CS256776B1 - Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu - Google Patents
Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS256776B1 CS256776B1 CS865963A CS596386A CS256776B1 CS 256776 B1 CS256776 B1 CS 256776B1 CS 865963 A CS865963 A CS 865963A CS 596386 A CS596386 A CS 596386A CS 256776 B1 CS256776 B1 CS 256776B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetrachloro
- paracyclophane
- quaternary ammonium
- production
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- -1 poly (polyoxy) ethylene Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 1633-22-3 Chemical compound C1CC(C=C2)=CC=C2CCC2=CC=C1C=C2 OOLUVSIJOMLOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení ae týká výroby tetraohlor-
-/2,2/paraoyklofanu, která spočívá v
tepelném rozkladu pri 30 až 140 °0, s
výhodou při 30 až 90 °C vodného roztoku
/diohlor-4-methylbenžýl/»trimethyiamoni»
umhydroxidu připraveného in eitu z
/diohlor-4-methyl-benzyl/-trimethylamonium
bromidu v prostředí roztoku silná
báze, dimethylsulfoxidu a uhlovodíkového
rozpouStědla. Tetraohlor-/2,2/paraoyklofan
je výchozí látkou pro přípravu póly»
meru diehlor-poly-p»xylylenu.
Description
Vynález se týká způsobu výroby tetrachlor-/2,2/paracyklofanu. Tetrachlor-/2,2/paracyklofan je známé sloučenina vzorce IV, sloužící k přípravě polymeru polydíchlor-p-xylýlenu, který vykazuje vynikající dielektrické vlastnosti, chemickou, mechanickou a termální stabilitu, velmi nízkou propustnost pro agresivní plyny jako HgS, SOg, Olg a vlhkost. Tyto vlastnosti jsou využívány v mikroelektronice, optice a medicíně pro dlouhodobou ochranu součástek proti korozi a znečistění jejich povrchů.
Jsou.známy postupy přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu založené na chloraci /2,2/paracyklofanu /U.S.Pat. č. 3221068, 3342754/.
Nevýhodou uvedených postupů přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu je skutečnost, že vyžadují jako výchozí sloučeninu /2,2/paracyklofan, sloučeninu, která je obtížně dostupná a cenově nákladná. Dalěi nevýhodou popsaných způsobů přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu je fakt, že reakční produkt vznikající chloraci /2,2/paracyklofanu obsahuje mimo tetrachlor-/2,2/ paracyklofan nezreagovanou výchozí látku, monochlorderivát, dichlorderivát, trichlorderivát, pentachlorderivát a tetrachlor- derivát s třemi atomy chloru vázanými na jednom aromatickém jádře a jedním atomem chloru vázaným na druhém aromatickém jádře. Vzhledem k dalěimu použití, výrobě přesně definovaného polymeru, jsou uvedené příměsi nežádoucí a musí se odstraňovat například rektifikací za sníženého tlaku.
Uvedené nedostatky přípravy tetrachlor-/2,2/paracyklofanu řeší způsob podle vynálezu, který spočívá v tom, že ee na kvartami amoniovou sůl obecného vzorce II, kde R je stejný nebo rozdílný alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku a X je atom chloru, bro256776
- 2 mu nebo jodu působí silnou zásadou v systému tvořeném inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem a dimethylsulfoxidem a vzniklá kvarterní amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, se pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýěené teploty 50 až 140 °C, s výhodou při 50 až 90 °C. Inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem mohou být podle vynálezu například aromatické uhlovodíky benzen, toluen a xylen. Alkylový radikál R je výhodně methyl nebo ethyl. Silnou zásadou je s výhodou vodný roztok hydroxidu sodného nebo draselného.
Kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II lze připravit o sobě známým způsobem z příslušného halogenderivátu III, kde X má vpředu uvedený význam, reakcí s trimethylaminem, čímž vznikne kvarterní amoniová sůl II, která se výše uvedeným způsobem převede na amoniovou bázi I.
postupu
Výhodou' podle vynálezu je, že se kvarterní amoniová báze neizoluje, že odpadá čištění meziproduktů a že se výtěžky pohybují mezi 70 až 75 % hmot. Zásadní předností vynálezu je skutečnost, že vznikající tetrachlor-/2,2/paracyklofan má přesně definovanou strukturu, charakterizovanou přítomností dvou atomů chloru na každém benzenovém jádř^ tudíž i polymer připravený z tetraohlor-/2,2/paracyklofanu má přesně definovanou strukturu i vlastnosti, což doposud žádný známý postup nedovoloval.
Postup podle vynálezu je nejlépe osvětlen v následujícím příkladu.
Příklad
K směsi obsahující 4 1 toluenu, roztok 120 g NaOH v 180 ml vody a 750 ml dimethylsulfoxidu se za míchání přidá suspenze 512,0 g /dichlor-4-methylbenzyl/rtrimethylamonium bromidu v 500 ml vody v průběhu 1 hodiny. Po ukončení přídavku se teplota zvýší na 40 °C a směs se míchá po dobu 2 hod. Pote* se teplota v průběhu 4 hod. zvýší, za stálého míchání, na 60 °C a po 4 hodinách se teplota zvýší na konečných 90 °C. Při této teplotě se směs míchá 8 hodin.
- 3 Po ochlazení reakční směsi se oddělí fáze, organická fáze se promyje vodou, přefiltruje a odpaří do sucha.
Výtěžek 129»0 g tetrachlor-/2,2/paracyklofanu, to je 75 % hmot.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby tetrachlorvŽ,2/paracyklofanu, vyznačený tím, že se na kvarterní amoniovou sůl obecného vzorce II, kdo R je stejný nebo rozdílný alkyl β 1 až 12 atomy uhlíku a X ja atom chloru, bromu nebo jodu, působí v reakčním prostředi tvořeném směsí inertního uhlovodíkového rozpouštědla a dimethylsulfoxidu silnou.zásadou a vzniklá kvarterní amoniová báze obecného vzorce I, kde R má vpředu uvedený význam, ae pak bez izolace v tomto prostředí rozkládá za zvýšené teploty 30 až 140 °C, s výhodou při 30 až 90 °C.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tim, že silnou zásadou je vod ný roztok hydroxidu sodného nebo draselného.
- 3· Způsob podle bodu 1 až 2f vyznačený tím, že inertním uhlovodíkovým rozpouštědlem jsou aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen nebo xylen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865963A CS256776B1 (cs) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865963A CS256776B1 (cs) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS596386A1 CS596386A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS256776B1 true CS256776B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5405614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865963A CS256776B1 (cs) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256776B1 (cs) |
-
1986
- 1986-08-13 CS CS865963A patent/CS256776B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS596386A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4532369A (en) | Process for the preparation of [2,2]-paracyclophane | |
| JPS6191151A (ja) | 芳香族カルボニル化合物の製法 | |
| EP0299164A1 (en) | Process for the preparation of 2,2-paracyclophane | |
| PL91647B1 (cs) | ||
| PL101700B1 (pl) | A method of producing derivatives of 1-alkylo-5-aroylopyroloacetic-2 acid | |
| CS256776B1 (cs) | Způsob výroby tetraohlor-/2,2/paracyklofanu | |
| EP0431700B1 (en) | Propargyl compounds, and preparation thereof | |
| US4868338A (en) | Method for acylating a naphthalene compound | |
| KR19990087194A (ko) | 할로겐 메틸 시클로프로판의 개선된 제조 방법 및 고순도 할로겐 메틸 시클로프로판 | |
| US3712920A (en) | 2,5-thiophenediyl-bis(iodonium salts) | |
| US2600691A (en) | Halogenated aromatic compounds | |
| US4683308A (en) | Process for the preparation of 2-arylamino-4,6-dichloro-s-triazines | |
| US2525779A (en) | Alkane bis quaternary ammonium salts | |
| IL31580A (en) | Process for the manufacture of isoindole derivatives | |
| WO2019009387A1 (ja) | 縮合複素環化合物の製造方法 | |
| CS265448B1 (cs) | Způsob výroby dibrom-(2,2)paracyklofanu | |
| CS248342B1 (cs) | Způsob výroby dichlor-/2,2/paracyklofanu | |
| US2904554A (en) | Phthalides | |
| IL30637A (en) | Process for the preparation of N-tritilimidazoles | |
| CS246328B1 (cs) | Způsob přípravy dichlor-(2,2)paracyklofanu | |
| US4980493A (en) | Process for preparing benzonitriles | |
| US5208346A (en) | Simplified process for the preparation of aromatic bismides | |
| US3519678A (en) | Halo-substituted 2-acetoxy benzanilides | |
| CZ289916B6 (cs) | Způsob výroby o-aminofenylketonů | |
| JPH0258253B2 (cs) |