CS248342B1 - Method of dichlor-(2,2)paracyclophan production - Google Patents
Method of dichlor-(2,2)paracyclophan production Download PDFInfo
- Publication number
- CS248342B1 CS248342B1 CS176085A CS176085A CS248342B1 CS 248342 B1 CS248342 B1 CS 248342B1 CS 176085 A CS176085 A CS 176085A CS 176085 A CS176085 A CS 176085A CS 248342 B1 CS248342 B1 CS 248342B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- solvent
- strong base
- dichloro
- ammonium salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract 2
- UPQNPBHYPACBSK-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;sodium Chemical compound [Na].CS(C)=O UPQNPBHYPACBSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- KAWOYOQFRXSZQI-UHFFFAOYSA-N 10366-05-9 Chemical compound C1CC(=CC=2)C(Cl)=CC=2CCC2=CC=C1C(Cl)=C2 KAWOYOQFRXSZQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- -1 paracyclophane quaternary ammonium salt Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu z kvartérní amoniové soli obecného vzorce III, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíkovými atomy a X je atom chloru, bromu nebo jodu, probíhá tak, že se na tuto kvartérní amoniovou sůl působí v reakčním prostředí tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou a vzniklá amoniová báze se pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C. Silnou zásadou může být hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo natriumdimetylsulfoxid. Uhlovodíkovým rozpouštědlem můžou být aromatické uhlovodíky, benzen, toluen nebo xylen.Process for the production of dichloro- / 2,2 / paracyclophane quaternary ammonium salt of formula III wherein R is the same or different alkyl of 1 to 12 carbon atoms and X is chlorine, bromine or iodine that this quaternary ammonium salt acts in the reaction medium formed by the mixture an inert hydrocarbon solvent; of dimethyl sulfoxide with a strong base and formed the ammonium base is then without isolation in this the environment decomposes at elevated temperature 40 to 140 ° C, preferably 60 to 95 ° C. A strong principle may be sodium hydroxide, hydroxide potassium or sodium dimethyl sulfoxide. The hydrocarbon solvent may be aromatic hydrocarbons, benzene, toluene or xylene.
Description
Vynález se týká způsobu výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu. Dichlor-/2,2/paracyklofan je známá sloučenina obecného vzorce I, sloužící k přípravě polymeru polydichlor-p-xylylenu.The present invention relates to a process for the preparation of dichloro- (2,2) paracyclophan. Dichloro- (2,2) paracyclophan is a known compound of formula (I) for the preparation of a polydichloro-p-xylylene polymer.
Jsou známy postupy přípravy dichlor-/2,2/paracyklofanu založené na chloraci /2,2/paracyklofanu /U.S. pat. č. 3221008, 3288728, 3342739/.Processes for the preparation of dichloro- (2,2) paracyclophane based on chlorination (2,2) paracyclophane / US are known. U.S. Pat. No. 3221008, 3288728, 3342739 /.
Nevýhodou uvedených postupů přípravy dichlor-Té,2/paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu /2,2/paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupné a cenově nákladná. Další nevýhodou popsaných způsobů přípravy dichlor-/2,A disadvantage of the above-mentioned processes for the preparation of dichloro-2 (paracyclophane) is that they require, as a starting compound (2,2), paracyclophane, a compound which is difficult to obtain and expensive. Another disadvantage of the described processes for the preparation of dichloro / 2,
2/paracyklofanu je fakt, že reakční produkt vznikající chlorací /2,2/paracyklofanu obsahuje, mimo dichlor-/2,2/paracyklofanu nezreagovanou výchozí látku, dichlorderivát s atomy chloru vázanými na jednom aromatickém kruhu a chlorderiváty s více než dvěma atomy chloru v molekule. Vzhledem k dalšímu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat např. rektifikací za sníženého tlaku.2) Paracyclophan is the fact that the reaction product resulting from chlorination (2,2) of paracyclophan contains, in addition to the dichloro (2,2) paracyclophan, unreacted starting material, a dichloro derivative with chlorine atoms attached to one aromatic ring and chloro derivatives with more than two chlorine atoms in molecule. Due to further use, the production of a precisely defined polymer, said additives are undesirable and must be removed, for example, by rectification under reduced pressure.
Uvedené nedostatky přípravy dichlor-/2,2/paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, při němž se postupuje tak, že se kvarterní amoniová báze obecného vzorce II, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíky, rozkládá při teplotě 40 až 140 °C, výhodně 60 až 95 °C v reakčním systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimetylsulfoxidem a roztokem silné zásady. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem mohoutýt podle vynálezu například aromatické uhlovodíky benzen, toluen a xylen. Alkylový radikál R je podle vynálezu výhodně metyl nebo etyl.Said drawbacks of the preparation of dichloro- (2,2) paracyclophan are solved by the process of the invention, wherein the quaternary ammonium base of formula II, wherein R is the same or different alkyl having 1 to 12 carbons, decomposes at a temperature of 40 to 140 ° C, preferably 60 to 95 ° C in a reaction system consisting of an inert hydrocarbon solvent and dimethylsulfoxide and a strong base solution. The aromatic hydrocarbons benzene, toluene and xylene may, for example, be an inert hydrocarbon solvent according to the invention. The alkyl radical R according to the invention is preferably methyl or ethyl.
248 342248 342
- 2 Výchozí kvarterní amoniové báze IX se připravuje podle vynálezu výhodně přímo v reakčním systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimetylsulfoxidem působením silné zásady na odpovídající kvarterní amoniovou sůl III, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 uhlíky a X je atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.The starting quaternary ammonium base IX is prepared according to the invention preferably directly in a reaction system consisting of an inert hydrocarbon solvent and dimethyl sulfoxide by treating a corresponding quaternary ammonium salt III with a strong base, wherein R is the same or different alkyl having 1 to 12 carbons and X is chlorine. a bromine atom or an iodine atom.
Dále se kvarterní amoniové báze II může připravit o sobě známým způsobem z příslušného halogenderivátu IV, kde X má výše uvedený význam reakcí s trimetylaminem, čímž vznikne kvarterní amoniové sůl III, která se výše uvedeným způsobem převede na amoniovou bázi II.Further, the quaternary ammonium base II can be prepared in a manner known per se from the corresponding halogenated derivative IV, wherein X is as defined above by reaction with trimethylamine to form the quaternary ammonium salt III, which is converted to the ammonium base II as described above.
Výhodou postupu podle vynálezu je, že se kvarterní amoniové báze neisoluje, že odpadá čištění meziproduktů a že výtěžky se pohybují mezi 80 až 85 %. Zásadní předností postupu podle vynálezu je skutečnost, že vznikající dichlor-/2,2/paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterisovanou přítomností pouze jednoho atomu chloru na každém benzenovém jádře a tudíž i polymer z tohoto substituovaného paracyklofanu připravený má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, čož doposud žádný známý postup nedovoloval.An advantage of the process according to the invention is that the quaternary ammonium base is not isolated, that the purification of the intermediates is eliminated and that the yields are between 80 and 85%. An essential advantage of the process according to the invention is that the resulting dichloro- (2,2) paracyclophane has a precisely defined structure, characterized by the presence of only one chlorine atom on each benzene nucleus and hence the polymer prepared from this substituted paracyclophane has a precisely defined structure and properties. so far, no known procedure has been allowed.
Postup podle vynálezu je nejlépe osvětlen v následujících příkladech.The process according to the invention is best illustrated in the following examples.
Příklad 1Example 1
K roztoku 120 g hydroxidu sodného v 100 ml vody bylo přidáno 4 1 toluenu a 750 ml dimetylsulfoxidu. Za míchání během 1 hodiny byl přidán roztok 265 g III v 100 ml vody při teplotě 50 °C. Vzniklá směs byla míchána 8 hodin při 60 °C a dalších 8 hodin při 90 °C. Po ochlazení byly odděleny fáze, organická byla promyta vodou, zfiltrována a odpařena do sucha. Bylo získáno 112,0 g dichlor-/2,2/paracyklofanu. Výtěžek 85,0 %.To a solution of 120 g of sodium hydroxide in 100 ml of water was added 4 L of toluene and 750 ml of dimethylsulfoxide. Under stirring for 1 hour, a solution of 265 g of III in 100 ml of water was added at 50 ° C. The resulting mixture was stirred at 60 ° C for 8 hours and at 90 ° C for a further 8 hours. After cooling, the phases were separated, the organic was washed with water, filtered and evaporated to dryness. 112.0 g of dichloro- (2,2) paracyclophan were obtained. Yield 85.0%.
Příklad 2Example 2
219,5 g IV /x - Br/ se rozpustí ve 4 1 toluenu. Do roztoku se za míchání při teplotě 2 °C přidá v průběhu 1,5 hodiny 66 g219.5 g of IV (x-Br) were dissolved in 4 L of toluene. With stirring at 2 ° C, 66 g is added to the solution over 1.5 hours
IAND
- 3 248 342 trimetylamínu. Po skončení se směs míchá 8 hodin za teploty 20 °C. Do směsi se za míchání přidá 200 ml vody a 750 ml dimetylsulf oxidu. Po zahřátí na teplotu 50 °C se přidá v průběhu 1 hodiny roztok 120 g NaOH v 100 ml vody. Vzniklá směs se míchá 8 hodin při teplotě 80 °C a dalších 8 hodin při teplotě 90 °C. Po ochlazení se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha. Výtěžek 110,8 g dichlor-/2,2/paracyklofanu, to je 80 % hm.- 3 248 342 trimethylamine. After completion, the mixture was stirred at 20 ° C for 8 hours. 200 ml of water and 750 ml of dimethyl sulfoxide are added to the mixture with stirring. After heating to 50 ° C, a solution of 120 g of NaOH in 100 ml of water was added over 1 hour. The resulting mixture was stirred at 80 ° C for 8 hours and at 90 ° C for a further 8 hours. After cooling, the phases are separated, the organic phase is washed with water, filtered and evaporated to dryness. Yield 110.8 g of dichloro- (2,2) paracyclophan, i.e. 80 wt.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS176085A CS248342B1 (en) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Method of dichlor-(2,2)paracyclophan production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS176085A CS248342B1 (en) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Method of dichlor-(2,2)paracyclophan production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS248342B1 true CS248342B1 (en) | 1987-02-12 |
Family
ID=5352788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS176085A CS248342B1 (en) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | Method of dichlor-(2,2)paracyclophan production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS248342B1 (en) |
-
1985
- 1985-03-14 CS CS176085A patent/CS248342B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4532369A (en) | Process for the preparation of [2,2]-paracyclophane | |
| JPS62155230A (en) | Manufacture of (2,2)-paracyclophanes and derivatives | |
| US2598562A (en) | Nu-mercuri-1, 2, 3, 6-tetrahydro-3, 6-endomethano-3, 4, 5, 6, 7, 7-hexachlorophthalimide | |
| EP0385210B1 (en) | Amidation of pyridines | |
| Redmore | Phosphorus derivatives of nitrogen heterocycles. 4. 4-Pyridylphosphonates | |
| CZ281708B6 (en) | Process for preparing ergoline derivatives | |
| JP2688712B2 (en) | Method for producing halogen-substituted quinoline derivative | |
| CS248342B1 (en) | Method of dichlor-(2,2)paracyclophan production | |
| US3978085A (en) | Process for benz[f]-2,5-oxazocines | |
| CS265448B1 (en) | Process for preparing dibrom-/2,2-paracyclophane | |
| CS256379B2 (en) | Method of 1,8-dihydroxy-10-acyl-9-anthrones production | |
| EP0172298B1 (en) | Method for making thioether(bisphthalimide)s | |
| CS246328B1 (en) | Method of dichloro-(2,2)paracyclophon preparation | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| US3136764A (en) | Tetrahalocyclopentadienyldiamine compounds | |
| CS256776B1 (en) | Method of tetrachloro-(2,2)paracyclophane production | |
| SU725562A3 (en) | Method of preparing maleic acid salts of 2-phenyl-6-(1-oxy-2-tert-butylaminoethyl)-4h-pyrido(3,2-d)-1,3-dioxine | |
| US5453512A (en) | Method of producing 2-amino-3-nitro-5-halogenopyridine | |
| FR2643900A1 (en) | FUNCTIONALIZATION IN THE N + 1 POSITION OF DISINFECTED ARYLIC DERIVATIVES IN THE N AND N + 2 POSITION | |
| NZ554010A (en) | One step preparation of 33-epichloro-33-desoxyascomycin (33-epi-33-chloro-FR 520) | |
| HU217663B (en) | Process for the manufacture of cycloalkyl and haloalkyl o-amino phenyl ketones | |
| US4140717A (en) | Process for halogenating α,α-dialkoxyalkyl ketoximes | |
| US3687974A (en) | Process for the preparation of n-(4-chlorophenylthiomethyl)-phthalimide | |
| Messmer et al. | Synthesis of the new pyrido [1, 2‐c] benzo‐v‐triazinium system via valence bond isomerization | |
| Goto et al. | Convenient alkylation of 6, 7-dihydro-7-phenyl-5H-pyrrolo (3, 4-b) pyridin-5-ones in a phase transfer system. Synthesis of novel cyclic nicotinamide analogus. |