B1 (en) Grey-and-black- zirconium pigment
KR960002624B1 (en) Bismuth vanadate manufacturing method
CS276105B6 (en) Process for preparing grey-green pigment on the base of zirconium oxide, silicon dioxide and vanadium oxide
CS246786B1 (en) Brown-green zircon pigment with content of chromium
CS269098B1 (en) Method of intense rose zirconium pigment preparation with orange shade
EP1314762B1 (en) Method for obtaining dyes for ceramic and glass, particularly for substrates and coatings, and dyes obtained thereby
CS240724B1 (en) Method of zirconium-type cyan ceramic pigment preparation
SU649732A1 (en) Method of obtaining iron-containing pigment
SU787441A1 (en) Method of preparing blue ultramarine
US3560233A (en) Process for producing zirconium-vanadium-silica pigment
DE1571463C (en) Process for the production of blue ceramic pigments based on synthetic zirconium dioxide
CS239870B1 (en) Method of processing of blue ceramic pigment on zircin base
SU1414853A1 (en) Method of producing cadmium pigment