CS247075B2 - Recuperation method of the water soluble rhodium and water soluble phosphine sulphone acids from catalyst systems containing these substances - Google Patents

Recuperation method of the water soluble rhodium and water soluble phosphine sulphone acids from catalyst systems containing these substances Download PDF

Info

Publication number
CS247075B2
CS247075B2 CS836710A CS671083A CS247075B2 CS 247075 B2 CS247075 B2 CS 247075B2 CS 836710 A CS836710 A CS 836710A CS 671083 A CS671083 A CS 671083A CS 247075 B2 CS247075 B2 CS 247075B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
amine
solution
rhodium
aqueous solution
process according
Prior art date
Application number
CS836710A
Other languages
English (en)
Inventor
Roderich Gaertner
Boy Cornils
Ludger Bexten
Dieter Kupies
Original Assignee
Ruhrchemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrchemie Ag filed Critical Ruhrchemie Ag
Publication of CS247075B2 publication Critical patent/CS247075B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/96—Water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu zpěného získávání hydroformylačních katalyzátorů na bázi komplexních sloučenin rhodia z jejich roztoků ve vodě.
Použití vody jakožto reakčního prostředí při hydroforymalci olefinů syntézním plynem má tu výhodu, že je možno reakční produkty nerozpustné ve vodě odstranit z reakční směsi jednoduchým oddělením fází. Tímto způsobem se zmenší tepelné namáhání vodného roztoku katalyzátoru, poněvadž odpadá vypuzování vzniklých aldehydů. Proto je možno takto nechat s úspěchem reagovat i vyšší olefiny, jejichž vysokovroucí aldehydické reakční produkty by by vypuzování vedly к tepelnému rozkladu aktivního hydroformylačního katalyzátoru.
Způsob hydroformylace, při němž se jako reakčního prostředí používá vody, je popsán v německém patentovém spise DE-PS 26 27 354. Jakožto katalyzátorová soustava se používá rhodium v podobě kovu nebo sloučeniny společně s vodorozpustnými fosfiny. Rozpustnost fosfinů ve vodě je přitom způsobena přítomností zbytků sulfonových kyselin v molekule. Fosfinů se zde s výhodou používá v podobě sulfonanů amonných, sulfonanů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.
Při nepřetržitém provádění způsobu podléhá roztok katalyzátorů řadě vlivů, které mají posléze za následek snížení účinnosti katalyzátorové soustavy otrávením. V této souvislosti lze jako katalyzátorové jedy uvést například karbonyl železa, který se tvoří působením syntézního plynu na potrubí, v němž se syntézní plyn dopravuje, nebo na konstrukční materiál reaktoru, a výševroucí kondenzační produkty vznikající z aldehydů. Rovněž dochází к oxidaci sulfonovaných fosfinů za vzniku příslušných sulfonovaných fosfinoxidů nebo к jejich odbourání za vzniku aromatických sulfonových kyselin. V určité míře se tvoří i fosfinsulfidy ze sirných sloučenin obsažených v syntézním plynu a redukcí sulfonátových skupin.
Ani fosfinoxidy nebo fosfinsulfidy, ani aromatické sulfonové kyseliny nejsou vhodné jakožto sloučeniny hydroformylačního katalyzátoru.
Je tudíž nezbytné, občas nahradit desaktivovaný vodný roztok katalyzátoru čerstvým roztokem. Vypotřebovaný roztok katalyzátoru obsahuje ještě aktivní sulfonovaný fosfin v podobě alkalických solí jakož i rhodium, které se musí získat zpět, aby byla zajištěna hospodárnost způsobu.
Způsob oddělování aromatických sulfonových kyselin od kyseliny sírové a sulfátů, které jsou společně přítomny ve vodném roztoku, je popsán v patentovém spise USA 39 19 703. Spočívá ve zpracování vodného roztoku alifatickým aminem nerozpustným ve vodě, v němž se obsažené sulfonové kyseliny rozpustí, v oddělení vodné od aminové fáze a posléze v extrakci sulfonových kyselin z aminu. Zpětné získání kovu, tj. rho dia, které je ve zpracovávaném prostředí přítomno ve velmi nepatrné koncentraci, a jeho oddělování od jiného kovu, tj. železa, které nadto ještě patří do téže skupiny periodické soustavy prvků, není v této publikaci popsáno.
Způsob oddělování vodorozpustných solí aromatických sulfonových kyselin je předmětem evropského patentu EP-A 00 41 134. Na vodou zředěnou sulfonovou směs se působí aminem nerozpustným ve vodě, který tvoří se sulfonovou kyselinou lipofllní sůl, v množství ekvivalentím množství sulfonové kyseliny. Pak se vznikající dvě fáze od sebe oddělí a na fázi obsahující amonnou sůl se působí stechiometrickým množstvím vodorozpustné zásady, jejíž sůl se sulfonovou kyselinou se má připravit. Tato sůl sulfonové kyseliny se získá ve vodném roztoku, z něhož ji lze izolovat. Popsaný způsob předpokládá, že vzniklá amonná sůl je při teplotách, nižších než je teplota varu vodné kyseliny sírové, kapalná.
V německém patentovém spise DE-PS 29 11 193 je popsán způsob zpětného získávání rhodia ze zbytků po oxosyntéze. Při něm se rhodium vysráží přídavkem elementární síry nebo síru odštěpujících sloučenin a sraženina se známým způsobem zpracuje působením taveniny pyrosíranu přes síran rhodia na rhodium nebo sloučeniny rhodia. Tento způsob se hodí zejména pro zpracování zbytků, které kromě rhodia obsahují ještě tvolný trifentylfosfin.
Nevýhodou tohoto způsobu je, že se rhodium nezíská v podobě produktu bezprostředně použitelného jako hydroformylační katalyzátor, nýbrž se musí nejprve příslušně přepracovat. Zpětné získání fosfinových ligandů není při použití tohoto způsobu možné.
Bylo proto třeba vyvinout způsob, který by umožňoval zpětné získání vodorozpustného rhodia a vodorozpustných fosfinů z katalyzátorovo soustavy je obsahující.
Tohoto cíle se podle vynálezu dosáhne způsobem zpětného získávání vodorozpustného rhodia a vodorozpustných kyselin fosfinsulfonových z katalyzátorových soustav je obsahujících, který spočívá v tom, že se к vodnému roztoku vypotřebované katalyzátorové soustavy nejprve přidá kyselina v množství alespoň ekvivalentním zbytkům sulfonové kyseliny přítomným ve fosfinech, vzniklá směs se extrahuje alifatickým aminem s otevřeným, rozvětveným nebo nerozvětveným řetězcem o 10 až 60, zejména o 13 až 36 atomech uhlíku, rozpuštěným v organickém rozpouštědle, přičemž se na 1 ekvivalent sulfonové kyseliny přidá 0,1 až 1,0 mol, s výhodou 0,25 až 0,75 molu aminu a na oddělenou organickou fázi se působí vodným roztokem anorganické zásady, načež se vodná fáze oddělí.
Způsob podle vynálezu nejen zajišťuje, že se rhodium a fosfiny znovunabízejí téměř kvantitativně, nýbrž že se též odstraní nečistoty, jako je železo a jiné sloučeniny kovů, halogenidy, fosfinoxidy, fosfinsulfidy, aromatické sulfonové kyseliny a j.
V rámci způsobu podle vynálezu je možno podrobit čištění vypotřebované katalyzátory, obsahující nečistoty a neaktivní látky bez předchozího mezizpracování. Zpracování těchto vypotřebovaných katalyzátorů je možno popsat takto:
Vodný roztok katalyzátoru, určený k vyčištění, se nejprve okyselí. Za tímto účelem se k němu přidá alespoň tolik ekvivalentů kyseliny, kolik jich je zapotřebí k přeměně zbytků kyselin, přítomných v podobě solí, do podoby kyselin. Nadbytek kyseliny neškodí, avšak není nutný. Potřebné množství kyseliny by mělo být předem analyticky stanoveno. K této přeměně solí v kyselinu jsou vhodné všechny kyseliny, které na základě své síly jsou schopny převést soli sulfonovýeh kyselin ve volné sulfonové kyseliny do té míry, že je možno tyto volné kyseliny extrahovat za zvolených reakčních podmínek a které vzhledem ke svému hydrofilnímu charakteru se za zvolených reakčních podmínek méně dobře extrahují než sulfonové kyseliny.
V úvahu přicházejí jak anorganické, tak i organické kyseliny. Vhodné jsou anorganické kyseliny, jako je kyselina solná, kyselina sírová, kyselina dusičná, kyselina fosforečná, a organické kyseliny, jako· je kyselina octová, kyselina mravenčí a kyselina šťavelová. Obzvláště úspěšně se používá kyseliny sírové a kyseliny octové.
Při použití vícesytných kyselin se množství kyseliny, potřebné pro reakci roztoku katalyzátoru účelně vztáhne jen na reakci prvního· stupně kyseliny.
Při zvláštním provedení způsobu podle vynálezu se potřebné množství kyseliny přidá k roztoku katalyzátoru v podobě soli aminu. Vhodné jsou soli těch aminů, kterých se použije i jako extrakčního· činidla. V tomto případě vznikají ihned aminové soli sulfonových kyselin.
Po okyselní roztoku katalyzátoru se ve djruhém pracovním stupni extrahuje rhodium a sulfonované fosfiny pomocí aminu. Aminy, použité jako extrakční činidlo, mají být kapalné a co nejméně rozpustné ve vodě.
Sůl vznikající z aminu a sulfonové kyseliny je zpravidla málo rozpustná ve vodě. Jestliže je její rozpustnost ve vodě větší než v extrakčním činidle, je příslušný amin jen málo vhodný pro extrahování.
Jako značně ve vodě nerozpustné aminy, které tvoří se sulfonovou kyselinou dostatečně lipofilní sůl, přicházejí v úvahu značně ve vodě nerozpustné homocyklické a heterocyklické alifatické, aromatické, aralifatické, s výhodou alifatické aminy s celkem 10' až 60, s výhodou 13 až 36 atomy uhlíku v otevřeném přímém nebo rozvětveném řetězci, například isotridecylamin (směs iso merů),. di-2-ethylhexylamin, tri-n-hexylamin, tri-n-oktylamin, tri-isooktylamin, tri-isononylamin (směs isomerů}, di-isononyl-2-fenylpropylamin, isononyl-di-2-fenylpropylamin, tri-isotridecylamin (směs isomerů], N,N-d.imethylhexadecylamin, N,N-dimethyloktadecylamin; zejména se jako extrakčního činidla použije isotridecylamin, tri-n-oktylamin nebo tri-isooktylamin.
Jako extrakčního činidla je možno použít aminů jako takových. Výhodně se však aminy rozpustí v organickém rozpouštědle nemísícím se s vodou nebo se s ní mísícím jen v malé míře. Rozpouštědla se použije takové množství, aby objemová koncentrace aminu ve vzniklém roztoku byla v rozmezí 0,5 až 50 °/o. Tato koncentrace je v podstatě omezena rozpustností aminových solí sulfonové kyseliny v rozpouštědle, · kterou je třeba při extrakci brát v úvahu, a viskozitu vznikajícího roztoku soli. Vhodné ředidlo se tedy volí spíše podle fyzikálních než podle chemických hledisek. Tato ředidlo má pokud možno vyhovovat těmto požadavkům: má být málo rozpustné ve vodě, jeho bod vzplanutí má být vyšší než 25 °C, ztráty vypařováním mají být nepatrné; dále nemá mít sklon k tvoření emulzí a má být ca nejméně strháváno do vodné fáze. Kromě toho má být inertní, netoxické a cenově výhodné, má mít dobré hydrodynamické vlastnosti a jen nepatrnou extrakční schopnost pro nečistoty obsažené v roztoku katalyzátoru. Vhodnými rozpouštědly jsou petrolejovité frakce, aromatické frakce, alkoholy se 4 až 20 atomy uhlíku, ethery s 8 až 20 atomy uhlíku, zejména toluen nebo petrolejovité frakce. Jejich použitím se daří oddělit nejen anorganické látky, jako jsou sloučeniny železa a halogenidy, ale i katalyticky neúčinné látky, jako jsou fosfinoxidy, fosfinsulfidy a aromatické sulfonové kyseliny.
Amin se použije v množství 0,1 až 1,0 molu na 1 ekvivalent sulfonové kyseliny a zejména v množství 0,25 až 0,75 molu na 1 ekvivalent sulfonové kyseliny.
Při obzvláště osvědčeném provedení způsobu podle vynálezu se extrakce rhodia a fosfinů provádí nikoli v jediném, nýbrž v několika stupních tím, že se celkové množství aminu nepřidá do okyseleného roztoku katalyzátoru najednou, nýbrž, v několika podílech. V prvním stupni se k okyselenému roztoku katalyzátoru přidá na 1 ekvivalent sulfonové kyseliny 0,25 až' 0-,5 molu aminu, ve druhém stupni dalších 0.,25 až· 0,5 molu, ve třetím stupni pak, je-li to nutné, zbytek aminu. U tohoto provedení způsobu podle vynálezu se více než 90· % rhodia přítomného v roztoku oddělení již v prvním stupni. Při tomto provedení je též možné přidat v jednotlivých stupních různé aminy, aby se složky roztoku extrahovaly selektivněji.
Při extrakci se veškeré rhodium a vodorozpustný fosfin převedou do aminové fáze.
Okyselená vodná fáze obsahuje· už · jen vodo247075 rozpustné anorganické a organické nečistoty a je možno ji odstranit do odpadu.
Pro zpětné získání rhodia a fosfinů, obsažených nyní v organické aminové fázi, se ve třetím stupni uvede aminová fáze v těsný styk s vodným roztokem anorganické zásady. Jako anorganických zásad se použije hydroxidu hodného, hydroxidu draselného, uhličitanu sodného, uhličitanu draselného a hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, pak hydroxidu sodného a hydroxidu draselného. Zásady se použije v podobě roztoku o hmotnostní koncentraci 0,1 až 10 % a to ve stechiometrickém množství, vztaženo na přítomný amin, nebo v malém nadbytku. Při tomto zpracování přechází rhodium a fosfiny opět do vodné fáze a vzniká vodný roztok, kterého je možno bezprostředně — nebo po příslušném zředění, popřípadě doplnění — opět použít jako roztoku katalyzátoru.
Popsaná extrakce roztokem aminu a reextrakce vodným louhem se mohou provádět známým způsobem, například v nepřetržitě pracujícím zařízení na protiproudnou extrakci.
V praxi se způsob podle vynálezu provádí tak, že se vypotřebovaný vodný roztok katalyzátoru okyselí potřebným množstvím kyseliny. Pak se přidá amin, popřípadě rozpuštěný v rozpouštědle. Intenzívním míšením vzájemně prakticky nerozpustných fází se zajistí, že jak rhodium, tak i fosfiny přejdou z velké části do aminové fáze. Obě fáze se nechají usadit a horní organická fáze se oddělí od dolní vodné fáze. Pak se na organickou fázi působí vodným roztokem anorganické zásady. I zde je důležité, aby vzájemně nemísitelné fáze přišly co do nejtěsnějšího styku, aby tak rhodium a fosfiny co možná v největší míře přešly z organické fáze do vodné fáze. Vodná fáze se pak oddělí a může být bezprostředně použita jako roztok katalyzátoru v provozu syntézy.
Příklad 1
Na 100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru, který v 1 kg roztoku obsahuje
0,155 g rhodia
0,160 g železa
9,0 g trlfenylfosfintrisulfonátu sodného (TPPTS)
22,0 g trifenylfosfinoxidtrisulfonátu sodného (TPPOTS)
2,0 g trifenylfosfinsulfldtrisulfonátu sodného (TPPSTS)
4,0 g trifenylfosfinoxiddisulfonátu sodného (TPPODS), se v třepací nálevce působí po dobu 30 minut 17,04 g extrakčního činidla v 82,96 g toluenu. Extrakční činidlo se připraví rozpuštěním
100 g triisooktylaminu s 30 g kyseliny sírové v
900 g toluenu.
Množství aminu, použitého jako extrakční činidlo, odpovídá 0,25 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátu. Po oddělení toluenové fáze se extrakce opakuje ještě pětkrát tímtéž množstvím extrakčního činidla a toluenu.
Do baňky s třemi hrdly, opatřené ve dně výpustním ventilem, se к organickým fázím oděleně za důkladného míchání přidává 0,1 n vodný roztok hydroxidu sodného tak dlouho, až pH dosáhne hodnoty 8. Vodné fáze, obsahující veškerou katalyzátorovou soustavu, se pak oddělí od organických fází a je možno jich, po případném zředění vodou, opět použít v provozu syntézy.
Příklad 2
100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru z příkladu 1 se okyselí 39,3 g 10% kyseliny sírové a pak se šestkrát extrahuje vždy 16,54 g extrakčního činidla (připraveného ze 100 g triisooktylaminu a 900 g toluenu), rozpuštěného vždy v 60 g toluenu. Další zpracování je stejné jako v příkladu 1.
Příklad 3
Ke 100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru z příkladu 1 se přidá 49,2 g 40% kyseliny sírové. Okyselený roztok se dále zpracuje jako v příkladu 2.
Příklad 4
Ke 100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru z příkladu 1 se přidá 20,2 g 10% kyseliny sírové. Okyselený roztok se šestkrát extrahuje vždy 16,54 g extrakčního činidla (připraveného ze 100 g tri-n-oktylaminu a 900 g toluenu), rozpuštěného vždy v 60 g toluenu. Další zpracování organických fází je stejné jako v příkladu 1.
Příklad 5
100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru z příkladu 1 se okyselí 20,2 g 10% kyseliny sírové a pak se šestkrát extrahuje vždy 16,54 g extrakčního činidla (připraveného z 38,1 g tri-n-hexylaminu a 461,9 g toluenu), rozpuštěného vždy v 60 g toluenu. Množství aminu, použitého jako extrakční činidlo, činí 0,25 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátu.
V ostatním se postupuje jak uvedeno v příkladu 1.
Příklad 6
100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru z příkladu 1 se okyselí 20,2 g 10% ky247075 seliny sírové a pak se šestkrát extrahuje vždy 16,54 g extrakčního činidla (připraveného z 52,4 g tri-n-butylaminu a 947,6 g toluenu), rozpuštěného vždy v 60 g toluenu. Množství aminu, použitého jako extrakční činidlo, činí 0,25 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátu. V ostatním se postupuje jako v příkladu 1.
Překvapivě se použitým extrakčním činidlem nevyextrahuje z vodného roztoku katalyzátorové soustavy žádné rhodium.
Příklad 7
100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru z příkladu 1 se okyselí 20,2 g 10% kyseliny sírové a pak se šestkrát extrahuje vždy 16,54 g extrakčního činidla (připra veného z 34,14 g di-2-ethylhexalaminu a
465,86 g toluenu), rozpuštěného vždy v 60 g toluenu. Množství aminu, použitého jako extrační činidlo, činí 0,25 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátu. V ostatním se postupuje jako v příkladu 1.
Výsledky příkladů 1 až 7 jsou uvedeny v. tabulce I. Vyplývá z nich, že poměr přidané kyseliny к přítomným sulfonátovým skupinám ovlivňuje výsledek extrakce jen málo (1 až 3), ale že mezi aminy jsou rozdíly (4, 5, 7 oproti 6). Rhodium se z vypotřebovaných vodných roztoků katalyzátoru vyextrahuje dostatečně hydrofobními aminy, tj. aminy, které jsou silněji hydrofobní než tri-n-butylamin, kvantitativně a s vysokou selektivitou.
Tabulka I (příklady 1 až 7)
příklady 1 2 3 4 5 6 7
amin v extrakčním tri-isooktylamin tri-n-ok- tri-n-he- tri-n- di-2-ethyl-
činidle tylamin xylamin -butyl- hexyl-
amin amin
přidaná H2SO4 (mo- 6X0,27*) 2 10 1,1 1,1 1,1 1,1
ly) 1 1 1 1 1 1 1
—SO3H v roztoku
(moly)
Rh a Fe v rozto- 155 Rh 160 Fe
ku**) (mg/kg) Rh Fe Rh Fe Rh Fe Rh Fe Rh Fe Rh Rh Fe
1. reextrakt***) 64,6 1,4 105,3 1,9 103,9 2,1 92,9 2,2 95,5 2,9 85,6 2,2
2. reextrakt 62,0 1,8 27,2 3,5 26,9 2,3 33,7 2,0 25,4' 3,5 53,3 4,5
3. reextrakt 6,7. 2,0 6,1 2,5 3,0 2,1 6,6 3,1 10,7 2,5 6,9 3,1
4. reextrakt 6,0 1,5 5,9 2,1 3,0 2,3 6,7 2,3 8,6 4,2 2,8 2,5
5. reextrakt 8,4 1,7 5,5 1,6 2,5 4,1 9,6 3,6 7,8 1,3 2,2 2,1
6. reextrakt 2,6 1,3 1,2 1,4 1,3 1,2 2,1 2,5 3,4 2,5 1,8 2,9
Rh a Fe v roztoku (93,2 g) (128,4 g) (138,8 g) (109,6 g) (108,4 g) (120,4 g) (108,0 g)
po extrakci 4,2 150 1,5 113 5,1 102 1,2 130’ 1,1 131 126 1,0 142
(mg/kg)
Rh v organ, fázi <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5
*) jako aminová sůl **) roztok = vypotřebovaný roztok katalyzátoru ***) reextrakt: z organické fáze znovuzískaná rhodiová sůl ve vodném roztoku, doplněném na 100 g
Příklad 8
Ke 100 g vypotřebovaného, roztoku katalyzátoru z příkladu 1 se přidá 20,2 g 10% kyseliny sírové.
Jako extrakční činidlo se použije roztok 61,88 g isotridecylaminu ve 438,12 g toluenu.
Roztok katalyzátoru, okyselený kyselinou sírovou, se ve třech po sobě následujících extrakčních stupních extrahuje nejprve
7,54 g extrakčního činidla a 70 g toluenu (odpovídá 0,25 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátu) = 1. reextrakt, pak a konečně
15,08 g extrakčního· činidla a 70 g , toluenu (odpovídá 0,50 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátuj = 3. reextrakt.
Katalyzátorová soustava sestávající z rhodia a fosfinu se z toluenových roztoků reextrahuje přidáním takového množství 1 n louhu sodného, že se ustaví hodnota pH = = 12,0.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
Jak je zřejmé, je možno rhodium parciální extrakcí aminem ve značné míře oddělit od trifenylfosfinoxidtrisulfonátu sodného. Současně se téměř úplně znovuzíská trifenylfosfintrisulfonát sodný (TPPTS).
7,54 g extrakčního činidla a 70 g toluenu (odpovídá 0,25 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátu] = 2. reextrakt,
Tabulka II (příklad 8} obsah roztoku v katalyzátoru extrahováno 25 % (teorie) aminu
1. reextrakt*) extrahováno 25 % (teorie) aminu
2. reextrakt*) extrahováno 50 % (teorie) aminu '
3. reextrakt*) roztok katalyzátoru po extrakci (114,6 g) spojené toluenové roztoky
1—3 po reextrakci
Rh (mg/kg) Fe (mg/kg) TPP TS (%)
155 160 0,9
83,9 6,5 0,60
56,4 10,5 0,25
6,7 22,3 0,05
2,4 104
1,5 2,1
TPP OTS (%) TPP STS (%) TPP ODS (%)
2,2 0,2 0,4
0,11 0,08
0,24 0,12
0,65 0,10 0,18
1,18 0,10 <0,05
) doplněno na 100 g
Příklady 9 až 26
Vypotřebovaný roztok katalyzátoru obsahuje v 1 kg 345 mg Rh, 270 mg Fe, 19,2 g trifenylfosfintrisulfonátu trojsodného, 38,0 g trifenylfosfinoxldtrisulfonátu trojsodného, 0,7 g trifenylfosfinsulfidtrisulfonátu trojsodného, 2,0 g trifenylfosfindisulfonátu dvojsodného a 7,7 g trifenylfosfinoxiddisulfonátu.
Ke třem 100 g vzorkům roztoku katalyzátoru se přidá vždy 6 g koncentrované kyseliny sírové. Jeden vzorek se extrahuje 13,83 g triisooktylaminu, druhý vzorek 9,44 g di-2-ethylhexylaminu a třetí vzorek 7,80 g isotridecylaminu a všechny vždy 100 ml rozpouštědla uvedeného v tabulce IIl, což odpovídá 1,0 molu aminu na 1 ekvivalent sulfonátu.
Ze vzniklých organických fází se kataly zátorová soustava reextrahuje přidáváním 1 n louhu sodného až do dosažení hodnoty pH = 8,0, popřípadě 12,0 (isotridecylamin).
Všechny pokusy se provádějí v atmosféře dusíku, použitá rozpouštědla se předem zahřejí v ochranné atmosféře dusíku na teplotu varu.
Při použití směsi alifatických uhlovodíků (destilační rozmezí 140 až 170 °C) nebo cyklohexanu nebo diethyletheru jakožto rozpouštědla se získají dvě oddělené organické fáze; lehčí, tekutější fáze je ve velké míře prosta rhodia, těžší, viskóznější fáze obsahuje hlavní podíl rhodia. Obě fáze se společně podrobí reextrakci.
Výsledky pokusů jsou , uvedeny v tabulce lll. Ukazují, že je možno jako ředidla pro amin použít nejrůznějších inertních rozpouštědel. Údaje platí pro 100 g reextraktu a 100 g zbylého vodného roztoku.
Tabulka IIl (příklady 9 až 26)
Rh mg/kg TPP TS % TPP OTS % TPP STS % TPP DS % TPP ODS %
obsah v roztoku katalyzátoru 345 1,92 3,80 0,07 0,20 0,77
a) triisooktylamin.
n-butanol reextrakt 289 1,90 2,85 0,18 0,71
zbylý vodný roztok*) 52 <0,05 0,88 0,05 0,05
2-ethylhexanol reextrakt 220 1,90 1,20 0,18 0,65
zbylý vodný roztok 123 <0.05 2,52 0,05 0,09
toluen reextrakt 281 1,75 1,41 0,16 0,65
zbylý vodný roztok 63 0,12 2,35 0,05 0,09
směs uhlovodíků reextrakt 282 1,58 1,98 0,14 0,64
(destilační rozmezí zbylý vodný roztok 54 0,31 1,80 0,05 0,11
140—170 °C)
cyklohexan reextrakt 284 1,62 1,98 0,13 0,63
zbylý vodný roztok 62 0,27 2,27 0,05 0,11
diethylether reextrakt 260 1,45 1,55 0,13 0,33
zbylý vodný roztok 77 0,42 2,23 0,05 0,47
b) di-2-ethylhexylamin
n-butanol reextrakt 301 1,87 3,12 0,19 0,72
zbylý vodný roztok 36 <0,05 0,64 0,05 0,05
2-ethylhexanol reextrakt 244 1,82 1,45 0,19 0,70
zbylý vodný roztok 96 0,07 2,31 0,05 0,05
toluen reextrakt 299 1,65 1,60 0,17 0,65
zbylý vodný roztok 45 0,24 2,15 0,05 0,09
směs uhlovodíků reextrakt 305 1,39 2,20 0,12 0,68
(destilační rozmezí zbylý vodný roztok 35 0,49 1,54 0,05 0,07
140—170 °C)
Rh TPP TPP TPP TPP TPP
mg/kg TS OTS STS DS ODS
% % % % %
cyklohexan reextrakt 315 1,40 1,77 0,12 0,68
zbylý vodný roztok 24 0,50 1,93 0,05 0,08
diethylether reextrakt 291 1,46 1,59 0,13 0,63
zbylý vodný roztok 51 0,43 2,20 0,05 0,11
c) isotridecylamin
n-butanol reextrakt 307 1,90 2,90 0,18 0,69
zbylý vodný roztok 34 <0,05 0,83 0,05 0,05
2-ethylhexanol reextrakt 205 1,71 0,91 0,19 0,65
zbylý vodný roztok 123 0,17 2,87 0,05 0,10
toluen reextrakt 278 1,65 1,42 0,16 0,65
zbylý vodný roztok 63 0,24 2,33 0,05 0,08
směs uhlovodíků reextrakt 281 1,13 1,42 0,11 0,60
(destilační rozmezí 140—170 °C) zbylý vodný roztok 54 0,74 2,34 0,05 0,14
cyklohexan reextrakt 284 1,22 1,19 0,13 0,49
zbylý vodný roztok 62 0,68 2,59 0,05 0,15
diethylether reextrakt 260 1,28 1,11 0,13 0,49 0,16
zbylý vodný roztok 77 0,63 2,65 0,05
*) zbylý vodný roztok = roztok katalyzátoru po extrakci
Příklady 27 až 28
Vždy 100 g vypotřebovaného roztoku katalyzátoru z příkladů 9 až 26 se okyselí 6 g koncentrované kyseliny sírové, popřípadě 3 g kyseliny octové a pak se extrahují vždy 100 g roztoku isotridecylaminu v toluenu. Reextrakce rhodiového katalyzátoru se provádí louhem sodným, přičemž se louh sodný přidává až do dosažení hodnoty pH - 12.
Oba tyto pokusy, jejichž výsledky jsou uvedeny v tabulce IV, dokládají, že к okyselení vypotřebovaného roztoku katalyzátoru je možno použít jak anorganických, tak i organických kyselin. Současně je zřejmé, že se parciální extrakcí trifenylfosfinoxidtrisulfonát sodný oddělí podstatně lépe.
Tabulka IV (příklady 27 a 28)
Rh Fe TPP TPP TPP TPP TPP
mg/kg mg/kg TS OTS STS DS ODS
% % % % %
obsah roztoku katalyzá- toru 345 270 1,92 3,80 0,07 0,20 0,77
okyseleno kyselinou sírovou a) extrahováno 50 % (teorie)
aminu 225 1. reextrakt 3,1 1,50 0,25 0,18 0,31
b) extrahováno dalšími 50 %
(teorie) aminu 114 2. reextrakt 5,8 0,39 1,13 0,29
obsah roztoku katalyzátoru po extrakci (získáno zpět 91 g roztoku) 5,8 259 2,76 0,12
okyseleno kyselinou octovou
extrahováno 100 % (teorie) aminu 315 39 1,90 0,65 0,21 0,43
obsah v roztoku katalyzátoru (získány zpět 92 g roztoku) 27,6 249 0,09 3,14 0,34
Příklad 29 se
100 g roztoku katalyzátoru z příkladů až 28 se okyselí 3 g kyseliny octové. Roztok katalyzátoru se pak extrahuje roztokem 100 gramů triisooktylaminu v toluenu. Reex- trakce rhodiového katalyzátoru známým způsobem louhem sodným. ky pokusu jsou uvedeny v tabulce V. Znovu dokládají vysokou selektivitu oddělování rhodia a trifenylfosfintrisulfonátu sodného od trifenylfosfinoxidtrísulfonátu sodného.
provádí VýsledTabulka V (příklad 29)
Rh Fe mg/kg mg/kg
TPP TPP TPP TPP TPP
TS OTS STS DS ODS
% % % % %
obsah ve vypotřebovaném roztoku katalyzátoru 345 270
1,92 3,80 0,07
0,20
0,77 okyseleno kyselinou octovou extrahováno 100 %
(teorie) aminu 170 16,5 1,67 0,1
roztok katalyzátoru po
extrakci, 95 g 164 237 0,22 3,75
0,18
0,39
0,32

Claims (8)

1. Způsob zpětného získávání vodorozpustného rhodia a vodorozpustných kyselin fosfinsulfonových z katalyzátorových soustav je obsahujících, vyznačující se tím, že se k vodnému roztoku vypotřebované katalyzátorové soustavy nejprve přidá kyselina v množství alespoň ekvivalentním zbytkům sulfonové kyseliny přítomným ve fosfinech, vzniklá směs se extrahuje, alifatickým aminem s otevřeným, rozvětveným nebo nerozvětveným řetězcem o 10 až 60, s výhodou o 13 až 36 atomech uhlíku, rozpuštěným v organickém rozpouštědle, přičemž se na 1 ekvivalent sulfonové kyseliny přidá 0,1 až 1,0 molu, s výhodou 0,25 až 0,75 molu aminu a na oddělenou organickou fázi se působí vodným roztokem anorganické zásady, načež se vodná fáze oddělí.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se potřebné množství kyseliny přidá k vodnému roztoku v podobě soli s aminem.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako, uvedeného aminu se použije isotridecylaminu, tri-n-oktylaminu nebo triisooktylaminu.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se extrakce provádí v několika stupních.
5. Způsob podle bodů 1 až, 4, vyznačující se tím, že v každém stupni se na 1 ekvivalent sulfonové kyseliny přidá 0,25 až 0,5 molu aminu.
6. Způsob podle bodů 1 až, 5, vyznačující se tím, že jako anorganické zásady se použije hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného.
7. Způsob podle bodů 1 až 6, vyznačující se tím, že se zásady· použije ve stechiometrickém množství, vztaženo na přítomný amin, nebo v malém nadbytku.
8. Způsob podle bodů 1 až 7, vyznačující se tím, že se zásady použije v podobě roztoku o, hmotnostní koncentraci 0,1 až 10 %.
CS836710A 1982-09-22 1983-09-15 Recuperation method of the water soluble rhodium and water soluble phosphine sulphone acids from catalyst systems containing these substances CS247075B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823235029 DE3235029A1 (de) 1982-09-22 1982-09-22 Verfahren zur rueckgewinnung von wasserloeslichen, rhodium enthaltenden hydroformylierungskatalysatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS247075B2 true CS247075B2 (en) 1986-11-13

Family

ID=6173826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS836710A CS247075B2 (en) 1982-09-22 1983-09-15 Recuperation method of the water soluble rhodium and water soluble phosphine sulphone acids from catalyst systems containing these substances

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4504588A (cs)
EP (1) EP0103845B1 (cs)
JP (1) JPS5973052A (cs)
KR (1) KR880000391B1 (cs)
AT (1) ATE33563T1 (cs)
AU (1) AU556333B2 (cs)
BR (1) BR8305136A (cs)
CA (1) CA1199622A (cs)
CS (1) CS247075B2 (cs)
DE (2) DE3235029A1 (cs)
ES (1) ES8405288A1 (cs)
HU (1) HU197526B (cs)
IE (1) IE55368B1 (cs)
RO (1) RO88188B (cs)
SU (1) SU1232150A3 (cs)
YU (1) YU43328B (cs)
ZA (1) ZA836873B (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0186409A3 (en) * 1984-12-21 1988-01-20 Merck & Co. Inc. Homogeneous catalyst recovery
US4716250A (en) * 1986-07-10 1987-12-29 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile/organic soluble phosphine ligands
DE3626536A1 (de) * 1986-08-06 1988-02-11 Ruhrchemie Ag Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus rhodiumkomplexverbindungen enthaltenden waessrigen loesungen
US4731486A (en) * 1986-11-18 1988-03-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation using low volatile phosphine ligands
DE3822036A1 (de) * 1988-06-30 1990-02-08 Hoechst Ag Verfahren zur trennung von in waessriger oder waessrig/organischer loesung enthaltenen substanzgemischen
US5180854A (en) * 1988-07-14 1993-01-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for catalyst aldehyde product separation
US4929767A (en) * 1988-08-12 1990-05-29 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Treatment of rhodium catalysts
US4935550A (en) * 1988-08-12 1990-06-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Catalytic metal recovery from non-polar organic solutions
US5114473A (en) * 1988-08-25 1992-05-19 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Transition metal recovery
US5288818A (en) * 1991-08-20 1994-02-22 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating a water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
US5215667A (en) * 1991-08-20 1993-06-01 Exxon Chemical Patents Inc. Method for separating water soluble noble metal catalyst from a noble metal catalyzed hydroformylation reaction
DE4137965A1 (de) * 1991-11-19 1993-05-27 Bayer Ag Verfahren zur rueckgewinnung von edelmetallen
DE4140062A1 (de) * 1991-12-05 1993-06-09 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De Verfahren zur aufarbeitung rhodiumverbindungen, derivate organischer phosphine und weitere verunreinigungen geloest enthaltender abwaesser
EP0565800A2 (en) * 1991-12-31 1993-10-20 Plurichemie Anstalt Process for the recovery of noble metals and tertiary phosphines
GB9218346D0 (en) * 1992-08-28 1992-10-14 Bp Chem Int Ltd Process
DE4427428A1 (de) 1994-08-03 1996-02-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
DE19632530C1 (de) * 1996-08-13 1998-02-05 Hoechst Ag Verfahren zur Abtrennung von Phosphinoxiden und Alkylarylphosphinen aus Reaktionsgemischen einer homogenen Hydroformylierung
CZ283697A3 (cs) * 1996-09-11 1998-04-15 Mitsubishi Chemical Corporation Způsob přípravy roztoku komplexu rhodia a jeho použití
EP1172143A1 (en) * 2000-07-14 2002-01-16 Dsm N.V. Process for the recovery of rhodium
US6984980B2 (en) 2002-02-14 2006-01-10 Baker Hughes Incorporated Method and apparatus for NMR sensor with loop-gap resonator
US8993243B2 (en) * 2011-01-10 2015-03-31 Wisconsin Alumni Research Foundation Method for isolating weakly interacting molecules from a fluidic sample
RU2674698C1 (ru) * 2014-03-31 2018-12-12 Дау Текнолоджи Инвестментс Ллк Способ гидроформилирования
EP3710161B1 (en) 2017-11-13 2024-10-16 Dow Technology Investments LLC Processes for recovery of rhodium from a hydroformylation process

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3558288A (en) * 1965-04-15 1971-01-26 Ashland Oil Inc Extraction of metal ions from acidic aqueous solution using an amine and a carboxylic acid
US3473921A (en) * 1969-01-06 1969-10-21 Technion Res & Dev Foundation Method for recovery of noble metals
US3857895A (en) * 1969-05-12 1974-12-31 Union Oil Co Recovery of catalyst complexes
DE2311388A1 (de) * 1973-03-08 1974-09-12 Erdoelchemie Gmbh Rhodium-katalysatoren
GB1495931A (en) * 1973-12-07 1977-12-21 Matthey Rustenburg Refines Refining of metals
IT1007026B (it) * 1974-01-23 1976-10-30 Montedison Spa Procedimento per il ricupero di sistemi catalitici da grezzi di idroformilazione
US4248802A (en) * 1975-06-20 1981-02-03 Rhone-Poulenc Industries Catalytic hydroformylation of olefins
DE2911193C2 (de) * 1979-03-22 1981-12-17 W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium
US4283304A (en) * 1979-05-21 1981-08-11 Union Carbide Corporation Process for removing triorganophosphine from a liquid composition
US4292196A (en) * 1979-12-10 1981-09-29 Uop Inc. Catalyst recovery
DE3020526A1 (de) * 1980-05-30 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur abtrennung wasserloeslicher salze von aromatischen sulfonsaeuren aus sulfiergemischen
WO1982001829A1 (en) * 1980-11-24 1982-06-10 Kodak Co Eastman Process for the recovery of rhodium catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
EP0103845A3 (en) 1986-07-30
ZA836873B (en) 1984-05-30
YU187683A (en) 1986-02-28
ATE33563T1 (de) 1988-05-15
ES525767A0 (es) 1984-06-01
JPS6327057B2 (cs) 1988-06-01
AU1920883A (en) 1984-03-29
HU197526B (en) 1989-04-28
RO88188B (ro) 1985-12-31
IE55368B1 (en) 1990-08-29
KR880000391B1 (ko) 1988-03-21
RO88188A (ro) 1985-12-30
DE3235029A1 (de) 1984-03-22
CA1199622A (en) 1986-01-21
IE832128L (en) 1984-03-22
ES8405288A1 (es) 1984-06-01
KR840005982A (ko) 1984-11-21
EP0103845A2 (de) 1984-03-28
JPS5973052A (ja) 1984-04-25
EP0103845B1 (de) 1988-04-20
SU1232150A3 (ru) 1986-05-15
AU556333B2 (en) 1986-10-30
BR8305136A (pt) 1984-05-08
DE3376298D1 (en) 1988-05-26
HUT34376A (en) 1985-03-28
US4504588A (en) 1985-03-12
YU43328B (en) 1989-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS247075B2 (en) Recuperation method of the water soluble rhodium and water soluble phosphine sulphone acids from catalyst systems containing these substances
SU1757459A3 (ru) Способ извлечени роди
CS240975B2 (en) Production method of monosulfonate,disulfonate or trisulphonate arylfosfines
JPH0829946B2 (ja) イオン交換樹脂及びそれを用いたロジウムの回収方法
CA2550557C (en) Novel phosphinic acids and their sulfur derivatives and methods for their preparation
US4990639A (en) Novel recovery process
SU1279532A3 (ru) Способ получени сульфированных трифенилфосфинов
US20060276669A1 (en) Process for preparing sulfonated arylphosphines
US4555343A (en) Process of liquid-liquid extraction of metals, with the aid of a microemulsion, from an aqueous solution
KR100366872B1 (ko) 설폰화된아릴포스핀의제조방법
CA1238920A (en) Recovery process
US3432257A (en) Use of sulfonium salts in liquid/liquid metal extraction
EP0183200B1 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Rhodium aus Reaktionsprodukten der Oxosynthese
JP2002533467A (ja) 水溶性スルホン化有機燐化合物の製造法、及び二相触媒反応実施する有機反応
CA1113494A (en) Sulfonamido oximes, metal complexes thereof, and solutions containing such compounds for use in extraction of metal values
JPH05261297A (ja) オキソ合成の反応生成物からロジウムを回収する方法
KR960000941B1 (ko) 묽은 황산으로부터 유기 인 화합물 및 기타 불순물을 제거하는 방법
EP0390875A1 (en) METHOD FOR DEPOSITING ANTIMONE FROM ACID SOLUTIONS.
RU2412261C1 (ru) Способ извлечения золота из щелочных цианидных растворов
SU1654353A1 (ru) Способ очистки от цинка сульфатных растворов, содержащих т желые цветные металлы
EP0998453A1 (en) Sulphonation process and novel sulphonated compounds
KR19980018428A (ko) 균질한 하이드로포르밀화의 반응 혼합물로부터 포스핀 산화물과 알킬아릴포스핀을 분리하는 방법
JPS58164738A (ja) 鉄と亜鉛との分離方法
SE460117B (sv) Foerfarande foer framstaellning av arseniksyrlighet
HRP940743A2 (en) Process for the recovery of rhodium from aqueous solutions containing thodium complex compounds