CS248342B1 - Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu - Google Patents

Abstract

Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu z kvartérní amoniové soli obecného vzorce III, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíkovými atomy a X je atom chloru, bromu nebo jodu, probíhá tak, že se na tuto kvartérní amoniovou sůl působí v reakčním prostředí tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou a vzniklá amoniová báze se pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C. Silnou zásadou může být hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo natriumdimetylsulfoxid. Uhlovodíkovým rozpouštědlem můžou být aromatické uhlovodíky, benzen, toluen nebo xylen.

Description

Vynález se týká způsobu výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu. Dichlor-/2,2/paracyklofan je známá sloučenina obecného vzorce I, sloužící k přípravě polymeru polydichlor-p-xylylenu.

Jsou známy postupy přípravy dichlor-/2,2/paracyklofanu založené na chloraci /2,2/paracyklofanu /U.S. pat. č. 3221008, 3288728, 3342739/.

Nevýhodou uvedených postupů přípravy dichlor-Té,2/paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu /2,2/paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupné a cenově nákladná. Další nevýhodou popsaných způsobů přípravy dichlor-/2,

2/paracyklofanu je fakt, že reakční produkt vznikající chlorací /2,2/paracyklofanu obsahuje, mimo dichlor-/2,2/paracyklofanu nezreagovanou výchozí látku, dichlorderivát s atomy chloru vázanými na jednom aromatickém kruhu a chlorderiváty s více než dvěma atomy chloru v molekule. Vzhledem k dalšímu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat např. rektifikací za sníženého tlaku.

Uvedené nedostatky přípravy dichlor-/2,2/paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, při němž se postupuje tak, že se kvarterní amoniová báze obecného vzorce II, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíky, rozkládá při teplotě 40 až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C v reakčním systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimetylsulfoxidem a roztokem silné zásady. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem mohoutýt podle vynálezu například aromatické uhlovodíky benzen, toluen a xylen. Alkylový radikál R je podle vynálezu výhodně metyl nebo etyl.

248 342

- 2 Výchozí kvarterní amoniové báze IX se připravuje podle vynálezu výhodně přímo v reakčním systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimetylsulfoxidem působením silné zásady na odpovídající kvarterní amoniovou sůl III, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíky a X je atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.

Dále se kvarterní amoniové báze II může připravit o sobě známým způsobem z příslušného halogenderivátu IV, kde X má výše uvedený význam reakcí s trimetylaminem, čímž vznikne kvarterní amoniové sůl III, která se výše uvedeným způsobem převede na amoniovou bázi II.

Výhodou postupu podle vynálezu je, že se kvarterní amoniové báze neisoluje, že odpadá čištění meziproduktů a že výtěžky se pohybují mezi 80 až 85 %. Zásadní předností postupu podle vynálezu je skutečnost, že vznikající dichlor-/2,2/paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterisovanou přítomností pouze jednoho atomu chloru na každém benzenovém jádře a tudíž i polymer z tohoto substituovaného paracyklofanu připravený má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, čož doposud žádný známý postup nedovoloval.

Postup podle vynálezu je nejlépe osvětlen v následujících příkladech.

Příklad 1

K roztoku 120 g hydroxidu sodného v 100 ml vody bylo přidáno 4 1 toluenu a 750 ml dimetylsulfoxidu. Za míchání během 1 hodiny byl přidán roztok 265 g III v 100 ml vody při teplotě 50 °C. Vzniklá směs byla míchána 8 hodin při 60 °C a dalších 8 hodin při 90 °C. Po ochlazení byly odděleny fáze, organická byla promyta vodou, zfiltrována a odpařena do sucha. Bylo získáno 112,0 g dichlor-/2,2/paracyklofanu. Výtěžek 85,0 %.

Příklad 2

219,5 g IV /x - Br/ se rozpustí ve 4 1 toluenu. Do roztoku se za míchání při teplotě 2 °C přidá v průběhu 1,5 hodiny 66 g

I

- 3 248 342 trimetylamínu. Po skončení se směs míchá 8 hodin za teploty 20 °C. Do směsi se za míchání přidá 200 ml vody a 750 ml dimetylsulf oxidu. Po zahřátí na teplotu 50 °C se přidá v průběhu 1 hodiny roztok 120 g NaOH v 100 ml vody. Vzniklá směs se míchá 8 hodin při teplotě 80 °C a dalších 8 hodin při teplotě 90 °C. Po ochlazení se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha. Výtěžek 110,8 g dichlor-/2,2/paracyklofanu, to je 80 % hm.

Claims (6)

1. Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu z kvarterní amoniové soli obecného vzorce III, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíkovými atomy a X je atom chloru, bromu nebo jodu, vyznačený tím, že se na tuto kvarterní amoniovou sůl působí v reakčním prostředí tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou a vzniklá amoniová báze se pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C

2. Způsob podle bodu 1_;vyznačený tím, že silnou zásadou je hydroxid sodný.

5. Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, že silnou zásadou je hydroxid draselný.

4. Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, že silnou zásadou je natriumdimetylsulfoxid.

5«

Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, tědlem jsou aromatické uhlovodíky.

Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, pouštědlem je benzen.

7. Způsob podle bodu 1^vyznačený tím, pouštědlem je toluen.

8. Způsob podle bodu ljvyznačený tím, pouštědlem je xylen.

že uhlovodíkovým rozpouŠže uhlovodíkovým rozže uhlovodíkovým rozže uhlovodíkovým roz1 výkres

I

248 342

Cl

CH₂N(R)₃0H

H H₃C-OYch₂W(R)₃X

32 H₃C4