CS247096B2 - Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound - Google Patents
Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound Download PDFInfo
- Publication number
- CS247096B2 CS247096B2 CS85814A CS81485A CS247096B2 CS 247096 B2 CS247096 B2 CS 247096B2 CS 85814 A CS85814 A CS 85814A CS 81485 A CS81485 A CS 81485A CS 247096 B2 CS247096 B2 CS 247096B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- éventuellement
- cyanobenzimidazole
- phenoxy
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 52
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 25
- -1 phenoxy, dichlorophenoxy Chemical group 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- VEKMJKMSTPFHQD-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazole-2-carbonitrile Chemical compound C1=CC=C2NC(C#N)=NC2=C1 VEKMJKMSTPFHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 101150108015 STR6 gene Proteins 0.000 claims 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 7
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 3
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 description 3
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVGRVMSVSCYJTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzene-1,2-diamine Chemical compound C1=C(N)C(N)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl OVGRVMSVSCYJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 2
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical class [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- SMETWUJPGDWRTC-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxy-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SMETWUJPGDWRTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DATAGWGJAOKKQK-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-6-(2,4-dichlorophenoxy)-N,N-dimethyl-5-(trifluoromethyl)benzimidazole-1-sulfonamide Chemical compound C1=C2N(S(=O)(=O)N(C)C)C(C#N)=NC2=CC(C(F)(F)F)=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl DATAGWGJAOKKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOFZYPANRUVCEH-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n,n-dimethyl-5-phenoxybenzimidazole-1-sulfonamide Chemical compound C=1C=C2N(S(=O)(=O)N(C)C)C(C#N)=NC2=CC=1OC1=CC=CC=C1 NOFZYPANRUVCEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIJGDTNQXBJPSO-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n,n-dimethyl-5-phenylsulfanylbenzimidazole-1-sulfonamide Chemical compound C=1C=C2N(S(=O)(=O)N(C)C)C(C#N)=NC2=CC=1SC1=CC=CC=C1 FIJGDTNQXBJPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXCTDPPKHQMSO-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n,n-dimethyl-6-phenoxy-5-(trifluoromethyl)benzimidazole-1-sulfonamide Chemical compound C1=C2N(S(=O)(=O)N(C)C)C(C#N)=NC2=CC(C(F)(F)F)=C1OC1=CC=CC=C1 PXXCTDPPKHQMSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWPJBRAXVXCOTR-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n,n-dimethyl-6-phenoxybenzimidazole-1-sulfonamide Chemical compound C1=C2N(S(=O)(=O)N(C)C)C(C#N)=NC2=CC=C1OC1=CC=CC=C1 KWPJBRAXVXCOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzene-1,2-diamine Chemical class CC1=CC=CC(N)=C1N AXNUJYHFQHQZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 102100025027 E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Human genes 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 101000830203 Homo sapiens E3 ubiquitin-protein ligase TRIM69 Proteins 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000002262 Lycopersicon Nutrition 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012871 anti-fungal composition Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- METKIMKYRPQLGS-UHFFFAOYSA-N atenolol Chemical compound CC(C)NCC(O)COC1=CC=C(CC(N)=O)C=C1 METKIMKYRPQLGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- OGBINJLTBZWRRB-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,2-trichloroethanimidate Chemical compound COC(=N)C(Cl)(Cl)Cl OGBINJLTBZWRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylsulfamoyl chloride Chemical compound CN(C)S(Cl)(=O)=O JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUNFNRVLMKHKIT-UHFFFAOYSA-N n-(2-nitrophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O BUNFNRVLMKHKIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Vynález popisuje nové deriváty 2-kyanbenzimidazolu a způsob jejich výroby. Dále vynález popisuje antifungální prostředky, které je možno použít v zemědělství, a které obsahují jako účinnou látku alespoň jednu z výše uvedených sloučenin, a způsob antifungálního ošetřování prováděného za použití těchto sloučenin. Konečně pak vynález popisuje určité chemické sloučeniny, které je možno používat k přípravě účinných látek ipodle vynálezu.
Nové deriváty 2-kyanbenzimidazolu podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci II
ve kterém n je číslo o hodnotě 0 nebo 1,
R‘ znamená dialkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové části nebo alkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku a
R“ představuje fenoxyskupinu, fenylthioskupinu, dichlorfenoxyskupinu nebo trifluormethyl-chlorfenoxyskupinu.
Ze sloučenin obecného vzorce II je, vzhledem ke svým vynikajícím antifungálním účinkům, výhodná podskupina látek, v nichž n má hodnotu 0,
R‘ představuje dialkylaminoskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku (s výhodou znamená R‘ dimethylaminoskupinu) a
R“ znamená fenoxyskupinu, dichlorfenoxyskupinu nebo trifluormethyl-chlorfenoxyskupinu.
Předmětem vynálezu je fungicidní prostředek pro použití v zemědělství, к potírání fytotpathogenních hub, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje derivát 2-kyanbenzimidazolu shora uvedeného obecného vzorce II.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby sloučenin obecného vzorce II, který se vyznačuje tím, že se 2-kyanbenzimidazol obecného vzorce III
Jako rozpouštědla se s výhodou používají polární aprotická rozpouštědla, například:
... ..dimej-hylfc^rmamid, 5 'diméthylacetamid, dimethylsulfoxid, aceton, methylethylketon, acetonitril a N-methylpyrrolidon.
Je-li to žádoucí, lze reakci provádět v přítomnosti vhodného katalyzátoru. Jako vhodné katalyzátory je možno uvést katalyzátory fázového přenosu, například kvartérní amoniové deriváty.
Reakce soli (alkalické soli nebo amoniové soli) 2-kyanbenzimidazolu obecného vzorce III s halogenidem obecného vzorce IV nevyžaduje přítomnost akceptoru kyselive kterém
R“ a n mají význam jako v obecném vzorci II, nebo jeho sůl, s výhodou sůl s alkalickým kovem nebo sůl amoniová, nechá reagovat s halogenidem obecného vzorce IV
X-SO2R‘ (IV) ve kterém
R‘ má význam jako v obecném vzorci II a
X znamená atom halogenu, s výhodou chloru.
Reakce 2-kyanbenzimidazolu obecného vzorce III s halogenidem obecného vzorce IV se s výhodou provádí v přítomnosti akceptoru kyseliny, v bezvodém nebo vodném prostředí, v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, obecně při teplotě varu rozpouštědla. Jako akceptory kyseliny je možno uvést anorganické báze, například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, uhličitany alkalických kovů nebo uhličitany kovů alkalických zemin, a dusíkaté báze, jako triethylamin.
ny. Tato reakce se provádí v bezvodém prostředí nebo v přítomnosti vody, v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, obvykle při teplotě varu rozpouštědla. К této reakci je možno s výhodou použít shora jmenovaná polární aprotická rozpouštědla.
Je-li to žádoucí, lze tuto reakci provádět v přítomnosti vhodného katalyzátoru, například katalyzátoru fázového přenosu (jako kvartérního amoniového derivátu).
Sůl s alkalickým kovem nebo amonná sůl sloučeniny obecného vzorce III se připravuje předem nebo popřípadě in šitu, a to působením vhodné báze (například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného nebo amoniaku) nebo působením uhličitanu alkalického kovu nebo alkoxidu alkalického kovu (například methoxidu sodného, ethoxidu sodného nebo ethoxidu draselného) na sloučeninu obecného vzorce III.
Po ukončení reakce, ať už se provádí kterýmkoli postupem, se vzniklá sloučenina z reakčního prostředí izoluje libovolným o sobě známým způsobem, například oddestilováním rozpouštědla, krystalizaci produktu v reakčním prostředí nebo filtrací, a v případě potřeby se běžným způsobem vyčistí, jako překrystalováním z vhodného rozpouštědla.
2-kyanbenzimidazoly obecného vzorce III, které slouží jako výchozí látky, je možno připravit níže popsaným způsobem působením amoniaku na 2-(trihalogenmethyljbenzimidazol obecného vzrorce V
ve kterém
R“ a n mají význam jako v obecném vzorci II a
X představuje atom halogenu, s výhodou chloru.
Tato reakce se provádí postupem popsaným v publikované evropské přihlášce vynálezu č. 0 087 375 (Metoda A) a v americkém patentovém spisu č. 3 576 818.
Výše uvedené sloučeniny lze rovněž připravit podle některé z Metod В a C popsaných v publikované evropské přihlášce vynálezu č. 0 087 375.
Sloučeniny obecného vzorce V je možno připravovat působením methyl-trichloracetimidátu na 1.,2-diaminobenzeny obecného vzorce VI
cl V, nebo na sůl této sloučeniny se silnou к у saltem.
Tato reakce se s výhodou provádí při teplotě místoosti v prostředí kyseliny octové nebo v. nižším adkanolu, jako v ethanolu nebo. methanolu. Lze pracovat rovněž za varu použitého rozpouštědla pod zpětným chladičem. Je-li to žádoucí, lze konverzi 1,2-diaminobenzenu obecného vzorce VI na 2-kyanbenzimidazol obecného vzorce III uskutečnit tak, že se provedou shora popsané dva reakční stupně postupně, bez izolace intermediárního 2-(trihalogenmethyl)benzimidazolu obecného vzorce V.
1,2 diaminobenzeny obecného vzorce VI je možno připravit z nitroanilinů obecného vzorce VII
ve kterém
Ru a n mají význam jako v obecném vzorci V. redukcí nitroskupiny na aminoskupinu.
Tuto redukci je možno uskutečnit libovolným způsobem, o němž je známo, že jej lze použít к redukci nitrobenzenu na anilin bez napadení dalších substituentů přítomných na benzenovém kruhu, například působením chloridu cínatého v přítomnosti koncentrované kyseliny chlorovodíkové.
Nitroanilin obecného vzorce VII je možno získat působením kyseliny sírové na odpovídající N-(nitrofenyl)acetamid.
Sloučeniny obecných vzorců III, V, VI a VII jsou nové a spadají do rozsahu vynálezu jako sloučeniny použitelné к provádění způsobu výroby účinných látek podle vynálezu.
ve kterém
Ru a n mají význam jako v obecném vzor247096 β
Způsob výroby účinných látek a jejich použití jako fungicidů ilustrují následující příklady, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Struktury sloučenin popsaných v těchto příkladech byly potvrzeny NMR spektrometrií nebo/a IČ spektrometrií.
Příklad 1
Příprava 2-kyan-5- [ 2-chlor-4- (trifluormethy 1) fenoxy ] -1- [ dimethylsulf amoyl) benzimidazolu (sloučenina 1A) ve směsi s 2-kyan-6-[ 2-chlor-4- (trif luor methyl ] fenoxy j -1- (dimethylsulf amoyl) benzimidazolem (sloučenina IB)
K suspenzi 1,04 g (16,2 mmolů] šupinkovitého hydroxidu draselného v 60 ml acetonu se při teplotě místnosti (cca 20 °C) přidá
5,5 g (16,2 mmolů] 2-l^’^<^n-!^-[2-(^l^l(^i^-^'^-(l^irifluormethyl Jfenoxy] benzimidazolu. Dojde k úplnému rozpuštění všech reakčních složek a k vzestupu teploty na 35 °C.
K směsi se během 10 minut přidá 1,75 ml (16,2 mmolu] dimethylsulfamoylchloridu, reakční směs se 18 hodin míchá a pak se zahustí. Olejovitý zbytek se chromatografuje na 200 g silikagelu za použití methylenchloridu jako elučního činidla.
Tímto způsobem se získá 4,2 g žádané sloučeniny ve formě oleje, který po 1 týdnu zkrystaluje. Produkt taje při 90 °C. Výtěžek činí 58,3 %.
Z 4- (2-chlor-4- (trifluormethyl ) fenoxy ] -1,2-diaminohenzenu se níže popsaným způsobem připraví 2-kyan-5--2-C hlor^-trifluormethyl Jfenoxy] benzimidazol.
K roztoku 35 g (0,122 molu] 4<[2<chlor-4- (trif luormethyl ) fenoxy ] <1,2-diaminoben< zenu ve 165 ml kyseliny octové se přidá
15,1 ml (0,122 molu) methyltrichloracetimldátu. Po 15 minutách dojde k vzestupu teploty na 52 °C. Směs se 18 hodin míchá, přičemž se nechá zchladnout na 25 9C.
Výsledný roztok se během 20 minut přikape při teplotě mezi 10 a 15 °C k 2 litrům 84% roztoku amoniaku, reakční směs se 3 hodiny míchá při teplotě 25 °C a pak se zfiltruje. Pevný zbytek se chromatografuje na sloupci silikagelu za použití směsi toluenu a ethylacetátu (80:, 20) jako elučního činidla. Získá se 6,8 g (výtěžek 16,4 %) 2-kyan-5- [ 2<chloir<4< (trif luormethyl) fenoxy ] benzimidazolu o teplotě tání 192 °C.
4- [ 2-chlor<4< (trif luormethyl) fenoxy ] -1,2-diaminobenzen se připraví níže popsaným způsobem.
K roztoku 117,5 g (0,52 molu) dihydrátu chloridu cínatého v 600 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové (hustota 1,19) se po malých dávkách přidá 44 g (0,138 molu) l.<amino-2-nitr o-5- [ 2-chlor<4< (trif luormethyl)fenoxy]benzenu. Během přidávání, které trvá 15 minut, vystoupí teplota směsi z 20 °C na 45 °C.
Reakční směs se 2 hodiny třepe při teplotě 25 °C, pak se k ní přidá 1 litr destilované vody a 1 litr methylenchloridu, a směs se za udržování teploty pod 25 °C zalkalizuje koncentrovaným hydroxidem sodným na pH 13. Po oddekantování se vodná fáze extrahuje ještě dvakrát vždy 400 ml methylenchloridu, organické vrstvy se spojí, vysuší se síranem sodným a zahustí se ve vakuu. Získá se 35 g (výtěžek 88,5 %) 1,2-diamino-4- [ 2-chlor<4- (trif luormethyl) fenoxy ] benzenu ve formě hnědého oleje.
l<aml·no-2<nltr 0-5- [ 2-chlor<4< (trif luormethyl fenoxy] benzen se připraví níže popsaným způsobem.
Do 350 ml koncentrované kyseliny sírové se během 20 ' minut po malých dávkách vnese 75,5 g (0,2 molu] N<(2<nitro<5<(2-chlor-á-Ztrifluormethyl/f enoxy) fenyl ] acetamidu, přičemž teplota vystoupí na 30 °C. Reakční směs se 2 hodiny zahřívá na 50 C'C, pak se ochladí a vylije se do 1 kg vody s ledem. Takto získaný pevný materiál poskytne po vyčištění chromatografií 44 g (výtěžek 69 °/o) l-amino-2-mtro-5<[2-chlor< ^-(trifluormethylfenoxy^enzenu o teplotě tání 100 °C.
Příklad 2
Analogickým postupem jako v předcházejícím příkladu se připraví níže uvedené sloučeniny nebo směsi sloučenin:
2A + 2B:
směs stejných dílů 2-kyan-l<dimethylsulfa< moyl-5-<fenylthio)benzimida.zolu a 2-kyanethylsulf amoyl^- (f enylthio) benzimidazolu o teplotě tání 100 °C.
A + 3B:
směs 2-kyan<l<dimethylsulfamoyl-6- (fenoxy) benzimidazolu a 2-kyan-l<dimethylsul< famoyl-5-(fenoxy)benzimidazolu v poměru 93 : 7 nebo 7 : 93, o teplotě tání 170 °C.
4A -1- 4B:
směs 2-kyan-l-dimethylsulf amoyl-6<fenoxy-5-(trifluormethyl]benzimidazolu a 2-kyan-1-^ii^<^1thylsulf amoyl<5<f enoxy-6- (trif luormethyl) benzimidazolu v poměru 66 : 34 nebo 34 : 66, o teplotě tání 138 °C (výtěžek 69,4 procenta).
5A 4- 5B:
směs 2-kyan-l<dimethylsulf amoyl-6- (2,4-dichlorf enoxy) -5- (trifluormethyl Jbenzimidazolu a 2-kyan-l-dimeLhylsulfamΌyl<5<( 2,4-dichlorf enoxy )-6-( trifluormethyl) benzimldazolu v poměru 60 : 40 nebo 40 : 60, o teplotě tání 115 až 125 °C (výtěžek 81 %).
V následující tabulce I jsou uvedeny vzorce těchto sloučenin.
Tabulka I sloučenina č.
vzorec teplota tání (°C)
1A
1B
2B
ЗА
3B
Cí
192 směs 2A + 2B (50 : 50] 100
170 sloučenina č.
vzorec teplota tání (’C)
4A
směs 4A + 4B (66 : 34 nebo 34:66) 138
4B
směs 5A 5B (60 : 40 nebo 40 : 60)
115 až 125
5B
Příklad 3
Skleníkový test účinnosti na plíseň bramborovou na rajčatech
Rostliny rajčete (Lycopersicum exculentum; odrůda Marmande), vypěstované v květináčích, se ve stáří 1 měsíce (stadium pěti až šesti listů, výška 12 až 15 cm) ošetří postřikem vodnou suspenzí nebo roztokem testované sloučeniny. Tato suspenze nebo roztok obsahuje testovanou látku v žádané koncentraci a 0,02 % kondenzačního produktu sorbitan-monooleátu s 20 molekulami ethylenoxidu.
Každá rostlina rajčete se ošetří cca 5 ml tohoto prostředku. Pro každou koncentraci účinné látky se provede ošetření 8 rostlin. Rostliny používané jako kontroly se ošetří roztokem obsahujícím 0,02 % téhož kondenzačního produktu sorbitan-monooleátu s ethylenoxidem, ale žádnou účinnou látku.
Po oschnutí trvajícím 4 hodiny se každá rostlina zamoří postřikem vodnou suspenzí spór Phytoiphthora infestans, což je houba způsobující plíseň na rajčatech. К zamoření každé rostliny se použije zhruba 1 ml této suspenze (tj. zhruba 2 X 105 spór na každou rostlinu).
Po této kontaminaci se rostliny rajčat inkubují nejprve 2 až 3 dny při teplotě cca 17 °C v atmosféře nasycené vlhkostí, a pak 4 dny při teplotě cca 22 °C a 70% až 80% relativní vlhkosti.
Za 7 dnů po kontaminaci se výsledky zjištěné u rostlin ošetřených účinnou látkou porovnají s výsledky zjištěnými u neošetřených kontrolních rostlin a zjistí se minimální inhibiční koncentrace testované látky způsobující 95% až 100% inhibici vývoje houby (MIC 95-100).
Bylo zjištěno, že za těchto podmínek jsou tyto koncentrace v případě individuálních sloučenin nebo směsí sloučenin, připravených v předcházejících příkladech provedení, následující:
testovaná sloučenina nebo· směs
MIC 95-100
Phytophthora infestans (mg/llir)
1A + 1B nižší než125
2A + 2B vyšší než500
3A + 3B vyšší než500
4A + 4B nižší než500
5A + 5B nižší než125
Příklad 4
Skleníkový test účinnosti na peronosporu tabákovou (Peronospora tabacina]
Test se provádí analogickým postupem jako v předcházejícím příkladu s tím rozdílem, že se jako pokusné rostliny používají rostliny tabáku (Nicotiana tabacum; odrůda Samson), které se kontaminují sporami houby Peronospora tabaci, vyvolávající peronosporu tabáku.
Za těchto podmínek byly zjištěny pro individuální sloučeniny nebo směsi sloučenin, připravené v předcházejících příkladech provedení, následující hodnoty minimálních inhibičních koncentrací způsobujících 95% až 100% inhibice vývoje výše zmíněné houby (MIC 95-100).
testovaná MIC 95-100 sloučenina Peronospora tabacina nebo· směs (mg/litr)
1AJ 1B
2AJ 2B 3A - · · 3B 4A-J- 4B 5A 4- 5B nižší než 8 vyšší než 500 vyšší než 500 vyšší než 500 500
K srovnávacím účelům byly shora popsané testy provedeny se strukturně příbuznými látkami odpovídajícími obecnému vzorci
popsanými v americkém patentovém spisu č. 3 353 908.
Tyto srovnávací látky se za podmínek shora uvedených testů projevily v koncentraci 1 000 mg/litr jako neúčinné.
Sloučeniny podle vynálezu se s výhodou používají jako antifungální prostředky v zemědělství. Tyto sloučeniny mají kontaktní a systerniclký účinek a lze je používat s vý hodou preventivně, ale také kurativně, k potírání různých fytopathogenních hub, například četných hub z tříd Phycomycetes a Basidiomycetes, zejména Phytophthora infestans [plíseň bramborová na rajčatech, bramborách a tabáku) a Plasmopara viticola (peronospora révy vinné). Některé z popisovaných sloučenin lze rovněž s výhodou používat k hubení roztočů, zejména roztočů poškozujících rostliny.
V praxi se sloučeniny podle vynálezu obecně nepoužívají samotné, ale nejčastějl tvoří součást prostředků obsahujících obecně, kromě účinné látky, inertní nosič (nebo ředidlo) nebo/a povrchově aktivní činidlo, kompatibilní s účinnou látkou.
Tyto prostředky, které jsou rovněž předmětem vynálezu, obvykle obsahují 0,001 až 95 · % hmot, účinné složky a obecně obsahují mezi 0 až 20 % hmot, povrchově aktivního činidla.
Výrazem „nosič“ se v daném případě míní organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje k usnadnění aplikace na rostliny, na jejich semena nebo na půdu či do půdy. Tento nosič je tedy obecně inertní a musí být přijatelný v zemědělství, zejména pro ošetřované rostliny. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, oxid křemičitý, křídy, pryskyřice, vosky, pevná strojená hnojivá apod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, aromatické nebo parafinické uhlovodíky, chlorované uhlovodíky, zkapalněné plyny apod.].
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo ionogenního nebo neionogenního typu. Jako příklady vhodných činidel lze uvést soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonové kyseliny a soli fenolsulfonové a naftalensulfonové kyseliny, produkty polykondenzace ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, aminy mastné řady nebo substituovanými fenoly (zejména s alkylfenoly, arylfenoly či styrylfenoly), soli esterů sulfojantarové kyseliny, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty) a estery kyseliny fosforečné s kondenzačními produkty ethylenoxidu s alkoholy či fenoly.
Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla je obecně zásadně nutná, především není-li nosič rozpustný ve vodě a jako nosné prostředí k přípravě aplikační formy má sloužit právě voda.
Prostředky podle vynálezu je možno· vyrábět v široké paletě pevných nebo kapalných forem.
Jako vhodné formy pevných prostředků lze uvést popraše, v nichž se obsah účinné složky pohybuje až do· 100 %.
Jako formy kapalných prostředků nebo prostředků, jež se zpracovávají na kapalné aplikační preparáty, je možno uvést roztoky, zejména ve vodě rozpustné koncentráty,
ϊ.3· emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty, aerosoly,, smáčitelné prášky (nebo stříhací prášky], peletky a pasty.
Emulgovatelné nebo rozpustné koncentráty nejčastěji obsahují lil až 50 % účinné látky, zatímco emulze či roztoky vhodné k přímé aplikaci obsahují 0,001 až 1'0 % účinné látky. Kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné koncentráty obsahovat v případě potřeby vhodné korozpouštědlo a 2 až 20 % vhodných přísad, například stabilizátorů, povrchově aktivních, činidel, zejména emulgátorů, penetračních činidel, inhibitorů ko · rose, barviv a adbesiv.
Z těchto koncentrátů je možno zředěním vodou získat emulze o libovolné žádané koncentraci, které jsou zvlášť vhodné pro aplikaci na užitkové ros tli uy,
Suspenzní koncentráty, ktrné lze rovněž aplikovat postřikem, so přípravu jí tak, aby vznikl stabilní tekutý produkt nevytvářející usazeniny, a obvykle οίκχ'ηφί 10 až 75 % účinné složky, 0,5 úž 15 % povrchově aktivních činidel, 0,1 až 10 % H.Lixoropních činidel, 0 až 10 % vhodnýc i přísad, jako protipěnových přísad, штЫште korose, stabilizátorů, panolručníeb čittidel n adhesiv, a jako nosič vodu naho o/gmúcLou kapalinu, v níž je účinná -á'!m jen mělo rozpustná nebo vůbec nerozpí stne, Ve zmíněném nosiči mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo minerální soli, kteréžto přísady mají za, úkol napomáhat prevenci sedimentace nebo působí; :.%o činidla proti zmrznutí vody.
Jako příklady se uvádějí následující složení několika vodných, suspenzí podle vynálezu.
Příklad. A
Připraví se vodná suspenze o následujícím složení:
g/litr účinná látka (sloučenina 1A J- · 1B]500 smáčedlo (polykondenzát etbylenoxidu se syntetickým alkoholem s 13 atomy uhlíku]10 dispergátor (sůl fosfátu nebo' polyarylfenolu kondenzovaného s ethylenoxidem, ]50 přísada , proti zamrzání (propylenglykoJ)100 zahušťovadlo (polysacharid)1,6 biocidní prostředek (4-(methylhydroxyJbenzoát sodný]3,3 voda doplnit do 1 litru
Tímto způsobem se získá krémově zhrrvm ný tekutý suspenzní končen. tré;.
Příklad B
Vodná suspenze
Připraví se · vodná suspenze o následujícím složení:
| g/litr | |
| účinná látka | |
| (sloučenina 1Α -j-- 1B) | 10Í) |
| smáčedlo (polykondenzát ethy- | |
| lenoxidu s alkylfenolem) | 5 |
| dispergátor (naftalensulfonát | |
| sodný) | 10 |
| přísada proti zamrzání | |
| (ipropylenglykol) | 100 |
| zahušťovadlo (pdysacharid.) | o 3 |
| biocid (formaldehyd) | 1 |
| voda doplnit do | 1 litru |
P ř í k 1 a. d C
Vodná suspenze
Připraví se · vodná suspenze o následujícím složení:
g/litr účinná látka (sloučenina 1Α -|- 1B)250 smáčedlo (polykondenzát etliylenglykolu se syntetickým alkoholem se 13 atomy uhlíku)10 dispergátor (lignosulfonát sodný)15 přísada proti zamrzání (močovina)50 zahušťovadlo (polysc.caarid)2,5 biccid (formaldehyd]1 voda doplnit do 1 litru
Směnitelné prášky (nebo stříhací prášky] se obvykle připravují tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinné složky a obvykle obsahují, kromě pevného nosiče, 0 až 5 % smáčel la, 3 až 10 % dispargátoru a. popřípadě 0 až 10 % jednoho nebo několika stabilizátorů nebo/a jiných přísad, jako ipenetračních činidel, adhesiv, činidel proti spékání, barviv apod.
Jako příklady se uvádějí následující slo-
| žení několika smáčitelných prášků. | ||
| Příklad D 50% smáčitelný prášek účinná látka | ||
| (slpuečnina 1Αψ!Β) kondenzační produkt ethylenoxidu s mastným alkoholem | 50 | % |
| (smáčedlo) kondenzační produkt ethylenoxidu se styrylfenolem | 2,5 | % |
| (dispergátor) | 5 | % |
| křída (inertní .nosič) | 42,5 | % |
Příklad Ε
10% smáčitelný prášek účinná látka (sloučenina ΙΑψΙΒ) 10 % rozvětvený syntetický oxoalkohol se 13 atomy uhlíku, kondenzovaný s 8 až 10 molekvivalenty ethylenoxidu (smáčedlo) 0,75 % neutrální lignosulfonát vápenatý (dispergátor) 12 % uhličitan vápenatý (inertní plnidlo) do 100 %
Příklad F
75% smáčitelný prášek obsahující stejné složky jako preparát v předcházejícím příkladu, ale v následujících poměrech:
účinná látka 75 % smáčedlo 1,50 % dispergátor 8 % uhličitan vápenatý (inertní plnidlo) do 100 %
Příklad G
90% smáčitelný prášek účinná látka (sloučenina č. 1) 90 % kondenzační produkt ethylenoxidu s mastným alkoholem (smáčedlo) 4 % kondenzační produkt ethylenoxidu se styrylfenolem (dispergátor) 6 %
Příklad H
50% smáčitelný prášek účinná látka (sloučenina č. 1) 50 % směs anionických a neionických povrchově aktivních činidel (smáčedlo) 2,5 % neutrální lignosulfonát sodný (dispergátor) 5 % kaolinová hlinka (inertní nosič) 42,5 %
К získání těchto postřikových prášků či smáčitelných prášků se účinná látka důkladně promísí s dalšími látkami ve vhodné míchačce a směs se rozemílá v mlýnech nebo jiných vhodných drtičích, čímž se získají postřikové prášky s výhodnou smáčivostí a susipendovatelností. Tyto prášky je možno suspendovat ve vodě v libovolné žádané koncentraci a vzniklou suspenzi je možno velmi výhodně použít, zejména к aplikaci na listy rostlin.
Sloučeniny podle vynálezu se s výhodou zpracovávají na pelety, které je možno dis16 pergovat ve vodě, a které rovněž spadají do rozsahu vynálezu.
Tyto dispergovatelné pelety, jejichž sypná měrná hmotnost se obecně pohybuje zhruba mezi 0,3 a 0,6, mají obvykle velikost částic pohybující se mezi cca 150 a 2 000 μΐη, s výhodou mezi 300 a 1 500 ^m.
Obsah účinné složky (sloučeniny lA-f+ 1B) v těchto peletách se obecně pohybuje zhruba mezi 1 % a 90 %, s výhodou mezi 25 % a 90 %.
Zbytek pelety je převážně tvořen pevným iplnidlem a popřípadě povrchově aktivními látkami, které peletě propůjčují dispergovatelnost ve vodě. Shora zmíněné pelety mohou být v zásadě dvojího typu, a to podle toho, zda plnidlo, které je v nich obsaženo, je nebo není rozpustné ve vodě. Plnidlo rozpustné ve vodě může anorganické, ale s výhodou je organické. Vynikajících výsledků bylo dosaženo s močovinou.
V případě nerozpustného plnidla se s výhodou jedná o anorganickou látku, například kaolin nebo bentonit. Toto plnidlo je v peletách provázeno povrchově aktivními činidly (v množství od 2 do 20 % hmot., vztaženo na hmotnost pelety), z nichž více než poloviční množství tvoří alespoň jeden v podstatě anionický dispergátor, jako polynaftalensulfonát alkalického kovu, polynaftalensulfonát kovu alkalické zeminy, lignosulfonát alkalického kovu nebo lignosulfonát kovu alkalické zeminy, a zbývající část je pak tvořena neionogenními nebo anionickými smáčedly, jako alkylnaftalensulfonáty alkalických kovů nebo alkylnaftalensulfonáty kovů alkalických zemin.
Je možno přidávat i jiné pomocné látky, jako činidla proti pěnění, i když přítomnost těchto pomocných látek není nezbytně nutná.
Pelety podle vynálezu je možno připravovat smísením potřebných složek a následující granulací, kterou je možno provádět několika různými technikami známými v daném oboru (například v bubnovém granulovacím zařízení, ve vznosu, v atomiseru, vytlačováním apod.). Shora zmíněná příprava se pak obecně zakončí drcením a prosátím na velikost částic ve shora uvedených mezích.
Pelety se s výhodou získávají vytlačováním, za použití postupu popsaného v následujících příkladech.
Příklad I
Dispergovatelný granulát obsahující 90 % účinné látky
V míchačce se smísí 90 % hmot, účinné látky (sloučenina č. 1) s 10 % močoviny ve tvaru perliček. Směs se pak rozmělní ve válcovém drtiči s ozubenými válci a získaný prášek se zvlhčí cca 8 % hmot. vody. Vlhký prášek se zpracuje vytlačováním na válco17 vém vytlačovacím zařízení, vzniklé pelety se drtí a prošijí tak, že se izolují pouze pelety o velikosti mezi 150 a 2 000 um.
Příklad J
Dispergovatelné pelety obsahující 75 % účinné látky
V míchačce se smísí následující složky: účinná látka [sloučenina č. 1) 75 % smáčedto (alkylnaftalensulfonát ' sodný) 2 % dispergátor (polynaftalensulfonát sodný) 8 % ve vodě nerozpustný inertní plnidlo (kaolin) 15 %
Tato směs se granuluje ve fiuidním loži v přítomnosti vody, granulát se vysuší, drtí a prosívá. Izolují se pelety o velikosti mezi 0,16 a 0,40 mm.
Tyto, pelety je možno používat jako takové, nebo rozpuštěné či ’ dispergované ve vodě, v množství odpovídajícím žádané dávce. Pelety lze rovněž používat k přípravě směsí s jinými účinnými látkami, zejména s fun gicidy, které jsou ve formě smáčitelného prášku, pelet nebo vodné suspenze.
lak již bylo řečeno, spadají do, rozsahu vvnálezu rovněž vodné disperze a emulze, nanříklad prostředky získané zředěním smáčitelného prášku nebo1 emulgovatelného· koncentrátu podle vynálezu vodou. Takto· získané emulze mohou být typu „voda v oleji“ nebo „olej ve vodě“ a mohou mít i hustou konzistenci, jako konzistenci majonézy.
Vynález rovněž popisuje způsob ošetřování rostlin k jejich ochraně proti fytopathogenním houbám.
Tento způsob spočívá v tom, že se na tyto rostliny aplikuje účinné množství prostředku obsahujícího jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce II. Výrazem „účinné množství“ se míní množství postačující k potlačení a zničení houby. Aplikované dávky se ovsem mohou pohybovat v širokých mezích v závislosti na potírané houbě, · na druhu užitkové rostliny, na klimatických podmínkách a na použité sloučenině.
V praxi obecně poskytují dobré výsledky dávky od 5 g/100 1 do 100 g/100 1, odpovídající v podstatě dávkám účinné látky zhruba od 50 g/ha do 1 000 g/ha.
Claims (6)
1. Fiungicí.dní prostřecdek pro použití v zemědělství k potírání fytopathogenních hub, vyznačující se tím, že jako účinnqu látku obsahuje derivát S-kyanbenzimidazolu obecného vzorce II
R“ znamená fenoxyskupinu, dichlorfenoxyskupinu nebo trifluor^met^h^y^l^-ch^l^oi^í^E^r^c^xyskupinu.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce II, ve kterém n je číslo o hodnotě 0 nebo 1,
R‘ představuje dialkylaminoskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a (Ul) ve kterém , n a R“ mají význam jako v bodu 1, nebo sůl tohoto 2-kyanbenzimidazolu nechá reagovat s halogenidem obecného vzorce IV
X-SO2R1 (IV) ve kterém
R‘ má význam jako v bodu 1 a
X představuje atom halogenu.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného· vzorce II, ve kterém n má hodnotu 0,
R‘ představuje dimethylaminoskupinu a
R“ znamená fenoxyskupinu, dichlcrfencxyskupinu nebo trifluormethyl-chlΌrfencxyskupinu.
4. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se 2-kyanbenzimidazol obecného vzorce III ve kterém n je číslo o hodnotě 0 nebo 1,
R‘ znamená dialkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v každé alkylové části nebo alkylovou skupinu s nejvýše 6 atomy uhlíku a
R“ představuje fenoxyskupinu, fenylthioskupinu, dichlcrfencxyskupinu nebo trifluormethyl-chlorfenoxyskupinu.
5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že se reakce 2Jkyanbenzimidazolu obecného vzorce III s halogenidem obecného vzorce IV provádí v polárním aprotickém rozpouštědle v přítomnosti akceptoru kyseliny.
6. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že se reakce soli 2-kyanbenzimidazolu obecného vzorce III s alkalickým kovem nebo soli amonné s halogenidem provádí v polárním aprotickém rozpouštědle.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8402118A FR2559150B1 (fr) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS247096B2 true CS247096B2 (en) | 1986-11-13 |
Family
ID=9300964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS85814A CS247096B2 (en) | 1984-02-06 | 1985-02-06 | Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4622323A (cs) |
| EP (1) | EP0152360A3 (cs) |
| JP (1) | JPS60181053A (cs) |
| KR (1) | KR850005829A (cs) |
| AU (1) | AU3840785A (cs) |
| BR (1) | BR8500515A (cs) |
| CS (1) | CS247096B2 (cs) |
| DD (1) | DD232184A5 (cs) |
| DK (1) | DK50885A (cs) |
| ES (1) | ES8607948A1 (cs) |
| FR (1) | FR2559150B1 (cs) |
| GR (1) | GR850326B (cs) |
| HU (1) | HUT36342A (cs) |
| IL (1) | IL74232A0 (cs) |
| MA (1) | MA20345A1 (cs) |
| OA (1) | OA07945A (cs) |
| PT (1) | PT79927B (cs) |
| ZA (1) | ZA85849B (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2572401B1 (fr) * | 1984-10-26 | 1986-12-26 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides et acaricides |
| US4608381A (en) * | 1985-05-30 | 1986-08-26 | Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. | Antiinflammatory 2-(trifluoroethylsulfonyl)benzimidazoles |
| GB8519920D0 (en) * | 1985-08-08 | 1985-09-18 | Fbc Ltd | Fungicides |
| CA1339133C (en) * | 1987-03-13 | 1997-07-29 | Rikuo Nasu | Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms |
| JPH0397194A (ja) * | 1989-09-11 | 1991-04-23 | Nec Corp | スタティックｒａｍ |
| IE910278A1 (en) * | 1990-02-16 | 1991-08-28 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
| ATE104286T1 (de) * | 1990-06-21 | 1994-04-15 | Ciba Geigy Ag | Benzotriazol-1-sulfonylderivate mit mikrobiziden eigenschaften. |
| US5322853A (en) * | 1990-06-21 | 1994-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal benzotriazole compounds |
| AU638614B2 (en) * | 1990-11-20 | 1993-07-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzimidazole derivative, a method for producing the same, its intermediate compounds and an agricultural and horticultural fungicide containing the benzimidazole derivative as an active ingredient |
| CA2085311A1 (en) * | 1991-12-16 | 1993-06-17 | Adolf Hubele | Microbicides |
| DE4237617A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Verwendung von substituierten Benzimidazolen |
| DE4237597A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole |
| US5376657A (en) * | 1992-12-10 | 1994-12-27 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicides |
| DE19831985A1 (de) * | 1998-07-16 | 2000-01-20 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel gegen parasitäre Protozoen |
| DE19920551A1 (de) | 1999-05-05 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel gegen parasitäre Protozoen |
| DE10049468A1 (de) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Bayer Ag | N-Alkoxyalkyl-substituierte Benzimidazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Mittel gegen parasitäre Protozoen |
| DE102004042958A1 (de) * | 2004-09-02 | 2006-03-09 | Bayer Healthcare Ag | Neue antiparasitäre Kombination von Wirkstoffen |
| DE102005000746A1 (de) * | 2005-01-05 | 2006-07-13 | Bayer Healthcare Ag | Bekämpfung der Histomoniasis |
| EP2088861A4 (en) * | 2006-10-25 | 2010-07-07 | Takeda Pharmaceutical | Benzimidazole compounds |
| DE102009038950A1 (de) | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Bayer Animal Health Gmbh | Neue antiparasitäre Kombination von Wirkstoffen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU413408B2 (en) * | 1966-09-19 | 1971-05-19 | 2-cyanobenzimidazoles | |
| DE2736448A1 (de) * | 1976-08-25 | 1978-03-02 | Fisons Ltd | Substituierte benzimidazole, ihre herstellung und verwendung |
| FR2521141A1 (fr) * | 1982-02-09 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
-
1984
- 1984-02-06 FR FR8402118A patent/FR2559150B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-01-30 ES ES539954A patent/ES8607948A1/es not_active Expired
- 1985-01-31 OA OA58518A patent/OA07945A/xx unknown
- 1985-02-03 IL IL74232A patent/IL74232A0/xx unknown
- 1985-02-04 MA MA20569A patent/MA20345A1/fr unknown
- 1985-02-04 ZA ZA85849A patent/ZA85849B/xx unknown
- 1985-02-04 AU AU38407/85A patent/AU3840785A/en not_active Abandoned
- 1985-02-05 DD DD85273049A patent/DD232184A5/de unknown
- 1985-02-05 JP JP60020785A patent/JPS60181053A/ja active Pending
- 1985-02-05 EP EP85420018A patent/EP0152360A3/fr not_active Withdrawn
- 1985-02-05 DK DK50885A patent/DK50885A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-02-05 GR GR850326A patent/GR850326B/el unknown
- 1985-02-05 HU HU85438A patent/HUT36342A/hu unknown
- 1985-02-05 BR BR8500515A patent/BR8500515A/pt unknown
- 1985-02-05 PT PT79927A patent/PT79927B/pt unknown
- 1985-02-06 US US06/698,846 patent/US4622323A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-02-06 CS CS85814A patent/CS247096B2/cs unknown
- 1985-02-06 KR KR1019850000746A patent/KR850005829A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| OA07945A (fr) | 1987-01-31 |
| HUT36342A (en) | 1985-09-30 |
| DK50885A (da) | 1985-08-07 |
| AU3840785A (en) | 1985-08-15 |
| US4622323A (en) | 1986-11-11 |
| DK50885D0 (da) | 1985-02-05 |
| DD232184A5 (de) | 1986-01-22 |
| EP0152360A3 (fr) | 1985-09-18 |
| ZA85849B (en) | 1985-09-25 |
| KR850005829A (ko) | 1985-09-26 |
| MA20345A1 (fr) | 1985-10-01 |
| ES8607948A1 (es) | 1986-06-01 |
| IL74232A0 (en) | 1985-05-31 |
| FR2559150B1 (fr) | 1986-06-27 |
| PT79927A (fr) | 1985-03-01 |
| PT79927B (fr) | 1987-02-02 |
| FR2559150A1 (fr) | 1985-08-09 |
| BR8500515A (pt) | 1985-09-24 |
| GR850326B (cs) | 1985-06-06 |
| EP0152360A2 (fr) | 1985-08-21 |
| JPS60181053A (ja) | 1985-09-14 |
| ES539954A0 (es) | 1986-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS247096B2 (en) | Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound | |
| EP0135472B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| EP0126254B1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate als Mikrobizide | |
| EP0172786B1 (de) | Pyrimidinderivate wirksam als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| JP3002786B2 (ja) | 有害生物防除組成物 | |
| US5324854A (en) | Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds | |
| PL154960B1 (en) | Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms | |
| EP0144748A2 (de) | Imidazolinone, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung im Pflanzenschutz | |
| CZ128493A3 (en) | Phenylbenzamides, process of their preparation and fungicidal composition in which they are comprised | |
| SI9300611A (en) | Fungicidal 2-alcoxy-2-imidazolin-5-one derivatives | |
| EP0191514B1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| US4304791A (en) | Benzenamines, formulations, and fungicidal method | |
| HU203084B (en) | Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| JPS61103873A (ja) | 新規な２‐シアノベンズイミダゾール誘導体 | |
| JPS62205063A (ja) | 新規な２−シアノベンゾイミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用、並びに他の殺菌剤との組合せ物 | |
| JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| EP0132826A1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-5-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| US3836657A (en) | Antifungal methods employing certain carbostyrils | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| CS270216B2 (en) | Immatocide and insecticide and method of their efficient substances production | |
| EP0264988B1 (en) | Fungicidal compositions | |
| US4931456A (en) | Fungicidal oxime nicotinates | |
| JPS6333368A (ja) | イミダゾ−ル誘導体 | |
| US4908375A (en) | Fungicidal compositions based on nicotinic derivatives |