CS265448B1 - Process for preparing dibrom-/2,2-paracyclophane - Google Patents
Process for preparing dibrom-/2,2-paracyclophane Download PDFInfo
- Publication number
- CS265448B1 CS265448B1 CS882957A CS295788A CS265448B1 CS 265448 B1 CS265448 B1 CS 265448B1 CS 882957 A CS882957 A CS 882957A CS 295788 A CS295788 A CS 295788A CS 265448 B1 CS265448 B1 CS 265448B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- paracyclophane
- formula
- dibromo
- hydrocarbon solvent
- inert hydrocarbon
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- -1 polydibromo-p-xylylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical group BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby dlbrom-(2,2)paracyklofanu spočívá v tom, že se na halogenderivát obecného vzorce III, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového rozpouštědla, na vzniklou kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má vpředu uvedený význam a R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se působí v reakčním prostředí tvořeném směsi interního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxídu silnou zásadou, vzniklá amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam se v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C s výhodou 60 až 95 °C za vzniku dibrom-(2,2)- paracyklofanu. Vpředu uvedená sloučenina slouží k přípravě polymeru polydibrom-p-xylylenu.Process for the production of dlbrom- (2,2) paracyclophane it consists in being a halogen derivative Formula III wherein X is chloro bromine or iodine, is treated with a trialkylamine, where alkyl is the same or different from 1 to 12 atoms carbon in an inert hydrocarbon environment solvents, to the quaternary formed the ammonium salt of formula II wherein X is and R is the same or different alkyls having 1 to 12 carbon atoms; it acts in the reaction medium formed by the mixture an internal hydrocarbon solvent; dimethylsulfoxide is a strong base an ammonium base of formula I wherein R is the above meaning in this environment decomposes at elevated temperatures of 40 to 140 ° C preferably 60 to 95 ° C to form dibromo- (2,2) - paracyclophane. The aforementioned compound serves to prepare polydibromo-p-xylylene polymer.
Description
Vynález se týká způsobu výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu. Dibrom-(2,2)paracyklofan je známá sloučenina obecného vzorce IV, sloužící k přípravě polymeru polydibrom-p-xylylenu.The invention relates to a process for the preparation of dibromo- (2,2) paracyclophan. Dibromo- (2,2) paracyclophan is a known compound of formula (IV) for the preparation of a polydibromo-p-xylylene polymer.
Jsou známy postupy přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu založené na bromaci (2,2)paracyklofanu (US pat. č. 3 221 088, 3 342 754).Processes for preparing dibromo- (2,2) paracyclophan based on bromination of (2,2) paracyclophan are known (US Pat. Nos. 3,221,088, 3,342,754).
Nevýhodou uvedených postupů přípravy dibrom-2,2)paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu (2,2)paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupná a cenově nákladná. Další nevýhodou popsaných způsobů přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu.je fakt, že reakční produkt vznikající bromaci (2,2)paracyklofanu obsahuje mimo dibrom-(2,2)paracyklofanu nezreagovanou výchozí látku, dibromderivát s atomy bromu vázanými na jednom aromatickém kruhu a bromderiváty s více než dvěma atomy bromu v molekule. Hlavní nevýhoda spočívá v tom, že uvedený postup poskytuje výtěžek pouze 37 % hmot. Vzhledem k dalšímu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat například rektifikací za sníženého tlaku.A disadvantage of the above processes for the preparation of dibromo-2,2) paracyclophan is that they require paracyclophan (2,2) as a starting compound, a compound that is difficult to access and expensive. A further disadvantage of the described processes for the preparation of dibromo- (2,2) paracyclophane is that the reaction product formed by bromination of (2,2) paracyclophane contains unreacted starting material, a dibromo derivative with bromine atoms bound to one aromatic and bromo derivatives with more than two bromine atoms per molecule. The main disadvantage is that the process provides a yield of only 37% by weight. Due to their further use, the production of a well-defined polymer, said additives are undesirable and must be removed, for example, by rectification under reduced pressure.
Uvedené nedostatky přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se na halogenderivát obecného vzorce III, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového rozpouštědla, na vzniklou kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má vpředu uvedený význam a R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se působí v reakčním prostředí tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou, vzniklá amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, se v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, s výhodou 60 až 95 °C, za vzniku dibrom-(2,2)paracyklofanu. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem jsou aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen nebo xylen. Jako silnou zásadu lze použít hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo dimsylnatrium.The above-mentioned drawbacks of the preparation of dibromo- (2,2) paracyclophan are solved by the process according to the invention, characterized in that the halogenated derivative of the general formula III, wherein X is a chlorine, bromine or iodine atom, is treated with a trialkylamine. C 1 -C 12 in an inert hydrocarbon solvent, the resulting quaternary ammonium salt of formula II, wherein X is as defined above and R is the same or different C 1 -C 12 alkyl, is reacted in a reaction medium consisting of a mixture of an inert hydrocarbon solvent and dimethylsulphoxide with a strong base, the resulting ammonium base of formula I, wherein R is as hereinbefore defined, decomposes in this environment at an elevated temperature of 40 to 140 ° C, preferably 60 to 95 ° C, to form dibromo- (2,2) paracyclophane. The inert hydrocarbon solvent is an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene or xylene. Sodium hydroxide, potassium hydroxide or dimethyl sodium may be used as a strong base.
Výhodou postupu podle vynálezu je, že se jednotlivé produkty neizolují, že odpadá čištění meziproduktů a že výtěžky se pohybují mezi 80 až 85 %. zásadní předností postupu podle vynálezu je skutečnost, že vznikající dibrom-(2,2)paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterizovanou přítomností pouze jednoho atomu bromu na každém benzenovém jádře, tudíž i polymer z tohoto substituovaného paracyklofanu připravený má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, což doposud žádný známý postup nedovoloval.An advantage of the process according to the invention is that the individual products are not isolated, that the purification of the intermediates is eliminated and that the yields are between 80 and 85%. The main advantage of the process according to the invention is that the resulting dibromo- (2,2) paracyclophane has a precisely defined structure, characterized by the presence of only one bromine atom on each benzene nucleus, thus the polymer prepared from this substituted paracyclophane prepared has a precisely defined structure and properties. so far, no known procedure has been allowed.
Postup podle vynálezu je nejlépe vysvětlen v následujícím příkladu.The process according to the invention is best explained in the following example.
PříkladExample
264 g halogenderivátu obecného vzorce III (x=Br) se rozpustí ve 4 1 toluenu. Do roztoku se za míchání při teplotě 2 °C přidá v průběhu 1,5 hodiny 66 g trimetylaminu. Po skončení se směs míchá 8 hodin za teploty 20 °C. Do směsi sě za míchání přidá 200 ml vody a 750 ml dimetylsulfoxidu. Po zahřátí na teplotu 50 °C se přidá v průběhu 1 hodiny roztok 120 g NaOH ve 100 ml vody. Vzniklá směs se míchá 8 hodin při teplotě 60 °C a dalších 8 hodin při teplotě 90 °C. Po ochlazení se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha.264 g of the halo derivative of the general formula III (x = Br) are dissolved in 4 l of toluene. With stirring at 2 ° C, 66 g of trimethylamine are added to the solution over 1.5 hours. After completion, the mixture was stirred at 20 ° C for 8 hours. 200 ml of water and 750 ml of dimethylsulfoxide are added to the mixture with stirring. After heating to 50 ° C, a solution of 120 g of NaOH in 100 ml of water was added over 1 hour. The resulting mixture was stirred at 60 ° C for 8 hours and at 90 ° C for a further 8 hours. After cooling, the phases are separated, the organic phase is washed with water, filtered and evaporated to dryness.
Výtěžek 144,5 g dibrom-(2,2)paracyklofanu, tj. 79 % hmot.Yield 144.5 g of dibromo- (2,2) paracyclophan, i.e. 79 wt.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882957A CS265448B1 (en) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Process for preparing dibrom-/2,2-paracyclophane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882957A CS265448B1 (en) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Process for preparing dibrom-/2,2-paracyclophane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS295788A1 CS295788A1 (en) | 1989-01-12 |
| CS265448B1 true CS265448B1 (en) | 1989-10-13 |
Family
ID=5368248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS882957A CS265448B1 (en) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Process for preparing dibrom-/2,2-paracyclophane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265448B1 (en) |
-
1988
- 1988-05-02 CS CS882957A patent/CS265448B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS295788A1 (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4532369A (en) | Process for the preparation of [2,2]-paracyclophane | |
| JPS62155230A (en) | Manufacture of (2,2)-paracyclophanes and derivatives | |
| US2109929A (en) | Preparation of amino acids | |
| US2598562A (en) | Nu-mercuri-1, 2, 3, 6-tetrahydro-3, 6-endomethano-3, 4, 5, 6, 7, 7-hexachlorophthalimide | |
| US4302396A (en) | Chlorinated 4-methylphthalic anhydrides | |
| US4933469A (en) | Method for preparing oxybisphthalimides | |
| EP0431700B1 (en) | Propargyl compounds, and preparation thereof | |
| CS265448B1 (en) | Process for preparing dibrom-/2,2-paracyclophane | |
| JP2688712B2 (en) | Method for producing halogen-substituted quinoline derivative | |
| EP0172298B1 (en) | Method for making thioether(bisphthalimide)s | |
| CS248342B1 (en) | Method of dichlor-(2,2)paracyclophan production | |
| JPS635060A (en) | Manufacture of 4-nitrodiphenylamine | |
| CS246328B1 (en) | Method of dichloro-(2,2)paracyclophon preparation | |
| US5208346A (en) | Simplified process for the preparation of aromatic bismides | |
| US4490487A (en) | SO3 /Imide adducts, process for their preparation and their use as sulphonating agents | |
| CS256776B1 (en) | Method of tetrachloro-(2,2)paracyclophane production | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| US4683308A (en) | Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines | |
| US3064042A (en) | Process for preparing 2-nitro-4-carboxybenzenesulfenyl chloride | |
| CZ289916B6 (en) | Process for preparing o-aminophenyl ketones | |
| FR2643900A1 (en) | FUNCTIONALIZATION IN THE N + 1 POSITION OF DISINFECTED ARYLIC DERIVATIVES IN THE N AND N + 2 POSITION | |
| US4074052A (en) | Process for preparation of isocyanuric acid triesters | |
| JPS60132933A (en) | Manufacture of nitrodiarylamine | |
| SU576921A3 (en) | Method of preparing aromatic sulfones | |
| US4284828A (en) | Process for the manufacture of 4,5-dichloro-2-(4-chlorophenoxy)phenol |