CS256776B1 - Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu - Google Patents

Abstract

Řešení ae týká výroby tetraohlor- -/2,2/paraoyklofanu, která spočívá v tepelném rozkladu pri 30 až 140 °0, s výhodou při 30 až 90 °C vodného roztoku /diohlor-4-methylbenžýl/»trimethyiamoni» umhydroxidu připraveného in eitu z /diohlor-4-methyl-benzyl/-trimethylamonium bromidu v prostředí roztoku silná báze, dimethylsulfoxidu a uhlovodíkového rozpouStědla. Tetraohlor-/2,2/paraoyklofan je výchozí látkou pro přípravu póly» meru diehlor-poly-p»xylylenu.

Description

Vynález se týká způsobu výroby tetrachlor-/2,2/paracyklofanu. Tetrachlor-/2,2/paracyklofan je známé sloučenina vzorce IV, sloužící k přípravě polymeru polydíchlor-p-xylýlenu, který vykazuje vynikající dielektrické vlastnosti, chemickou, mechanickou a termální stabilitu, velmi nízkou propustnost pro agresivní plyny jako HgS, SOg, Olg a vlhkost. Tyto vlastnosti jsou využívány v mikroelektronice, optice a medicíně pro dlouhodobou ochranu součástek proti korozi a znečistění jejich povrchů.

Jsou.známy postupy přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu založené na chloraci /2,2/paracyklofanu /U.S.Pat. č. 3221068, 3342754/.

Nevýhodou uvedených postupů přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu /2,2/paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupná a cenově nákladná. Dalěi nevýhodou popsaných způsobů přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu je fakt, že reakční produkt vznikající chloraci /2,2/paracyklofanu obsahuje mimo tetrachlor-/2,2/ paracyklofan nezreagovanou výchozí látku, monochlorderivát, dichlorderivát, trichlorderivát, pentachlorderivát a tetrachlor- derivát s třemi atomy chloru vázanými na jednom aromatickém jádře a jedním atomem chloru vázaným na druhém aromatickém jádře. Vzhledem k dalěimu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat například rektifikací za sníženého tlaku.

Uvedené nedostatky přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, který spočívá v tom, že ee na kvartami amoniovou sůl obecného vzorce II, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku a X je atom chloru, bro256776

- 2 mu nebo jodu působí silnou zásadou v systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimethylsulfoxidem a vzniklá kvarterní amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, se pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýěené teploty 50 až 140 °C, s výhodou při 50 až 90 °C. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem mohou být podle vynálezu například aromatické uhlovodíky benzen, toluen a xylen. Alkylový radikál R je výhodně methyl nebo ethyl. Silnou zásadou je s výhodou vodný roztok hydroxidu sodného nebo draselného.

Kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II lze připravit o sobě známým způsobem z příslušného halogenderivátu III, kde X má vpředu uvedený význam, reakcí s trimethylaminem, čímž vznikne kvarterní amoniová sůl II, která se výše uvedeným způsobem převede na amoniovou bázi I.

postupu

Výhodou' podle vynálezu je, že se kvarterní amoniová báze neizoluje, že odpadá čištění meziproduktů a že se výtěžky pohybují mezi 70 až 75 % hmot. Zásadní předností vynálezu je skutečnost, že vznikající tetrachlor-/2,2/paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterizovanou přítomností dvou atomů chloru na každém benzenovém jádř^ tudíž i polymer připravený z tetraohlor-/2,2/paracyklofanu má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, což doposud žádný známý postup nedovoloval.

Postup podle vynálezu je nejlépe osvětlen v následujícím příkladu.

Příklad

K směsi obsahující 4 1 toluenu, roztok 120 g NaOH v 180 ml vody a 750 ml dimethylsulfoxidu se za míchání přidá suspenze 512,0 g /dichlor-4-methylbenzyl/rtrimethylamonium bromidu v 500 ml vody v průběhu 1 hodiny. Po ukončení přídavku se teplota zvýší na 40 °C a směs se míchá po dobu 2 hod. Pote* se teplota v průběhu 4 hod. zvýší, za stálého míchání, na 60 °C a po 4 hodinách se teplota zvýší na konečných 90 °C. Při této teplotě se směs míchá 8 hodin.

- 3 Po ochlazení reakční směsi se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha.

Výtěžek 129»0 g tetrachlor-/2,2/paracyklofanu, to je 75 % hmot.

Claims (3)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob výroby tetrachlorvŽ,2/paracyklofanu, vyznačený tím, že se na kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kdo R je stejný nebo rozdílný alkyl β 1 až 12 atomy uhlíku a X ja atom chloru, bromu nebo jodu, působí v reakčním prostředi tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimethylsulfoxidu silnou.zásadou a vzniklá kvarterní amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, ae pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 30 až 140 °C, s výhodou při 30 až 90 °C.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tim, že silnou zásadou je vod ný roztok hydroxidu sodného nebo draselného.
3. 3· Způsob podle bodu 1 až 2_f vyznačený tím, že inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem jsou aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen nebo xylen.