CS265448B1

CS265448B1 - Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu

Info

Publication number: CS265448B1
Application number: CS882957A
Authority: CS
Inventors: Zdenek Ing Csc Havel; Jan Vanura; Jan Ing Krystufek; Karel Doc Ing Csc Pecka; Jiri Akademik Mostecky
Original assignee: Zdenek Ing Csc Havel; Jan Vanura; Jan Ing Krystufek; Karel Doc Ing Csc Pecka; Mostecky Jiri
Priority date: 1988-05-02
Filing date: 1988-05-02
Publication date: 1989-10-13
Also published as: CS295788A1

Abstract

Způsob výroby dlbrom-(2,2)paracyklofanu spočívá v tom, že se na halogenderivát obecného vzorce III, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového rozpouštědla, na vzniklou kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má vpředu uvedený význam a R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se působí v reakčním prostředí tvořeném směsi interního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxídu silnou zásadou, vzniklá amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam se v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C s výhodou 60 až 95 °C za vzniku dibrom-(2,2)- paracyklofanu. Vpředu uvedená sloučenina slouží k přípravě polymeru polydibrom-p-xylylenu.

Description

Vynález se týká způsobu výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu. Dibrom-(2,2)paracyklofan je známá sloučenina obecného vzorce IV, sloužící k přípravě polymeru polydibrom-p-xylylenu.

Jsou známy postupy přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu založené na bromaci (2,2)paracyklofanu (US pat. č. 3 221 088, 3 342 754).

Nevýhodou uvedených postupů přípravy dibrom-2,2)paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu (2,2)paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupná a cenově nákladná. Další nevýhodou popsaných způsobů přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu.je fakt, že reakční produkt vznikající bromaci (2,2)paracyklofanu obsahuje mimo dibrom-(2,2)paracyklofanu nezreagovanou výchozí látku, dibromderivát s atomy bromu vázanými na jednom aromatickém kruhu a bromderiváty s více než dvěma atomy bromu v molekule. Hlavní nevýhoda spočívá v tom, že uvedený postup poskytuje výtěžek pouze 37 % hmot. Vzhledem k dalšímu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat například rektifikací za sníženého tlaku.

Uvedené nedostatky přípravy dibrom-(2,2)paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se na halogenderivát obecného vzorce III, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového rozpouštědla, na vzniklou kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má vpředu uvedený význam a R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se působí v reakčním prostředí tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou, vzniklá amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, se v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, s výhodou 60 až 95 °C, za vzniku dibrom-(2,2)paracyklofanu. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem jsou aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen nebo xylen. Jako silnou zásadu lze použít hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo dimsylnatrium.

Výhodou postupu podle vynálezu je, že se jednotlivé produkty neizolují, že odpadá čištění meziproduktů a že výtěžky se pohybují mezi 80 až 85 %. zásadní předností postupu podle vynálezu je skutečnost, že vznikající dibrom-(2,2)paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterizovanou přítomností pouze jednoho atomu bromu na každém benzenovém jádře, tudíž i polymer z tohoto substituovaného paracyklofanu připravený má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, což doposud žádný známý postup nedovoloval.

Postup podle vynálezu je nejlépe vysvětlen v následujícím příkladu.

Příklad

264 g halogenderivátu obecného vzorce III (x=Br) se rozpustí ve 4 1 toluenu. Do roztoku se za míchání při teplotě 2 °C přidá v průběhu 1,5 hodiny 66 g trimetylaminu. Po skončení se směs míchá 8 hodin za teploty 20 °C. Do směsi sě za míchání přidá 200 ml vody a 750 ml dimetylsulfoxidu. Po zahřátí na teplotu 50 °C se přidá v průběhu 1 hodiny roztok 120 g NaOH ve 100 ml vody. Vzniklá směs se míchá 8 hodin při teplotě 60 °C a dalších 8 hodin při teplotě 90 °C. Po ochlazení se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha.

Výtěžek 144,5 g dibrom-(2,2)paracyklofanu, tj. 79 % hmot.

Claims

1. Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu, vyznačující se tím, že se na halogenderivát obecného vzorce III, kde X je atom chloru, bromu nebo jodu, působí trialkylaminem, kde alkyl je stejný nebo rozdílný s 1 až 12 atomy uhlíku v prostředí inertního uhlovodíkového rozpouštědla, na vzniklou kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kde X má vpředu uvedený význam a R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku, se působí v reakčním prostředí tvo3 řeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimetylsulfoxidu silnou zásadou, vzniklá amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, se v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 40 až 140 °C, s výhodou 60 až 95 °C, za vzniku dibrom-(2,2)paracyklofanu.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem jsou aromatické uhlovodíky například benzen, toluen nebo xylen.

3. Způsob podle bodu 1 a 2, vyznačující se tím, že silnou zásadou je hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo dimsylnatrium.