CS248342B1 - Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu - Google Patents
Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS248342B1 CS248342B1 CS176085A CS176085A CS248342B1 CS 248342 B1 CS248342 B1 CS 248342B1 CS 176085 A CS176085 A CS 176085A CS 176085 A CS176085 A CS 176085A CS 248342 B1 CS248342 B1 CS 248342B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- solvent
- strong base
- dichloro
- ammonium salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract 2
- UPQNPBHYPACBSK-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;sodium Chemical compound [Na].CS(C)=O UPQNPBHYPACBSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- KAWOYOQFRXSZQI-UHFFFAOYSA-N 10366-05-9 Chemical compound C1CC(=CC=2)C(Cl)=CC=2CCC2=CC=C1C(Cl)=C2 KAWOYOQFRXSZQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- -1 paracyclophane quaternary ammonium salt Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu
z kvartérní amoniové soli obecného
vzorce III, kde R je stejný nebo rozdílný
alkyl s 1 až 12 uhlíkovými atomy a X je
atom chloru, bromu nebo jodu, probíhá tak,
že se na tuto kvartérní amoniovou sůl působí
v reakčním prostředí tvořeném směsí
inertního uhlovodíkového rozpouštědla a
dimetylsulfoxidu silnou zásadou a vzniklá
amoniová báze se pak bez izolace v tomto
prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40
až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C. Silnou zásadou
může být hydroxid sodný, hydroxid
draselný nebo natriumdimetylsulfoxid.
Uhlovodíkovým rozpouštědlem můžou být aromatické
uhlovodíky, benzen, toluen nebo
xylen.
Description
Vynález se týká způsobu výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu. Dichlor-/2,2/paracyklofan je známá sloučenina obecného vzorce I, sloužící k přípravě polymeru polydichlor-p-xylylenu.
Jsou známy postupy přípravy dichlor-/2,2/paracyklofanu založené na chloraci /2,2/paracyklofanu /U.S. pat. č. 3221008, 3288728, 3342739/.
Nevýhodou uvedených postupů přípravy dichlor-Té,2/paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu /2,2/paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupné a cenově nákladná. Další nevýhodou popsaných způsobů přípravy dichlor-/2,
2/paracyklofanu je fakt, že reakční produkt vznikající chlorací /2,2/paracyklofanu obsahuje, mimo dichlor-/2,2/paracyklofanu nezreagovanou výchozí látku, dichlorderivát s atomy chloru vázanými na jednom aromatickém kruhu a chlorderiváty s více než dvěma atomy chloru v molekule. Vzhledem k dalšímu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat např. rektifikací za sníženého tlaku.
Uvedené nedostatky přípravy dichlor-/2,2/paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, při němž se postupuje tak, že se kvarterní amoniová báze obecného vzorce II, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíky, rozkládá při teplotě 40 až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C v reakčním systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimetylsulfoxidem a roztokem silné zásady. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem mohoutýt podle vynálezu například aromatické uhlovodíky benzen, toluen a xylen. Alkylový radikál R je podle vynálezu výhodně metyl nebo etyl.
248 342
- 2 Výchozí kvarterní amoniové báze IX se připravuje podle vynálezu výhodně přímo v reakčním systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimetylsulfoxidem působením silné zásady na odpovídající kvarterní amoniovou sůl III, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíky a X je atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.
Dále se kvarterní amoniové báze II může připravit o sobě známým způsobem z příslušného halogenderivátu IV, kde X má výše uvedený význam reakcí s trimetylaminem, čímž vznikne kvarterní amoniové sůl III, která se výše uvedeným způsobem převede na amoniovou bázi II.
Výhodou postupu podle vynálezu je, že se kvarterní amoniové báze neisoluje, že odpadá čištění meziproduktů a že výtěžky se pohybují mezi 80 až 85 %. Zásadní předností postupu podle vynálezu je skutečnost, že vznikající dichlor-/2,2/paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterisovanou přítomností pouze jednoho atomu chloru na každém benzenovém jádře a tudíž i polymer z tohoto substituovaného paracyklofanu připravený má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, čož doposud žádný známý postup nedovoloval.
Postup podle vynálezu je nejlépe osvětlen v následujících příkladech.
Příklad 1
K roztoku 120 g hydroxidu sodného v 100 ml vody bylo přidáno 4 1 toluenu a 750 ml dimetylsulfoxidu. Za míchání během 1 hodiny byl přidán roztok 265 g III v 100 ml vody při teplotě 50 °C. Vzniklá směs byla míchána 8 hodin při 60 °C a dalších 8 hodin při 90 °C. Po ochlazení byly odděleny fáze, organická byla promyta vodou, zfiltrována a odpařena do sucha. Bylo získáno 112,0 g dichlor-/2,2/paracyklofanu. Výtěžek 85,0 %.
Příklad 2
219,5 g IV /x - Br/ se rozpustí ve 4 1 toluenu. Do roztoku se za míchání při teplotě 2 °C přidá v průběhu 1,5 hodiny 66 g
I
- 3 248 342 trimetylamínu. Po skončení se směs míchá 8 hodin za teploty 20 °C. Do směsi se za míchání přidá 200 ml vody a 750 ml dimetylsulf oxidu. Po zahřátí na teplotu 50 °C se přidá v průběhu 1 hodiny roztok 120 g NaOH v 100 ml vody. Vzniklá směs se míchá 8 hodin při teplotě 80 °C a dalších 8 hodin při teplotě 90 °C. Po ochlazení se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha. Výtěžek 110,8 g dichlor-/2,2/paracyklofanu, to je 80 % hm.
Claims (6)
1. Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu z kvarterní amoniové soli obecného vzorce III, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíkovými atomy a X je atom chloru, bromu nebo jodu, vyznačený tím, že se na tuto kvarterní amoniovou sůl působí v reakčním prostředí tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou a vzniklá amoniová báze se pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C
2. Způsob podle bodu 1;vyznačený tím, že silnou zásadou je hydroxid sodný.
5. Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, že silnou zásadou je hydroxid draselný.
4. Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, že silnou zásadou je natriumdimetylsulfoxid.
5«
Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, tědlem jsou aromatické uhlovodíky.
Způsob podle bodu 1,vyznačený tím, pouštědlem je benzen.
7. Způsob podle bodu 1^vyznačený tím, pouštědlem je toluen.
8. Způsob podle bodu ljvyznačený tím, pouštědlem je xylen.
že uhlovodíkovým rozpouŠže uhlovodíkovým rozže uhlovodíkovým rozže uhlovodíkovým roz1 výkres
I
248 342
Cl
CH2N(R)30H
H H3C-OYch2W(R)3X
32 H3C4
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS176085A CS248342B1 (cs) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS176085A CS248342B1 (cs) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS248342B1 true CS248342B1 (cs) | 1987-02-12 |
Family
ID=5352788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS176085A CS248342B1 (cs) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS248342B1 (cs) |
-
1985
- 1985-03-14 CS CS176085A patent/CS248342B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4532369A (en) | Process for the preparation of [2,2]-paracyclophane | |
| JPS62155230A (ja) | （２，２）−パラシクロフアン及びそれらの誘導体の製造方法 | |
| US2598562A (en) | Nu-mercuri-1, 2, 3, 6-tetrahydro-3, 6-endomethano-3, 4, 5, 6, 7, 7-hexachlorophthalimide | |
| EP0385210B1 (de) | Amidierung von Pyridinen | |
| Redmore | Phosphorus derivatives of nitrogen heterocycles. 4. 4-Pyridylphosphonates | |
| CZ281708B6 (cs) | Způsob přípravy derivátů ergolinu | |
| JP2688712B2 (ja) | ハロゲン置換キノリン誘導体の製造法 | |
| CS248342B1 (cs) | Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu | |
| US3978085A (en) | Process for benz[f]-2,5-oxazocines | |
| CS265448B1 (cs) | Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu | |
| CS256379B2 (en) | Method of 1,8-dihydroxy-10-acyl-9-anthrones production | |
| EP0172298B1 (en) | Method for making thioether(bisphthalimide)s | |
| CS246328B1 (cs) | Způsob přípravy dichlor-(2,2)paracyklofanu | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| US3136764A (en) | Tetrahalocyclopentadienyldiamine compounds | |
| CS256776B1 (cs) | Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu | |
| SU725562A3 (ru) | Способ получени малеиновокислой соли 2-фенил-6-/1-окси-2трет.бутиламиноэтил/4н-пиридо/3,2- /-1,3диоксина | |
| US5453512A (en) | Method of producing 2-amino-3-nitro-5-halogenopyridine | |
| FR2643900A1 (fr) | Fonctionnalisation en position n + 1 de derives aryliques disubstitues en position n et n + 2 | |
| NZ554010A (en) | One step preparation of 33-epichloro-33-desoxyascomycin (33-epi-33-chloro-FR 520) | |
| HU217663B (hu) | Javított eljárás cikloalkil- és halogén-alkil-2-amino-fenil-keton-származékok előállítására | |
| US4140717A (en) | Process for halogenating α,α-dialkoxyalkyl ketoximes | |
| US3687974A (en) | Process for the preparation of n-(4-chlorophenylthiomethyl)-phthalimide | |
| Messmer et al. | Synthesis of the new pyrido [1, 2‐c] benzo‐v‐triazinium system via valence bond isomerization | |
| Goto et al. | Convenient alkylation of 6, 7-dihydro-7-phenyl-5H-pyrrolo (3, 4-b) pyridin-5-ones in a phase transfer system. Synthesis of novel cyclic nicotinamide analogus. |