CS265448B1 - Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu - Google Patents
Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS265448B1 CS265448B1 CS882957A CS295788A CS265448B1 CS 265448 B1 CS265448 B1 CS 265448B1 CS 882957 A CS882957 A CS 882957A CS 295788 A CS295788 A CS 295788A CS 265448 B1 CS265448 B1 CS 265448B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- paracyclophane
- formula
- dibromo
- hydrocarbon solvent
- inert hydrocarbon
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- -1 polydibromo-p-xylylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical group BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby dlbrom-(2,2)paracyklofanu
spočívá v tom, že se na halogenderivát
obecného vzorce III, kde X je atom chloru,
bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde
alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy
uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového
rozpouštědla, na vzniklou kvarterní
amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má
vpředu uvedený význam a R je stejný nebo
rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se
působí v reakčním prostředí tvořeném směsi
interního uhlovodíkového rozpouštědla a
dimetylsulfoxídu silnou zásadou, vzniklá
amoniová báze obecného vzorce I, kde R má
vpředu uvedený význam se v tomto prostředí
rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C
s výhodou 60 až 95 °C za vzniku dibrom-(2,2)-
paracyklofanu. Vpředu uvedená sloučenina
slouží k přípravě polymeru polydibrom-p-xylylenu.
Description
Vynález se týká způsobu výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu. Dibrom-(2,2)paracyklofan je známá sloučenina obecného vzorce IV, sloužící k přípravě polymeru polydibrom-p-xylylenu.
Jsou známy postupy přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu založené na bromaci (2,2)paracyklofanu (US pat. č. 3 221 088, 3 342 754).
Nevýhodou uvedených postupů přípravy dibrom-2,2)paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu (2,2)paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupná a cenově nákladná. Další nevýhodou popsaných způsobů přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu.je fakt, že reakční produkt vznikající bromaci (2,2)paracyklofanu obsahuje mimo dibrom-(2,2)paracyklofanu nezreagovanou výchozí látku, dibromderivát s atomy bromu vázanými na jednom aromatickém kruhu a bromderiváty s více než dvěma atomy bromu v molekule. Hlavní nevýhoda spočívá v tom, že uvedený postup poskytuje výtěžek pouze 37 % hmot. Vzhledem k dalšímu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat například rektifikací za sníženého tlaku.
Uvedené nedostatky přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se na halogenderivát obecného vzorce III, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového rozpouštědla, na vzniklou kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má vpředu uvedený význam a R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se působí v reakčním prostředí tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou, vzniklá amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, se v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, s výhodou 60 až 95 °C, za vzniku dibrom-(2,2)paracyklofanu. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem jsou aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen nebo xylen. Jako silnou zásadu lze použít hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo dimsylnatrium.
Výhodou postupu podle vynálezu je, že se jednotlivé produkty neizolují, že odpadá čištění meziproduktů a že výtěžky se pohybují mezi 80 až 85 %. zásadní předností postupu podle vynálezu je skutečnost, že vznikající dibrom-(2,2)paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterizovanou přítomností pouze jednoho atomu bromu na každém benzenovém jádře, tudíž i polymer z tohoto substituovaného paracyklofanu připravený má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, což doposud žádný známý postup nedovoloval.
Postup podle vynálezu je nejlépe vysvětlen v následujícím příkladu.
Příklad
264 g halogenderivátu obecného vzorce III (x=Br) se rozpustí ve 4 1 toluenu. Do roztoku se za míchání při teplotě 2 °C přidá v průběhu 1,5 hodiny 66 g trimetylaminu. Po skončení se směs míchá 8 hodin za teploty 20 °C. Do směsi sě za míchání přidá 200 ml vody a 750 ml dimetylsulfoxidu. Po zahřátí na teplotu 50 °C se přidá v průběhu 1 hodiny roztok 120 g NaOH ve 100 ml vody. Vzniklá směs se míchá 8 hodin při teplotě 60 °C a dalších 8 hodin při teplotě 90 °C. Po ochlazení se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha.
Výtěžek 144,5 g dibrom-(2,2)paracyklofanu, tj. 79 % hmot.
Claims (3)
1. Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu, vyznačující se tím, že se na halogenderivát obecného vzorce III, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového rozpouštědla, na vzniklou kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má vpředu uvedený význam a R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se působí v reakčním prostředí tvo3 řeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou, vzniklá amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, se v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, s výhodou 60 až 95 °C, za vzniku dibrom-(2,2)paracyklofanu.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem jsou aromatické uhlovodíky například benzen, toluen nebo xylen.
3. Způsob podle bodu 1 a 2, vyznačující se tím, že silnou zásadou je hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo dimsylnatrium.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882957A CS265448B1 (cs) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS882957A CS265448B1 (cs) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS295788A1 CS295788A1 (en) | 1989-01-12 |
| CS265448B1 true CS265448B1 (cs) | 1989-10-13 |
Family
ID=5368248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS882957A CS265448B1 (cs) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265448B1 (cs) |
-
1988
- 1988-05-02 CS CS882957A patent/CS265448B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS295788A1 (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4532369A (en) | Process for the preparation of [2,2]-paracyclophane | |
| JPS62155230A (ja) | （２，２）−パラシクロフアン及びそれらの誘導体の製造方法 | |
| US2109929A (en) | Preparation of amino acids | |
| US2598562A (en) | Nu-mercuri-1, 2, 3, 6-tetrahydro-3, 6-endomethano-3, 4, 5, 6, 7, 7-hexachlorophthalimide | |
| US4302396A (en) | Chlorinated 4-methylphthalic anhydrides | |
| US4933469A (en) | Method for preparing oxybisphthalimides | |
| EP0431700B1 (en) | Propargyl compounds, and preparation thereof | |
| CS265448B1 (cs) | Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu | |
| JP2688712B2 (ja) | ハロゲン置換キノリン誘導体の製造法 | |
| EP0172298B1 (en) | Method for making thioether(bisphthalimide)s | |
| CS248342B1 (cs) | Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu | |
| JPS635060A (ja) | ４−ニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
| CS246328B1 (cs) | Způsob přípravy dichlor-(2,2)paracyklofanu | |
| US5208346A (en) | Simplified process for the preparation of aromatic bismides | |
| CS256776B1 (cs) | Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| US4683308A (en) | Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines | |
| US3064042A (en) | Process for preparing 2-nitro-4-carboxybenzenesulfenyl chloride | |
| US4070392A (en) | Process for the production of O-derivatives of p-isopropenyl phenol | |
| CZ289916B6 (cs) | Způsob výroby o-aminofenylketonů | |
| FR2643900A1 (fr) | Fonctionnalisation en position n + 1 de derives aryliques disubstitues en position n et n + 2 | |
| US4074052A (en) | Process for preparation of isocyanuric acid triesters | |
| EP0835866B1 (en) | Process for preparation of 3-piperazinylbenzisothiazoles | |
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| SU576921A3 (ru) | Способ получени ароматических сульфонов |