CS244808B2 - Production method of a cement - Google Patents
Production method of a cement Download PDFInfo
- Publication number
- CS244808B2 CS244808B2 CS841904A CS190484A CS244808B2 CS 244808 B2 CS244808 B2 CS 244808B2 CS 841904 A CS841904 A CS 841904A CS 190484 A CS190484 A CS 190484A CS 244808 B2 CS244808 B2 CS 244808B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- urea
- resin
- salt
- formaldehyde
- added
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000004568 cement Substances 0.000 title 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 44
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 34
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 30
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 30
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 26
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 5
- DRBBFCLWYRJSJZ-UHFFFAOYSA-N N-phosphocreatine Chemical compound OC(=O)CN(C)C(=N)NP(O)(O)=O DRBBFCLWYRJSJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- 229910011255 B2O3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101150038956 cup-4 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- NBAZZZIZZLAJCY-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(Cl)Cl.C1=CC=CC=C1.[Na] Chemical compound S(=O)(=O)(Cl)Cl.C1=CC=CC=C1.[Na] NBAZZZIZZLAJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- CCTIOCVIZPCTGO-BYPYZUCNSA-N phosphoarginine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCCNC(=N)NP(O)(O)=O CCTIOCVIZPCTGO-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 6
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 6
- 229940071162 caseinate Drugs 0.000 description 6
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical class NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N hydron;morpholine;chloride Chemical compound Cl.C1COCCN1 JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-(3-formylindol-1-yl)acetamide Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C=O)=CN1CC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 2
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDVRKEKNSBMTAX-BTVCFUMJSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O NDVRKEKNSBMTAX-BTVCFUMJSA-N 0.000 description 1
- TZKMULPQFAJXLV-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonyl chloride;sodium Chemical compound [Na].CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 TZKMULPQFAJXLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKHQWZAMYRWXGA-KQYNXXCUSA-J ATP(4-) Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O)[C@@H](O)[C@H]1O ZKHQWZAMYRWXGA-KQYNXXCUSA-J 0.000 description 1
- ZKHQWZAMYRWXGA-UHFFFAOYSA-N Adenosine triphosphate Natural products C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1C1OC(COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)C(O)C1O ZKHQWZAMYRWXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N Atorvastatin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=C(C=2C=CC(F)=CC=2)N(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C(C(C)C)=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XUKUURHRXDUEBC-KAYWLYCHSA-N 0.000 description 1
- 235000006506 Brasenia schreberi Nutrition 0.000 description 1
- 244000267222 Brasenia schreberi Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDMBCSSLTHHNCD-UHFFFAOYSA-N Coenzym Q(11) Natural products C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1C1OC(COP(O)(O)=O)C(O)C1O UDMBCSSLTHHNCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930010555 Inosine Natural products 0.000 description 1
- UGQMRVRMYYASKQ-KQYNXXCUSA-N Inosine Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C2=NC=NC(O)=C2N=C1 UGQMRVRMYYASKQ-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- GAIHZWHXDMYYLX-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[B]=O Chemical compound O.O.O.[B]=O GAIHZWHXDMYYLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- UDMBCSSLTHHNCD-KQYNXXCUSA-N adenosine 5'-monophosphate Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP(O)(O)=O)[C@@H](O)[C@H]1O UDMBCSSLTHHNCD-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- 229950006790 adenosine phosphate Drugs 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- MWOBKFYERIDQSZ-UHFFFAOYSA-N benzene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC=C1 MWOBKFYERIDQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000002490 cerebral effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- XLQDQRMFMXYSQS-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hydrochloride Chemical compound Cl.ClCCl XLQDQRMFMXYSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- BTJRKNUKPQBLAL-UHFFFAOYSA-N hydron;4-methylmorpholine;chloride Chemical compound Cl.CN1CCOCC1 BTJRKNUKPQBLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229960003786 inosine Drugs 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O isopropylaminium Chemical compound CC(C)[NH3+] JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- SVPRVJIDOLJYQR-UHFFFAOYSA-N n-chlorobenzenesulfonamide;sodium Chemical compound [Na].ClNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SVPRVJIDOLJYQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L sodium metabisulphite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)OS([O-])=O LDTLADDKFLAYJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDNCILYKSYKEFJ-UHFFFAOYSA-N sodium;benzenesulfonyl(chloro)azanide Chemical compound [Na+].Cl[N-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KDNCILYKSYKEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N sulfino hydrogen sulfite Chemical compound OS(=O)OS(O)=O CSABAZBYIWDIDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNHOURMNEXCAJV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride;toluene Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O.CC1=CC=CC=C1 SNHOURMNEXCAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C09J161/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Description
Vynález в· týká způsobu výroby lepidla, výhotaě pro lepení látek obětujících celulosu a textilií, kondenMcí mtéoviny a formaldehydu za přítomišoti solí kovů alkalických zemLn a alkalických kovů. Postata způsobu spočívá v tom, Že se z rakoviny a formaldehydu připraví předkoiulensst, k předkondenaátu se přidá sůl alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, kondensace se vede až do dosažení požadovaného stupně viskosity a potom se k přidá anorganická sloučenina boru, potem zeaítění regiluuící organická sloučenina fosforu nebo ρ-tollensllfonchloramid sodný nebo benzensulfonchloramid sodný, jakož i s morální kyselinou vytvořená sůl sekundárního nebo Jerclárního omnu. Kromě těchto přísad může pryskyřice obsahovat o sobě známé katalyzátory prostorového ze^ítání, viskositu zvi^ící přísady a známé fenolové, mičovinové nebo mtlam.nové pryskyřice.
244808 2 *
Vynález se týká způsobu výroby lepidla na basi močovino-fomaldehydových pryskyřic, vykazujícího zlepšené vlastnooti. Uvedené lepidlo je vhodné samootatně nebo v kominaci s jinými známými lepidly k lepení. látek obsahujících celulózu a k lepení textilií.
Pro výrobu lisovaných vláknitých desek /dřevvtřSskovýcU desek/ se poujívvaí ke slepení celulózu obsah^ících částic nejčaatěji moOovVno-fvImtlieUydvvé pryskyřice. Pro tento účel pjuuíií je důležité, aby pryskyřice zaručovala vdppvVdající hodnoty pe-vnoti,. aby její doba zesítění byla dostatečně krátká, dále aby pryskyřice vykazovala vhodnou viskositu a aby byl její obsah volného formaldehydu nepatrný.
Je známé, íe přídavkem hetíaneethřentetrгminu k roztoku moOovino-fomtldehydové pryskyřice se zvýší rychlost vftvrzení a sníží se obsah volného forraaldehydu. Tímto způsobem zpracovaná pryskyřice je však hůře skladovatelná, neboť polykondensace nastává v tomto případě již při teplotě místnossi.
Z patentního spisu Spojených států amerických č. 3 905 847 je známé, íe se pojivové vlastnosti pryskyřice zlepší a podíl volného formaldehydu v hotovém produktu se sníží, kdyí se kondensace močoviny a formaldehydu provádí za přítomiooti solí alkalických kovů a kovů alkalických zemin.
Podobný způsob je popsán v patentní spise NDR č. 135 728. Podle tohoto způsobu se polykondensace močoviny s foxmaldehydem provádí za přítoronooti chloridu sodného jako aktivního katalyzátoru. Sůl se přidává v mnoítví 30 % UmoVnovtních, ' vztaženo na mnoítví hotové pryskyřice. zesítění t^mto způsobem modifikované pryskyřice je vyšší, současně se odštěpuje menní mnoítví fox^-aldehydu. Uvedená pryskyřice se používá pro výrobu lisovaných vláknitých desek.
Podobně jako ve výše citovaných patentních spisech se navrhuje také v DOS č. 2 914' 009 provádět kondensaci močoviny a formaldehydu za přítomno ti specielních solných katalyzátorů. A^c^o^<^čuiická sůl se přioom přidává v molárním poměru* 0,015 aí 0,3, vztaženo na použitý formaldehyd. Tímto způsobem vyrobená pryskyřice se může skladovat po dlouhou dobu a používá Se výhodně pro výrobu lisovaných vláknitých desek.
Podle DAS č. 2 206 696 se jako katalyzátor nepoužívá anorganická sůl jako taková, nýbrž sloučenina vytvořená z močoviny a . této anorganické soli. *
Podle maďarského patentního spisu č. 178 763 konečně spočívá lepší řešení v tom, íe se jako katalyzátor používá směs anorganické soli, močoviny a formaldehydu. Podle popisné části uvedeného spisu se jako katalyzátoru používá dříve připravená směs moooviny, fo^malieUřiu a halogenidu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy.
Katalyzátor se přimísí do směsi formaldehydu a moooviny, připravené v běíném molárním poměru, a teprve potom*nastává počátek kondensace. Hotová pryskyřice nachází pobití při výrobě lisovaných vláknitých desek.
Cílem předloíeného vynálezu je vypracování způsobu, kterým by bylo možno vyrobbt močovino-folmaldehřdvvé lepidlo se zlepšenými vlastnostmi, jehoí doba prostorového zesítění je poměrně krátká a u něhoí přechod ze stavu B do stavu C nastává prakticky během okamžiku /stav B : předřazený kondensační stupeň tvrditelné pryskyřice, při kterém je tato sice ještě botnavá, ale jií nerozpustná a za tepla tak dalece změkne, íe je jí možno ještě za ' za tlaku tvarovat ; stav C : konečný ' stav zesíténí ; Kκuntttvff-Letikvn, nakl. Ccrl Hanner, Mnichov 1975/.
Meei lepivou prřskyřicí podle předlvženéhv vynálezu a známými pryskyřicemi je dále ten rozddl, íe viskosita pryskyřice podle předloíeného vynálezu během zesítění nevzrůstá kontinuálně, nýbrí po určitou dobu zůstává prakticky na konntantní hodnotě a teprve po dosaíení C stavu skokem vzrůstá, asi 3 sekundy před úplným zesítěnm.
244808 .....
Lepivost, popřípadě pojivová pevnost pryskyřice vyrobené podle předloženého vynálezu je zrovna tak vysoká, jako je v literatuře uváděno pro pryskyřice, využívané k podobným účelům. Rovněž odštěpení formaldehydu během zesítění je nižší, takže pryskyřice obsahuje méně volného formaldehydu.
Výše uvedené výhody byly dosaženy pomocí následnících opatření.
Anorganická alkalická sůl, popřípadě sůl kovu alkalické zeminy, se nepřidává jednostupňově, ale ve dvou stupních do systému pryskyřice. V prvním stupni neprobíhá přídavek na počátku kondensace,. nýbrž nejprve vytvoří močovina a formaldehyd předkondennát. Anorganická sůl se přidá teprve potom, čímž vznikne ze soli a předkondensátu chemická sloučenina.
Ve druhiéta stupni, v konečném stadiu kondensace, se v systému pryskyřice vytvoří sůl alkalického kovu, popřípadě alkalické zem.ny, sama in šitu tak, že se přidají soli sekundárních nebo terciárních aminů. V alkalikkm mediu vzniká vedle soli také hydroxid aminu. S tím jsou spojeny dvě výhody: přítomnost anorganické soli potlačuje ' během prostorového zesítění odštěpování formaldehydu z polynorního řetězce, popřípadě polyrerní mřížky, zatímco amiidhydroxid již odštěpený formaldehyd váže.
Doba zesítění a viskosita pryskyřice se reguluje přídavkem komo^ce, která sestává ze sloučeniny boru a sloučeniny, která se při teplotě prostorového zesítění rychle rozkládá za vývinu tepla. .
Jako příklady takových sloučenin je možno uvést: pttoluemáulfrchlorimLd sodný, benzen8ulfrihlrrгmid sodný, kyselina fráfr-emrlpyrrhrrznrvá, glycerilвдonororšát, 1,3-di- ' fosfát kyseliny glycerinové, inn^j^^^-^S^-tr^ifo^í^-^t, argininfosfát, keratinfosfát, glukózo---fosfát, ίΣ^^ζο-β-ίο^ί^ adenoránntif08fát.
U uvedených sloučenin dochází při teplotách prostorového zesítění k tepenutau rozkladu a přiom uvolněné teplo urychluje prostorové zesítění pryskyřice, rozkladné produkty se zabudli do polymerní sítě.
Při způsobu podle předloženého vynálezu jako anorganické soli alkalických kovů nebokovů alkalických zemin přicházejí v úvahu například následující sloučeniny: chlorid sodný, chlorid draselný, bromid draselný, siřičitan sodný, dvoosiřičit an sodný, dvooslřičitan' . draselný, dithlmičitan sodný, dithlmičitan draselný, chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý a podobně.
Jako soli sekulárních nebo terciárních aminů je možno poiužt například - hycfcrmhhorid . trmethylarninu, hycfcroohlorld mofolinu, hydrochhorid Μ^γΐ^^οη^, hycdrobhorid triethylemdlaminu a podobně. Jako sloučeniny boru přicházejí v úvahu například oxid boritý, kyselina boritá nebo boritan sodný, popřípadě polyboráty.
Pryskyřice vyrobená způsobem podle předl o žerného vynálezu se пШ sama o sobě' 'pouužt jako lepidlo, může se však používat také ve smkl se známým fnnol-romиιldehydonýmL pryskyřicemi, m)rorino-frJmaldnhydrvýmL pryskyřicemi nebo теlamn-frraald4bydraýmL pryskyřicem.
Při tvorbě předkondrnsátu je účelné, když se ke komponentám srási přidá 0,0001 - až 0,05 % ^ηοΠο^ηί^ povrchově aktivní látky.
Aby se zvýil· přilnavost pryskyřice, přidávají se účelně během kondom sace, -za nastavení hodnoty pH, sloučeniny, které se zabudovááaaí do vznikajícího polymerního řetězce. Jako takovéto sloučeniny je možno jmenovat například moinoettoanolamn, isopropyljmLn a trlethanolamin.
Visko^ta hotové pryskyřice se mlže z^šit příd^v^em vhodného zahiut&ovulla. Jako tako-
244808 4 věto přísady přicházejí například v úvahu soli kaseiou, soli celulózy rozpustné ve vodě, škrob, dex.trin, bentonOt, vodní sklo, oxid křemičitý a žitná moiúca· Mnžství zahušEovacího prostředku, přidávaného do pryskyřice činí 0,2 až 5 % hmoonostních, vztaženo na sušinu pryskyřice.
Konečné se do pryskyřice přidávají ještě v množství 1 až 2 % hmoSnostní známé katalyzátory pro prostorové zesítéoí, například chlorid aooiooý. Hodnota pH hotové pryskyřice se nastavena 7 až 8,5.
Pokud se má vyrobit práškovítá pryskyřice, tak se močovina nenechá reagovat s formaldehydem, nýbrž s tiloxanem nebo parafomaldťhiydeOT. Vzniklá oonomotnyloloočovioa nebo diothylolmočovina se odfiltruji s kladu je se jako komixononta A. Pro výrobu kom^c^i^n^i^tty B se smísí anorganická sůl, sloučenina boru, sloučenina rozložitelná teplem a uhličitan sodný.
Z práškovitých kom^poent A a B se podle předloženého vynálezu vyrobí lepidlo tak, že se z kompunnty A připrav ví roztok nebo suspense a kommononta B se k ternu přimíchá. Hodnota pH srási se nastaví na rozmezí 7 až 8,5» pryskyřice se míchá při teplotě v rozmezí 20 až 25 °C po dobu 1 až 24 hodin.
Lepicí pryskyřicz podle ^idlo^eného vynálezu se vyznačuje výbornými ^pic0. vlastnostmi a během prostorového zesítěoí regulovanou viskositou. Může se skladovat po dobu několika měsíců bez ztráty stability a během skladování, popřípadě po zesítěoí není pozorováno odštěpování volného formaldehydu.
Podstata předloženého vynálezu, týkajícího se způsobu výroby lepicí pryskyřice, spočívá v kondenoaci močoviny a formaldehydu ve třech stupních. V prvním stupni se kondensuje močovina a formaldehyd v molárním poměru 1:1,05 až 1:2 v alkalickém prostředí, k předkondensátu se ve druhém stupni přidá 0,15 až 1,1 mc^érně ekvivalentního miooství soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, vztaženo na močovinu a kondenzace probíhá až do dosažení stupoě v^^zity oaxi°lně 16 sekund - měřeno F^dovýo 4 při 20 °C, a pak se ve třetm stupni k prysk^lci, vztaženo na obsah sušiny, přidá 0,1 až 5 % anorganické sloučeniny boru a to trihydrátu oxidu'boritého, kyseliny borité, boritanu alkalického kovu nebo polyboritanu alkalického kovu, 0,1 až 3 % organické sloučeniny fosforu rzgiuujíií prostorové zesítéoí a to g1yizrirmonoSostátu, 1,3-difstfánu kyseliny glycerinové, ioosin-5-trifstfátu, argioinfosfátu, kreatiofosfátu, ad<zn»sSnOrifssfánu, glukoso*- nebo fruktsts-6-fosfátu, nebo p^-toluen- nebo benzшloulfsвt1ihlormddu sodného, 0,3 až 10 % soli Or^o^ec^].oí kyseliny se sekundárném nebo terciárním aminem a to traakyyaoniním, traakyyZondaonOneo, triekamlaminem, .ttiakanooddaoniním nebo popřípadě alkylovou skupinou substiuovyoným ттсШмт /alkylové skupiny mohou obsahovat 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě 0,3 až 4 % katalyzátoru prostorového zesítěoí, výhodně chloridu amoímélNo, sul f minové kyseliny nebo její amoniové soli, pop případě 1 až 4 % přísady zužující viskositu, výhodně kaseinové soli, ve vodě rozpustné celulózy, škrobu, tzxtriou, beitonitu, vodního skla, oxidu křemičitého nebo žitoé mouky a nakonec popřípadě 10 až 90 % feoolfo:ιmildehydsvé, m^o^c^o^v^:^<^:for^aldehydové nebo molamin fsrmaadzhydsvé p^sky^ce.
' Způsob podle vynálezu jz blíže osvětlen oáslzdujícdmi příklady.
MOosVnoformjldehydsvé pryskyřice používané v příkladech provedení mohou být vyrobeny podle ·Ul1mioosvy Encylclopezdie technické chemie /třetí vydánO/, třetí svazek, strana 476.
P Píkla d I
Do reaktoru opatřeného míchadlem se vloží 400 g vody a toto se ohřeje na 35 °C. Ve vodě se rozpiutí 725 g močoviny. Potom se do roztoku přidá 1 269 g 40% roztoku formaldehydu /1,4 mol na 1 mol míčovny/, jehož hodinoto pH byla upravena 20% hydroxidem sodným na 8,5 Ol 9,2.
Přidání se provede za silného míchání. Směs se zahřeje na 45 až 50 °C a při tétoi I teplotě se ponechá 2 hodiny. Viskozita je pak 12 až 13 sekund měřeno Fordovým pohárkem 4j I při 20 °C podle DIN 53211. Pak se přidá ještě 850 g vody, 750 g Nad a 25 g jemně přáŠkova-I ného /1,125 mol na 1 mol močoviny/.I
Směs se míchá jednu hodinu. Po ochlazení na 30 °C se přidá 36 g /0,90 %/ trihydrátuI oxidu boritého, 2,2 g /0,06 %/ p-toluensulfonylchloramidu sodného a 7 g /0,17 %/ triethylen-I diamin-hydrochloridu. Hodnota pH. směsi se ihned nastaví na 7,3 až 7,5 a reakční směs seI míchá tak dlouho, až jsou všechny složky převedeny do roztoku.I
Nakonec se reakční směs smísí se 159,7 g sodné soli karobxymethylcelulozy /ve forměI
10%.roztoku/ /0,39 % sodné soli karboxymethylcelulozy/· Hodnota pH se nastaví na 7,3 až1
7,5 a směs se přečerpá do zásobního tanku.I
Pryskyřice se používá jako lepicí pryskyřice při výrobě lisovaných vláknitých desek.I
P ř í к 1 a d 2I
V reaktoru opatřeném míchadlem se· zahřeje 790 g vody na teplotu 35 °C a v této voděI se rozpustí 940 g močoviny. К tomuto roztoku močoviny se pomalu přidává 1 587 g 37% roztokuI formaldehydu /1,25 mol na 1 mol močoviny/jehož hodnota pH byla nastavená 20% hydroxidemI
Sodným na 8,5 až 9,2.I
Směs se udržuje při teplotě 45 až 50 °C dvě hodiny /viskosita 12,5 sekund měřeno metodou podle příkladu pak se přidá 940 g chloridu draselného /0,8 mol na 1 mol močoviny/; I a 717 g vody a míchá se další hodinu.Ί
К získané konečné sloučenině se přidá 46,5 g /0,92 %/ kyseliny borité, 13,9 /0,28 %/ adenosintrifosfátu a 10 g /0,20 %/ hydrochloridu mor foli nu. Hodnota pH se nastaví 25% hydroxidem sodným na 7 až 7,5.
Konečně se к lepidlu přidá 120 g 20% vodného roztoku kaseinátu amonného /0,47 % kaseinátu amonného/ a 48 g žitné mouky /0,95 %/· Po smísení s 10 % močovinoformaldehydové pryskyřice se produkt použije к lepení dýhovaných desek.
Příklad 3'
Pracuje se stejným způsobem jako v příkladu 2, avšak místo chloridu draselného se použije 628,7 g bromidu draselného /0,34 mol na 1 mol močoviny/ a místo adenosinfosfátu 8,1 g /0,16 %/ argihinfosfátu.
Pro zvýšení viskozity pryskyřice se místo kaseinátu amonného použije 80 g 50% roztoku předhydrolyzovaného škrobu /0,8 %/· Lepidlo se použije bud jako samotné nebo ve směsi s 20 %!
fenolformaldehydové pryskyřice pro výrobu lisovaných vláknitých desek.
Příklad 4
V autoklávu opatřeném míchadlem se ze 790 g vody, 940 g močoviny a 1 587 g 37% formaldchydu /1,25 mol na 1 mol močoviny/ připraví při teplotě 45 až 50 °C při hodnotě pH 7,5 až 8 předkondenzát methylolraočoviny ·
Tato směs se smísí se 742 g chloridu draselného /0,64 mol na 1 mol močoviny/ a 717 g vody a míchá se nepřetržitě jednu hodinu při teplotě 20 až 25 °C /viskozita 12 sekund podle měřicí metody podle příkladu 1/.
Potom se к reakční směsi přidá 46,5 /0,96 %/ trihydrátu oxidu boritého a 13,97 g i
/0,29 %/ benzen-4-sulfonylchloramidu sodného a 14 g /0,3 %/ hydrochloridu triethylaminu a hodnota pH se upraví 25% hydroxidem sodným na 7 až 7,5. Po převedení všech složek do roztoku se ke směsi přidá 120 g 15% vodného roztoku kaseinátu amonného /0,37 % kaseinátu amonného/ a 48 g žitné mouky /0,99 %/.
Směs se potom míchá do úplného zhomogenizování. Získané lepidlo se použije samotné nebo ve směsi s 10% močovinoformaldehydovou pryskyřicí к lepení dřevotřísky.
Příklad 5
Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se vloží 380 g močoviny, 532,87 g 36,5% formaldehydu /1,023 mol na 1 mol močoviny/ a 350 g vody a mícháním po dobu dvou hodin při teplotě 45 až 50 °C se vyrobí předkondenzát.
Po přidání 362,4 g chloridu sodného /0,99 mol na 1 mol močiviny/ a 36,5 g metahydrogensiřičitanu sodného /0,03 mol na 1 mol močoviny/ se směs míchá ještě jednu hodinu /viskozita 16 sekund, stanoveno metodou podle příkladu 1/.
Potom se přidá 10,2 g /0,60 %/ kyseliny borité, 7,3 g /0,43 %/ inosin-5-trifosfátu a 5 g /0,30 %/ hydrochloridu methylmorfolinu· Obsah autoklávu se míchá do rozpuštění všech složek směsi. Získaná hmota se smísí s 85 g 7% roztoku sodné soli karboxymethylcelulozy /0,4 % karboxymethylcelulozy/ a hodnota pH ee upraví na 7 až 7,3.
Získané lepidlo se může použít к lepení dýhovaných desek za tepla.
Příklad 6
Zpracováním dolomitu kyselinou chlorovodíkovou se připraví směsný roztok chloridu vápenatého a chloridu hořečnatého ve hmotnostním poměru 1:1. Roztok se zneutralizuje. Způsobem poppaným v příkladu 4 se vyrobí předkondenzát.
К tomuto předkondenzátu se přidá 320 g směsi chloridu vápenatého a chloridu hořečnatého /0,98 mol na 1 mol močoviny/. Obsah reaktoru se míchá jednu hodinu /viskozita: 14 sekund stanoveno metodou podle příkladu 1/, pak se přidá 40 g /1,08 %/ boritanu sodného,
1,5 g /0,05 %/ kreatinfosfátu a 15 g /0,40 %/ hydrochloridu triethylendlaminu a míchá se'* tak dlouho, dokud nejsou všechny složky rozpuštěny.
Z předhydrolyzovaného škrobu a dextrinu se připraví 60% roztok a 40 g tohoto roztoku /0,65 %/ se přidá ke směsi. Po důkladné homogenizaci se upraví hodnota pH na 7,5. Získané lepidlo se smísí se 40 % melamin-formaldehydové pryskyřice a použije se к lepení dřevovláknitých desek.
Příklad 7 /příklad aplikace/ . 360 g lepidla vyrobeného podle příkladu 4 se smísí se 40 g fenol forma ld ehydové pryskyřice /Arbacoll FK/. Homogenní směs se nechá píli hodiny stát a pak se к ní přidá 80 g žitné mouky.
Směs se nechá stát další půlhodinu. Po přidání 28,8 g 25% roztoku chloridu amonného jako katalyzátoru se směs nanese pomocí nanášecích válců v množství 120 až 130 g/m na dýhové desky. Desky se lisují 5 minut při teplotě 135 °C.
Příklad 8 /příklad aplikace/
Pracuje se způsobem popsaným v příkladu 7 s tím rozdílem, že se použije chlorid amonný 2 v množství 1,5 %· Lepidlo se nanáší na dýhové desky v množství 100 až 110 g/m · Desky se lisují 5 minut při teplotě 140 °C.
I <
i.
i
'.·,:r„.««•w-VWW·.». W.· -/.r-λα 7
Příklad 9 /příklad aplikace,/
100 kg močovinoformaldehydové pryskyřice /Arnicol 60/, 50 kg lepidla vyrobeného podle příkladu 5, 20 kg 25% lužiny obsahhjící parafinové emulze, 1,6 kg chloridu amonného a 1,5 kg amoniaku se smísí a důkladné zhomooennzuje.
S touto hmotou se mísí pazcdeiříí lnu /12 % lepidla/ a při teplotě 190 °C a tlaku 1,5 až 1,8 №>a se po dobu 5 až 7 mnut lisují desky.
Příklad 10 .
Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se unmstí 766,0 g vody a ohřeje se na 40 - °C. Pak se přidá 454,0 g mčoviny, která se roupuutí ua míchání. Potom se 796 g 35<^C^% formaldehydu neujraliuujn 25% hydroxidem sodným na hodnotu pH 8,2 a přidá se k roztoku račoviny.
Teplota se zvýší na 45 až 47 °C a po jedné hodině zahřívání se přidá směs 132 g chloridu hořečnatého a 280 g chloridu sodného. Potom se teplota u^ší na 50 až 52 °C - a ' roztok se při této teplotě udržuje po dobu další půlhodiny /hodnota viskožity stanovené - metodou podle příkladu 1 je 16 sekund/.
K reakční soOsí se přidá 15 g tetraboritarnu sodného /0,61 %/, 45 g toluenchlorsulfon-, amidu sodného /1,85 %/ a 6,2 g hydrochloridu dZethančlamZnu a hodnota pH se upraví na 7,1 až 7,3.
R&akční směs se míchá do rozpuštění vSech složek. Pak se jeStě přidá 36,3 g /3 %/ ' práSkovité mehylcelulozy a míchá se do rozpuštění. Ochlazená směs se převede do zásobníku, ve kterém se lepidlo skladuje.
Takto připravené lepidlo se může smíí^ s fenolfomrnddehydovou pry^^l^y^ř^d^<^;S v poměru 40/60 a pouužt pro výrobu dřevotřískových výrobků. ’
P ř í k 1 a d 11
Vyrobí se lepidlo podle příkladu 1 s tm rozdílem, že se k lepidlu přidá· 24,2 g /2 - %/ práSkovitého kaseinátu draselného místo práSkovité m^e^l^h^l^l^^^^tulozy.
Takto získaný produkt se může smííit ' s fenolfomaldehydovou ' ve himtnostnm poměru 50/50 a pouužt k lepení výrobků ze dřeva za studená.’
P ř í k 1 a d 12
90% fenolformaldehiydová lepicí pryskyřice se smísí s 10% lepidlem podle příkladu 1. ' . Přidá se 325 g práSkovité kyseliny sulf «minové a lepidl<m se provádí lepení dřeva, přičimž se lepidlo pouuije během půl hodiny /spojování dřevěných část:!/.
Lepidlo připravené podle příkladu 1 se smísí v poměru 60/40 s kondenzovanou melamn-£oimtaldehydovou pryskkřicí. 0,3 kg suifamítu amoirného /na 10° kg lepicí sráěi/ se tobře r· ' upráSkuje nebo se přidá 0,5 kg 60% vodného roztoku sulfamátu am? orného.
Směs se důkladně smísí a ρoujíje se k výrobě dřevotříkkových desek. Desky se lisují pH 16*0 °C 3 minuty. Lepidlo může být skladováno po dobu 24 hodin.
Příklad . 14
Byly provedeny srovnávací pokusy pro srovnání vlastností lepidla vyrobeného způsobem podle vynálezu, běžné vyráběných mrčovinofoxmaldehydových pryskyřic a produktu vyrobeného podle US patentového spisu č. 3905847.
Produkt podle ^nálezu byl připraven postupm podle příkladu 4.
Běžně vyráběné lepicí pryskyřice byly připraveny v mlárním poměru mtóovina formaldehyd podle příkladu 4 kyselou kojrodteizací popsanou na str. 476, svazku 3 Ullmanovy Encyklopedie technické chemie /III. vydááí/.
U lepidla vyrobeného podle US patentového spisu č. 39*05847 se použije popřípadě mlároí poměr m)Oooany-formaldehyáu z příkladu 4 a technologie popsané na str. 476, svazek 3,
III. vydání Ullmanovy Encykloopede, avšak za přídavku 15 % chloridu draselného.
K ^зго^зс^зсС byly použity následnicí zesilovací pokusy:
Ke 100 g ztoušené lepcí. 'ppykkkkice se p^ltojí 3 cm3 chlor^u amonného jako tat^^átoru. /koncentrace 25 »/ a směs se důkladně promísí. 10 g směai se vnese do zkumavky a po zavedení na konci . zakřivené skleněné tyčinky se zkumavky volně uzavřou vatou.
Varná ba&a objemu 800 cm3 se naplní ^stitovanou vodou, vloží se do ní varné kamínty a zahřeje se k varu. Do vroucí vody se vloží zkumavky obsahuuící lepicí pryskyyici a současně se spiutí stopky, které registrují dobu pojení. Počáteční bod varu vzorků a čas úplného ZMÍtění se změí a hodnoH se kvaaita zesítěné pryskyřice.
Výsledky řady pokusů prováděných paralelně jsou následující:
1. Běžná lep^^cs m)0ooi;ιcl-formaláeUyáová ^ystyřice * III počátek varu, sekundy .1/36 1*31 * úplné zesítění, sekundy 1^441*41
Pozorování:
- Zzsítění je provázeno zvýSeníte hustoty a sinným pěněním . v uváděnéfo časovém intervalu,
- zesítěná látka má gelbvou strukturu amťůže být po ochlazení snadno rozetřena.
2. ^pidlo podle US. patentového spisu č. 3905847 11
PlSátek varu, sekundy . 30 33я ýplné zesítění, sekundy 55 54
Pozorování:.
- zesilování probíhá postupně, ne náhle. Na počátku varu je vidět na povrchu ve zkumavce pevný kruh na zkoumané látce, který pomalu sílí, až dojde k úplnému zpevnění.
. Ve zkumavce zůstane trcchu vody.
- přídavek podle US patrntového spisu /KCl^/ urychluje zesítění: použije se ve směsi s běžnými moČovico-fomald<Ulydovými pryskyřice^., doba zesítění je tak při vyšším poměru složek. kratší.
il
3. Lepidlo podle vynálezu
I II počátek varu, sekundy úplné sesítění, sekundy Pozorcwání:
1*31 1*29
1*43 1*42
- lepidlo podle vynálezu přechází náhle a ne postupně do gelorité formy, tento stav také pdpevídá zasnění.
- jeho doba zesítění - použité jako samotné - a také ve směsích s běžnými pryskyřicemi je shodná s běžnými lepicími pryskyřicemi..
- zesítění probíhá bez pěnění, neodděěuje se přitom ve zkumavce žádná voda, a zesítěná látka je pevná.
Před rošt produktu podle vynálezu spočívá v tom, že doba lepen í může být upravena na požadovanou hodnotu, podle potřeby na hodnotu identickou s běžnými pryskyřicemi. Pro výrobu konečných produktů mohou tak být poučita strojní zařízení bez změny parametr.
Doba lepení lepidla se nemění smísením s běžnými pryskyřicemi v požadovaném po^i^u, tak nedochází k žádným technologickým obtížta.
Použitta produktu podle vynálezu se může dosáhnout zlepšení pewiooti spoje, jelikož díky své nízké viskositě a účinku tlaku obklopuje částice celulózy v rovnoměrné vrstvě a pak - samo během krátké doby - se po dosažení momentu zesítění lepidla zpevní.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby lepidla, zejména pro lepení látek obsáhl jících celulózy a textilií, kondenzací močoviny a forma ldehydu ve třech stupních, ve druhém stupni za přítomn^ti solí alkalických kovů' nebo kovů alkalických zemin a ve třetí fázi popřípadě za přítomn^si prostorově zesilujícího katalyzátoru, sloučeniny boru a soli sekundárního nebo terciárního aminu, . vyz!шččjící se tta, že se v prvním stupni kondenzuje močovina a formaldehyd v rooárním poměru 1 : 1,05 až 1 s 2 v alkalickta prostředí, k předkondenzátu se ve druhém stupni přidá 0,15 až 1,1 rooámě ekvivalentního množsví soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, vztaženo na močovinu a kondenzace probíhá až do dosažení stupně viskozity mximllně 16 sekund - měřeno Fordovým 'pohárkem 4 při 20 °C, a pak se ve třetta stupni k pryskyřici, vztaženo na obsah sušiny, ' přidá 0,1 až 5 % anorganické sloučeniny boru a sice trihydrátu oxidu boritého, kyseliny booité, boritarnu alkalického kovu nebo poiybíritanu alkalického kovu, O,r‘až 3 % organické sloučeniny fosforu reg^^ící prostorové zesítění a sice glyierixшonatotfátu, 1,3-difosfátu kyseliny glycerinové, intsin-55trifttfátu, argininfosfátu, kreatinfosfátu, ad(ennttnntiftsfátu, glukoso- nebo fruktttt-б-ftsfátj, nebo p-toluen. -1.nebo benzen8ulftnylihloramidu sodného, 0,3 až 10 % soli mnneální kyseliny se sekundárním nebo terciárním aminem a to triaiyylrniinem, trialУataniiшnaIшm, trialkaoolmiinem, triakanoLdiaminem nebo popřípadě alkylovou skupinou subttitookаným roofolinem, přičemž alkylové skupiny mohou obsahovat 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě 0,3 až 4 % katalyzátoru prostorového zesítění, výhodně chloridu amorného, sulf «minové nebo její am^r^lové soli, popřípadě1 až 4 i přísady z^v^uící visk^s^d-tu, výhodně kkttiaové soli, ve vodě rozpustné soli celulózy, škrobu, . dettrinu, bentonitu, vodného ^1ι, oxidu křemčitého nebo žitné moUky a nakonec popřípadě 10 až 90 % řenolf ormaldehydové, m>totino-formaadthydtvé nebo melamin-formaldehydové pryskyřice.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU83898A HU185820B (en) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | Method for producing adhesive advantageously for glueing cellulose bearing materials and textile ones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS190484A2 CS190484A2 (cs) | 1985-09-17 |
| CS244808B2 true CS244808B2 (en) | 1986-08-14 |
Family
ID=10951938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841904A CS244808B2 (en) | 1983-03-17 | 1984-03-16 | Production method of a cement |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0123037B1 (cs) |
| AT (1) | ATE33661T1 (cs) |
| BG (1) | BG48695A3 (cs) |
| CS (1) | CS244808B2 (cs) |
| DD (1) | DD215562A5 (cs) |
| DE (1) | DE3470545D1 (cs) |
| FI (1) | FI76108C (cs) |
| HU (1) | HU185820B (cs) |
| PL (1) | PL140588B1 (cs) |
| SU (1) | SU1690545A3 (cs) |
| YU (1) | YU44396B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2354665C2 (ru) * | 2005-12-15 | 2009-05-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Особое конструкторско-технологическое бюро "ОРИОН" | Способ получения карбамидоформальдегидных смол |
| US11274444B2 (en) | 2014-12-23 | 2022-03-15 | Rockwool International A/S | Binder |
| EP3237350B1 (en) * | 2014-12-23 | 2019-10-30 | Rockwool International A/S | Improved binder |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR747688A (fr) * | 1931-12-19 | 1933-06-22 | Procédé de préparation de resines artificielles | |
| FR1014808A (fr) * | 1950-03-18 | 1952-08-22 | Francolor Sa | Plastifiants-catalyseurs-stabilisants pour résines aminoplastes et leurs applications industrielles |
| DE2037174A1 (en) * | 1970-07-27 | 1972-02-10 | Borden Inc | Urea-aldehyde resin adhesives |
| OA06231A (fr) * | 1978-04-07 | 1981-06-30 | Patentes Novedades Sa | Procédé de préparation de colles urée-formaldéhyde contenant un sel inorganique. |
-
1983
- 1983-03-17 HU HU83898A patent/HU185820B/hu not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-02-13 FI FI840565A patent/FI76108C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-02-16 DE DE8484101570T patent/DE3470545D1/de not_active Expired
- 1984-02-16 EP EP84101570A patent/EP0123037B1/de not_active Expired
- 1984-02-16 AT AT84101570T patent/ATE33661T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-05 DD DD84260589A patent/DD215562A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-09 BG BG064591A patent/BG48695A3/xx unknown
- 1984-03-14 SU SU843710407A patent/SU1690545A3/ru active
- 1984-03-16 YU YU467/84A patent/YU44396B/xx unknown
- 1984-03-16 PL PL1984246713A patent/PL140588B1/pl unknown
- 1984-03-16 CS CS841904A patent/CS244808B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3470545D1 (en) | 1988-05-26 |
| FI76108C (fi) | 1988-09-09 |
| DD215562A5 (de) | 1984-11-14 |
| FI840565A7 (fi) | 1984-09-18 |
| EP0123037A3 (en) | 1986-02-19 |
| YU44396B (en) | 1990-06-30 |
| ATE33661T1 (de) | 1988-05-15 |
| HU185820B (en) | 1985-04-28 |
| PL140588B1 (en) | 1987-05-30 |
| YU46784A (en) | 1986-06-30 |
| BG48695A3 (bg) | 1991-04-15 |
| EP0123037A2 (de) | 1984-10-31 |
| FI840565A0 (fi) | 1984-02-13 |
| EP0123037B1 (de) | 1988-04-20 |
| CS190484A2 (cs) | 1985-09-17 |
| SU1690545A3 (ru) | 1991-11-07 |
| PL246713A1 (en) | 1985-02-27 |
| FI76108B (fi) | 1988-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6555616B1 (en) | Fiber glass binder compositions and process therefor | |
| CA1050182A (en) | Phenol-formaldehyde-resorcinol resins and adhesives | |
| US6723825B2 (en) | Stable liquid melamine urea formaldehyde resins, hardeners, adhesive compositions, and methods for making same | |
| US4997905A (en) | Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates | |
| HU212239B (en) | Process for preparing phenolic binders | |
| CA2634327C (en) | Low emission formaldehyde resin and binder for mineral fiber insulation | |
| US2489336A (en) | Condensation products of mononuclear monohydric phenols, formaldehyde, and mononuclear dihydric phenols | |
| US4098770A (en) | Spray-dried phenolic adhesives | |
| AU605504B2 (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US4285848A (en) | Wood adhesive from phenol, formaldehyde, melamine and urea | |
| GB2150939A (en) | A process for preparing urea-formaldehyde resins | |
| US2609352A (en) | Process for preparing monomeric stable methylolphenol compositions | |
| US3053784A (en) | Adhesive composition comprising sodium substituted bark derivative and sodium salt of polymethylol phenol | |
| CS244808B2 (en) | Production method of a cement | |
| US4095010A (en) | Glass fiber wool binder | |
| JPH05503111A (ja) | 湿潤強力樹脂組成物およびその製法 | |
| US5034500A (en) | Process for the manufacture of urea-formaldehyde resins | |
| US3677979A (en) | Sulfonated phenol-aldehyde resins | |
| GB2027439A (en) | Wood Adhesive | |
| RU2169739C1 (ru) | Способ получения карбамидоформальдегидных смол | |
| US3223667A (en) | Thermosetting resin composition comprising alkali bark derivative and polymethylol phenol and adhesive prepared therefrom | |
| US3096226A (en) | Aqueous composition of phenol-aldehyde condensate and method of bonding materials with same | |
| JP2829300B2 (ja) | セルロース系材料の難燃剤 | |
| BR112020019610B1 (pt) | Composições aglutinantes e usos das mesmas | |
| IE60577B1 (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins |