CS244808B2 - Production method of a cement - Google Patents

Production method of a cement Download PDF

Info

Publication number
CS244808B2
CS244808B2 CS841904A CS190484A CS244808B2 CS 244808 B2 CS244808 B2 CS 244808B2 CS 841904 A CS841904 A CS 841904A CS 190484 A CS190484 A CS 190484A CS 244808 B2 CS244808 B2 CS 244808B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
urea
resin
salt
formaldehyde
added
Prior art date
Application number
CS841904A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS190484A2 (en
Inventor
Tibor Alpar
Janos Gyoervari
Laszloe Ter
Eva Buliczka
Imre Markovits
Katalin Rischak
Antal Schnitta
Original Assignee
Nyugatmagyarorsza Fagazdas K
Erdoekemia Erdoegazdasagi
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nyugatmagyarorsza Fagazdas K, Erdoekemia Erdoegazdasagi filed Critical Nyugatmagyarorsza Fagazdas K
Publication of CS190484A2 publication Critical patent/CS190484A2/cs
Publication of CS244808B2 publication Critical patent/CS244808B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C09J161/24Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/10Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
    • C08G12/12Ureas; Thioureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Klebers, vorzugsweise zum Kleben von cellulosehaltigen Stoffen und Textilien, durch Kondensieren von Harnstoff und Formaldehyd in Gegenwart von Alkali- und Erdalkalisalzen. Für das Verfahren ist kennzeichnend, daß man aus Harnstoff und Formaldehyd ein Vorkondensat bereitet, zu dem Vorkondensat ein Alkali- oder Erdalkalisalz gibt, die Kondensation bis zum Erreichen des gewünschten Viskositätsgrades fortsetzt, dann dem Harz eine borhaltige anorganische Verbindung, ferner eine die Vernetzung regulierende organische Phosphorverbindung oder p-Toluoloder Benzolsulfonchloramid- natrium sowie das mit einer Mineralsäure gebildete Salz eines sekundären odertertiären Amins zusetzt. Außer diesen Zusätzen kann das Harz noch an sich bekannte Raumvernetzungskatalysatoren, viskositätserhöhende Zusätze und bekannte Phenol-, Harnstoff- oder Melaminharze enthalten.

Description

Vynález в· týká způsobu výroby lepidla, výhotaě pro lepení látek obětujících celulosu a textilií, kondenMcí mtéoviny a formaldehydu za přítomišoti solí kovů alkalických zemLn a alkalických kovů. Postata způsobu spočívá v tom, Že se z rakoviny a formaldehydu připraví předkoiulensst, k předkondenaátu se přidá sůl alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, kondensace se vede až do dosažení požadovaného stupně viskosity a potom se k přidá anorganická sloučenina boru, potem zeaítění regiluuící organická sloučenina fosforu nebo ρ-tollensllfonchloramid sodný nebo benzensulfonchloramid sodný, jakož i s morální kyselinou vytvořená sůl sekundárního nebo Jerclárního omnu. Kromě těchto přísad může pryskyřice obsahovat o sobě známé katalyzátory prostorového ze^ítání, viskositu zvi^ící přísady a známé fenolové, mičovinové nebo mtlam.nové pryskyřice.The present invention relates to a process for the production of an adhesive, preferably for the gluing of cellulose-sacrificial substances and textiles, to the condensation of urea and formaldehyde in the presence of alkali earth and alkali metal salts. The principle of the process is to prepare a precool from cancer and formaldehyde, add an alkali metal or alkaline earth metal salt to the precondenate, condense until the desired degree of viscosity is reached, and then add the inorganic boron compound, then diluting the organic compound. phosphorus or sodium t-toluenesulfonamide or sodium benzenesulfonchloramide, as well as the moral acid-formed salt of secondary or cerebral omnum. In addition to these additives, the resin may contain known spatial counting catalysts, viscosity enhancers and known phenolic, urea or thlaminous resins.

244808 2 *244808 2 *

Vynález se týká způsobu výroby lepidla na basi močovino-fomaldehydových pryskyřic, vykazujícího zlepšené vlastnooti. Uvedené lepidlo je vhodné samootatně nebo v kominaci s jinými známými lepidly k lepení. látek obsahujících celulózu a k lepení textilií.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the manufacture of urea-fomaldehyde resin based adhesive having improved properties. Said adhesive is suitable for self-sealing or in combination with other known adhesives for gluing. cellulose-containing substances and for textile bonding.

Pro výrobu lisovaných vláknitých desek /dřevvtřSskovýcU desek/ se poujívvaí ke slepení celulózu obsah^ících částic nejčaatěji moOovVno-fvImtlieUydvvé pryskyřice. Pro tento účel pjuuíií je důležité, aby pryskyřice zaručovala vdppvVdající hodnoty pe-vnoti,. aby její doba zesítění byla dostatečně krátká, dále aby pryskyřice vykazovala vhodnou viskositu a aby byl její obsah volného formaldehydu nepatrný.For the production of molded fiber boards (chipboard), the most frequently used cellulosic resin is used to bond cellulose-containing particles. For this purpose, it is important that the resin guarantees adequate strength values. its cross-linking time is sufficiently short, that the resin has a suitable viscosity and that its free formaldehyde content is negligible.

Je známé, íe přídavkem hetíaneethřentetrгminu k roztoku moOovino-fomtldehydové pryskyřice se zvýší rychlost vftvrzení a sníží se obsah volného forraaldehydu. Tímto způsobem zpracovaná pryskyřice je však hůře skladovatelná, neboť polykondensace nastává v tomto případě již při teplotě místnossi.It is known that the addition of hetane-dentententetramine to a solution of the mono-formomethyl aldehyde resin increases the cure rate and reduces the content of free forraaldehyde. However, the resin treated in this way is difficult to store because polycondensation in this case already occurs at room temperature.

Z patentního spisu Spojených států amerických č. 3 905 847 je známé, íe se pojivové vlastnosti pryskyřice zlepší a podíl volného formaldehydu v hotovém produktu se sníží, kdyí se kondensace močoviny a formaldehydu provádí za přítomiooti solí alkalických kovů a kovů alkalických zemin.It is known from U.S. Pat. No. 3,905,847 that the binding properties of the resin are improved and the proportion of free formaldehyde in the finished product is reduced when the urea and formaldehyde condensation is carried out in the presence of alkali metal and alkaline earth metal salts.

Podobný způsob je popsán v patentní spise NDR č. 135 728. Podle tohoto způsobu se polykondensace močoviny s foxmaldehydem provádí za přítoronooti chloridu sodného jako aktivního katalyzátoru. Sůl se přidává v mnoítví 30 % UmoVnovtních, ' vztaženo na mnoítví hotové pryskyřice. zesítění t^mto způsobem modifikované pryskyřice je vyšší, současně se odštěpuje menní mnoítví fox^-aldehydu. Uvedená pryskyřice se používá pro výrobu lisovaných vláknitých desek.A similar process is described in GDR Patent No. 135,728. According to this method, the polycondensation of urea with foxmaldehyde is carried out using sodium chloride as the active catalyst. The salt is added in an amount of 30% Umolts, based on the quantity of the finished resin. the crosslinking of this modified resin is higher, while a minor amount of ox-.alpha.-aldehyde is cleaved off. Said resin is used for the production of pressed fiber boards.

Podobně jako ve výše citovaných patentních spisech se navrhuje také v DOS č. 2 914' 009 provádět kondensaci močoviny a formaldehydu za přítomno ti specielních solných katalyzátorů. A^c^o^<^čuiická sůl se přioom přidává v molárním poměru* 0,015 aí 0,3, vztaženo na použitý formaldehyd. Tímto způsobem vyrobená pryskyřice se může skladovat po dlouhou dobu a používá Se výhodně pro výrobu lisovaných vláknitých desek.Similarly to the above-cited patents, it is also proposed in DOS No. 2,914,009 to carry out the condensation of urea and formaldehyde in the presence of three special salt catalysts. The acid salt is added at a molar ratio of from 0.015 to 0.3 based on the formaldehyde used. The resin produced in this way can be stored for a long time and is preferably used for the production of pressed fiber boards.

Podle DAS č. 2 206 696 se jako katalyzátor nepoužívá anorganická sůl jako taková, nýbrž sloučenina vytvořená z močoviny a . této anorganické soli. *According to DAS No. 2,206,696, the catalyst used is not an inorganic salt as such, but a compound formed from urea and. of this inorganic salt. *

Podle maďarského patentního spisu č. 178 763 konečně spočívá lepší řešení v tom, íe se jako katalyzátor používá směs anorganické soli, močoviny a formaldehydu. Podle popisné části uvedeného spisu se jako katalyzátoru používá dříve připravená směs moooviny, fo^malieUřiu a halogenidu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy.Finally, according to Hungarian Patent No. 178 763, a better solution is to use a mixture of inorganic salt, urea and formaldehyde as the catalyst. According to the specification, a previously prepared mixture of urea, foil and alkali metal or alkaline earth metal halide is used as catalyst.

Katalyzátor se přimísí do směsi formaldehydu a moooviny, připravené v běíném molárním poměru, a teprve potom*nastává počátek kondensace. Hotová pryskyřice nachází pobití při výrobě lisovaných vláknitých desek.The catalyst is admixed with a formaldehyde-urea mixture prepared in a conventional molar ratio before condensation begins. The finished resin finds killing in the production of pressed fiber boards.

Cílem předloíeného vynálezu je vypracování způsobu, kterým by bylo možno vyrobbt močovino-folmaldehřdvvé lepidlo se zlepšenými vlastnostmi, jehoí doba prostorového zesítění je poměrně krátká a u něhoí přechod ze stavu B do stavu C nastává prakticky během okamžiku /stav B : předřazený kondensační stupeň tvrditelné pryskyřice, při kterém je tato sice ještě botnavá, ale jií nerozpustná a za tepla tak dalece změkne, íe je jí možno ještě za ' za tlaku tvarovat ; stav C : konečný ' stav zesíténí ; Kκuntttvff-Letikvn, nakl. Ccrl Hanner, Mnichov 1975/.It is an object of the present invention to provide a method by which a urea-folmaldehyde glue having improved properties can be produced, its spatial crosslinking time is relatively short, and for which transition from state B to state C occurs virtually instantaneously / state B: preconditioning stage of curable resin. in which it is still swellable but insoluble and so softens to the extent that it can be thermoformed under pressure; state C: final state of crosslinking; Kκuntttvff-Letikvn, publ. Ccrl Hanner, Munich 1975 /.

Meei lepivou prřskyřicí podle předlvženéhv vynálezu a známými pryskyřicemi je dále ten rozddl, íe viskosita pryskyřice podle předloíeného vynálezu během zesítění nevzrůstá kontinuálně, nýbrí po určitou dobu zůstává prakticky na konntantní hodnotě a teprve po dosaíení C stavu skokem vzrůstá, asi 3 sekundy před úplným zesítěnm.Furthermore, the adhesive adhesive of the present invention and known resins is such that the viscosity of the resin of the present invention does not increase continuously during crosslinking, but remains virtually constant for some time, and only increases after a C-state jump by about 3 seconds before complete crosslinking.

244808 .....244808 .....

Lepivost, popřípadě pojivová pevnost pryskyřice vyrobené podle předloženého vynálezu je zrovna tak vysoká, jako je v literatuře uváděno pro pryskyřice, využívané k podobným účelům. Rovněž odštěpení formaldehydu během zesítění je nižší, takže pryskyřice obsahuje méně volného formaldehydu.The tackiness or binding strength of the resin produced according to the present invention is just as high as in the literature for resins used for similar purposes. Also, the cleavage of formaldehyde during crosslinking is lower, so that the resin contains less free formaldehyde.

Výše uvedené výhody byly dosaženy pomocí následnících opatření.The above advantages were achieved through the following measures.

Anorganická alkalická sůl, popřípadě sůl kovu alkalické zeminy, se nepřidává jednostupňově, ale ve dvou stupních do systému pryskyřice. V prvním stupni neprobíhá přídavek na počátku kondensace,. nýbrž nejprve vytvoří močovina a formaldehyd předkondennát. Anorganická sůl se přidá teprve potom, čímž vznikne ze soli a předkondensátu chemická sloučenina.The inorganic alkaline salt or alkaline earth metal salt is not added in one step but to the resin system in two stages. In the first stage there is no addition at the beginning of the condensation. but first, urea and formaldehyde form a pre-condensate. The inorganic salt is added only to form a chemical compound from the salt and precondensate.

Ve druhiéta stupni, v konečném stadiu kondensace, se v systému pryskyřice vytvoří sůl alkalického kovu, popřípadě alkalické zem.ny, sama in šitu tak, že se přidají soli sekundárních nebo terciárních aminů. V alkalikkm mediu vzniká vedle soli také hydroxid aminu. S tím jsou spojeny dvě výhody: přítomnost anorganické soli potlačuje ' během prostorového zesítění odštěpování formaldehydu z polynorního řetězce, popřípadě polyrerní mřížky, zatímco amiidhydroxid již odštěpený formaldehyd váže.In the second stage, in the final condensation stage, an alkali metal salt or alkaline earth salt is formed in the resin system itself in situ by adding salts of secondary or tertiary amines. In an alkaline medium, in addition to the salt, the amine hydroxide is formed. There are two advantages associated with this: the presence of an inorganic salt suppresses the cleavage of formaldehyde from the polynine chain or the polyrene lattice during spatial crosslinking, while the amiide hydroxide already binds the cleaved formaldehyde.

Doba zesítění a viskosita pryskyřice se reguluje přídavkem komo^ce, která sestává ze sloučeniny boru a sloučeniny, která se při teplotě prostorového zesítění rychle rozkládá za vývinu tepla. .The cross-linking time and the viscosity of the resin are controlled by the addition of a chamber consisting of a boron compound and a compound which decomposes rapidly at room temperature to produce heat. .

Jako příklady takových sloučenin je možno uvést: pttoluemáulfrchlorimLd sodný, benzen8ulfrihlrrгmid sodný, kyselina fráfr-emrlpyrrhrrznrvá, glycerilвдonororšát, 1,3-di- ' fosfát kyseliny glycerinové, inn^j^^^-^S^-tr^ifo^í^-^t, argininfosfát, keratinfosfát, glukózo---fosfát, ίΣ^^ζο-β-ίο^ί^ adenoránntif08fát.Examples of such compounds include: sodium p-toluenesulphamorphorimide, sodium benzene sulphurodimide, t-butyrpyrrolidinic acid, glycerol disorphorate, 1,3-di-phosphate of glycerinic acid, innoculo-trisulphonate. α-arginine phosphate, keratine phosphate, glucose-phosphate, β-β-β-β-β-adenorane diphosphate.

U uvedených sloučenin dochází při teplotách prostorového zesítění k tepenutau rozkladu a přiom uvolněné teplo urychluje prostorové zesítění pryskyřice, rozkladné produkty se zabudli do polymerní sítě.The compounds of the present invention undergo decomposition temperatures at spatial cross-linking temperatures and, with the release of heat, accelerate spatial cross-linking of the resin, the decomposition products being incorporated into the polymer network.

Při způsobu podle předloženého vynálezu jako anorganické soli alkalických kovů nebokovů alkalických zemin přicházejí v úvahu například následující sloučeniny: chlorid sodný, chlorid draselný, bromid draselný, siřičitan sodný, dvoosiřičit an sodný, dvooslřičitan' . draselný, dithlmičitan sodný, dithlmičitan draselný, chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý a podobně.In the process according to the invention, the following compounds are suitable as inorganic salts of alkali metals or alkaline earth metals, for example: sodium chloride, potassium chloride, potassium bromide, sodium sulfite, sodium disulphite, disulphite. potassium, sodium dithlmate, potassium dithlmate, calcium chloride, magnesium chloride, and the like.

Jako soli sekulárních nebo terciárních aminů je možno poiužt například - hycfcrmhhorid . trmethylarninu, hycfcroohlorld mofolinu, hydrochhorid Μ^γΐ^^οη^, hycdrobhorid triethylemdlaminu a podobně. Jako sloučeniny boru přicházejí v úvahu například oxid boritý, kyselina boritá nebo boritan sodný, popřípadě polyboráty.Salts of secular or tertiary amines which may be used are, for example, hydrochloride. tromethylarine, morpholine hydrochloride, rochΜ ΐΐ^^^^, triethylemdlamine hydrochloride, and the like. Suitable boron compounds are, for example, boric oxide, boric acid or sodium borate, or polyborates.

Pryskyřice vyrobená způsobem podle předl o žerného vynálezu se пШ sama o sobě' 'pouužt jako lepidlo, může se však používat také ve smkl se známým fnnol-romиιldehydonýmL pryskyřicemi, m)rorino-frJmaldnhydrvýmL pryskyřicemi nebo теlamn-frraald4bydraýmL pryskyřicem.The resin produced by the process of the present invention can in itself be used as an adhesive, but it can also be used in combination with the known phenol-formaldehyde resins, fluorinated-ammonium resins or non-flammable-resin.

Při tvorbě předkondrnsátu je účelné, když se ke komponentám srási přidá 0,0001 - až 0,05 % ^ηοΠο^ηί^ povrchově aktivní látky.In the formation of the precondensate, it is expedient if 0.0001 to 0.05% of surfactant is added to the components.

Aby se zvýil· přilnavost pryskyřice, přidávají se účelně během kondom sace, -za nastavení hodnoty pH, sloučeniny, které se zabudovááaaí do vznikajícího polymerního řetězce. Jako takovéto sloučeniny je možno jmenovat například moinoettoanolamn, isopropyljmLn a trlethanolamin.In order to increase the adhesion of the resin, compounds which are incorporated into the resulting polymer chain are expediently added during the condensation to adjust the pH. Such compounds include, for example, moinoethanolamine, isopropyl amine and trlethanolamine.

Visko^ta hotové pryskyřice se mlže z^šit příd^v^em vhodného zahiut&ovulla. Jako tako-The viscous resin may be sutured by addition of a suitable heating agent. As such-

244808 4 věto přísady přicházejí například v úvahu soli kaseiou, soli celulózy rozpustné ve vodě, škrob, dex.trin, bentonOt, vodní sklo, oxid křemičitý a žitná moiúca· Mnžství zahušEovacího prostředku, přidávaného do pryskyřice činí 0,2 až 5 % hmoonostních, vztaženo na sušinu pryskyřice.Examples of suitable additives are casein salts, water-soluble cellulose salts, starch, dextrin, bentonite, water glass, silica and rye moiety. The amount of thickening agent added to the resin is 0.2 to 5% by weight, based on the dry weight of the resin.

Konečné se do pryskyřice přidávají ještě v množství 1 až 2 % hmoSnostní známé katalyzátory pro prostorové zesítéoí, například chlorid aooiooý. Hodnota pH hotové pryskyřice se nastavena 7 až 8,5.Finally, 1 to 2% by weight of the known spatial crosslinking catalysts, for example, chloride chloride, are added to the resin. The pH of the finished resin was adjusted to 7 to 8.5.

Pokud se má vyrobit práškovítá pryskyřice, tak se močovina nenechá reagovat s formaldehydem, nýbrž s tiloxanem nebo parafomaldťhiydeOT. Vzniklá oonomotnyloloočovioa nebo diothylolmočovina se odfiltruji s kladu je se jako komixononta A. Pro výrobu kom^c^i^n^i^tty B se smísí anorganická sůl, sloučenina boru, sloučenina rozložitelná teplem a uhličitan sodný.If a powdered resin is to be produced, the urea is not reacted with formaldehyde, but with tiloxane or parafomaldihydeOT. The resulting oonomotnyloloro-urea or di-ethylolurea is filtered off with the aid of a comixone A. For the preparation of compound B, an inorganic salt, a boron compound, a heat-degradable compound and sodium carbonate are mixed.

Z práškovitých kom^poent A a B se podle předloženého vynálezu vyrobí lepidlo tak, že se z kompunnty A připrav ví roztok nebo suspense a kommononta B se k ternu přimíchá. Hodnota pH srási se nastaví na rozmezí 7 až 8,5» pryskyřice se míchá při teplotě v rozmezí 20 až 25 °C po dobu 1 až 24 hodin.An adhesive is prepared from the powdered components A and B of the present invention by preparing a solution or suspension from Compound A and mixing the comonomer B with the ternia. The pH of the slag is adjusted to between 7 and 8.5. The resin is stirred at a temperature between 20 and 25 ° C for 1 to 24 hours.

Lepicí pryskyřicz podle ^idlo^eného vynálezu se vyznačuje výbornými ^pic0. vlastnostmi a během prostorového zesítěoí regulovanou viskositou. Může se skladovat po dobu několika měsíců bez ztráty stability a během skladování, popřípadě po zesítěoí není pozorováno odštěpování volného formaldehydu.Adhesive according ryskyřicz p ^ ^ monitor For eného invention is characterized by excellent pic ^ 0th by the properties and during the spatial crosslinking by controlled viscosity. It can be stored for several months without loss of stability, and no cleavage of free formaldehyde is observed during storage or after crosslinking.

Podstata předloženého vynálezu, týkajícího se způsobu výroby lepicí pryskyřice, spočívá v kondenoaci močoviny a formaldehydu ve třech stupních. V prvním stupni se kondensuje močovina a formaldehyd v molárním poměru 1:1,05 až 1:2 v alkalickém prostředí, k předkondensátu se ve druhém stupni přidá 0,15 až 1,1 mc^érně ekvivalentního miooství soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, vztaženo na močovinu a kondenzace probíhá až do dosažení stupoě v^^zity oaxi°lně 16 sekund - měřeno F^dovýo 4 při 20 °C, a pak se ve třetm stupni k prysk^lci, vztaženo na obsah sušiny, přidá 0,1 až 5 % anorganické sloučeniny boru a to trihydrátu oxidu'boritého, kyseliny borité, boritanu alkalického kovu nebo polyboritanu alkalického kovu, 0,1 až 3 % organické sloučeniny fosforu rzgiuujíií prostorové zesítéoí a to g1yizrirmonoSostátu, 1,3-difstfánu kyseliny glycerinové, ioosin-5-trifstfátu, argioinfosfátu, kreatiofosfátu, ad<zn»sSnOrifssfánu, glukoso*- nebo fruktsts-6-fosfátu, nebo p^-toluen- nebo benzшloulfsвt1ihlormddu sodného, 0,3 až 10 % soli Or^o^ec^].oí kyseliny se sekundárném nebo terciárním aminem a to traakyyaoniním, traakyyZondaonOneo, triekamlaminem, .ttiakanooddaoniním nebo popřípadě alkylovou skupinou substiuovyoným ттсШмт /alkylové skupiny mohou obsahovat 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě 0,3 až 4 % katalyzátoru prostorového zesítěoí, výhodně chloridu amoímélNo, sul f minové kyseliny nebo její amoniové soli, pop případě 1 až 4 % přísady zužující viskositu, výhodně kaseinové soli, ve vodě rozpustné celulózy, škrobu, tzxtriou, beitonitu, vodního skla, oxidu křemičitého nebo žitoé mouky a nakonec popřípadě 10 až 90 % feoolfo:ιmildehydsvé, m^o^c^o^v^:^<^:for^aldehydové nebo molamin fsrmaadzhydsvé p^sky^ce.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention, relating to a process for the production of an adhesive resin, consists in condensing urea and formaldehyde in three stages. In the first stage, urea and formaldehyde are condensed in a molar ratio of 1: 1.05 to 1: 2 in an alkaline medium, to the precondensate in the second stage is added 0.15 to 1.1 mc of an equivalent amount of alkali metal or alkaline earth metal salt. based on urea and condensation continues until the growth reached f measurement P OE ^^ oaxi ment of 16 ° to the linseed un d - measured dovy F-4 at 20 ° C, and P, and in a third step to Prysk ^ LCI 0.1 to 5% by weight of the inorganic boron compound, boron oxide trihydrate, boric acid, alkali metal borate or alkali metal borate, 0.1 to 3% of the organic phosphorous compound are spatially crosslinked, i.e., glycerinone, Glycerinic acid, 3-diphosphate, ioosine-5-triphosphate, argioinephosphate, creatiophosphate, adnophosphate, glucose or fructate-6-phosphate, or sodium p -toluene or benzenesulfonate, 0.3 to 10% salt Oric acid The secondary or tertiary amine may be C 1 to C 4, optionally 0.3 to 4% of a spatial crosslinker, preferably ammonium chloride, triacamine, triacamine, triacamlamine, thiakanooddaonine, or optionally an alkyl group containing a ternary amine. minic acid or its ammonium salts, or 1 to 4% of a viscosity-reducing additive, preferably casein salt, water-soluble cellulose, starch, tristrium, beitonite, waterglass, silica or rye flour, and finally optionally 10 to 90% The moiety may be aldehyde or molamine formulations.

' Způsob podle vynálezu jz blíže osvětlen oáslzdujícdmi příklady.The method of the invention is illustrated in more detail by the following examples.

MOosVnoformjldehydsvé pryskyřice používané v příkladech provedení mohou být vyrobeny podle ·Ul1mioosvy Encylclopezdie technické chemie /třetí vydánO/, třetí svazek, strana 476.The MOIs of the formaldehyde resins used in the exemplary embodiments may be manufactured according to the U. S. Encyclopedia of Technical Chemistry (Third Edition), third volume, page 476.

P Píkla d IP Example d I

Do reaktoru opatřeného míchadlem se vloží 400 g vody a toto se ohřeje na 35 °C. Ve vodě se rozpiutí 725 g močoviny. Potom se do roztoku přidá 1 269 g 40% roztoku formaldehydu /1,4 mol na 1 mol míčovny/, jehož hodinoto pH byla upravena 20% hydroxidem sodným na 8,5 Ol 9,2.Into a reactor equipped with a stirrer is charged with 4 00 g of water and this was warmed to 35 ° C. V e rozpiutí water, 725 g of urea. Then 1269 g of a 40% formaldehyde solution (1.4 moles per 1 mol of sinter) were added to the solution, the pH of which was adjusted to 8.5 µl with a 20% sodium hydroxide solution.

Přidání se provede za silného míchání. Směs se zahřeje na 45 až 50 °C a při tétoi I teplotě se ponechá 2 hodiny. Viskozita je pak 12 až 13 sekund měřeno Fordovým pohárkem 4j I při 20 °C podle DIN 53211. Pak se přidá ještě 850 g vody, 750 g Nad a 25 g jemně přáŠkova-I ného /1,125 mol na 1 mol močoviny/.IThe addition was performed with vigorous stirring. The mixture is heated to 45-50 ° C and left at this temperature for 2 hours. The viscosity is then measured for 12-13 seconds by a Ford cup 4 l at 20 ° C according to DIN 53211. Then 850 g of water, 750 g above and 25 g of finely powdered (1.125 mol per 1 mol of urea) are added.

Směs se míchá jednu hodinu. Po ochlazení na 30 °C se přidá 36 g /0,90 %/ trihydrátuI oxidu boritého, 2,2 g /0,06 %/ p-toluensulfonylchloramidu sodného a 7 g /0,17 %/ triethylen-I diamin-hydrochloridu. Hodnota pH. směsi se ihned nastaví na 7,3 až 7,5 a reakční směs seI míchá tak dlouho, až jsou všechny složky převedeny do roztoku.IThe mixture was stirred for one hour. After cooling to 30 ° C, 36 g (0.90%) of boron trioxide trihydrate, 2.2 g (0.06%) of sodium p-toluenesulfonyl chloride and 7 g (0.17%) of triethylene-1-diamine hydrochloride are added. PH value. The mixture is immediately adjusted to 7.3-7.5 and the reaction mixture is stirred until all components are dissolved.

Nakonec se reakční směs smísí se 159,7 g sodné soli karobxymethylcelulozy /ve forměIFinally, the reaction mixture is mixed with 159.7 g of sodium carobxymethylcellulose (Form I)

10%.roztoku/ /0,39 % sodné soli karboxymethylcelulozy/· Hodnota pH se nastaví na 7,3 až110% solution (0.39% sodium carboxymethylcellulose) · pH is adjusted to 7.3-1

7,5 a směs se přečerpá do zásobního tanku.I7.5 and the mixture is pumped into a storage tank

Pryskyřice se používá jako lepicí pryskyřice při výrobě lisovaných vláknitých desek.IThe resin is used as an adhesive resin in the manufacture of molded fiber boards

P ř í к 1 a d 2IExample 1 a d 2I

V reaktoru opatřeném míchadlem se· zahřeje 790 g vody na teplotu 35 °C a v této voděI se rozpustí 940 g močoviny. К tomuto roztoku močoviny se pomalu přidává 1 587 g 37% roztokuI formaldehydu /1,25 mol na 1 mol močoviny/jehož hodnota pH byla nastavená 20% hydroxidemIIn a reactor equipped with a stirrer, 790 g of water are heated to 35 ° C and 940 g of urea are dissolved in this water. To this urea solution is slowly added 1587 g of a 37% solution of formaldehyde (1.25 moles per mole of urea) whose pH is adjusted with 20% hydroxide.

Sodným na 8,5 až 9,2.ISodium at 8.5 to 9.2

Směs se udržuje při teplotě 45 až 50 °C dvě hodiny /viskosita 12,5 sekund měřeno metodou podle příkladu pak se přidá 940 g chloridu draselného /0,8 mol na 1 mol močoviny/; I a 717 g vody a míchá se další hodinu.ΊThe mixture is maintained at 45-50 ° C for two hours (viscosity 12.5 seconds measured by the method of Example 9) then 940 g of potassium chloride (0.8 mol per 1 mol of urea) are added; I and 717 g of water and stirred for an additional hour.Ί

К získané konečné sloučenině se přidá 46,5 g /0,92 %/ kyseliny borité, 13,9 /0,28 %/ adenosintrifosfátu a 10 g /0,20 %/ hydrochloridu mor foli nu. Hodnota pH se nastaví 25% hydroxidem sodným na 7 až 7,5.46.5 g (0.92%) of boric acid, 13.9 (0.28%) of adenosine triphosphate and 10 g (0.20%) of morpholine hydrochloride are added to the final compound obtained. The pH is adjusted to 7 to 7.5 with 25% sodium hydroxide.

Konečně se к lepidlu přidá 120 g 20% vodného roztoku kaseinátu amonného /0,47 % kaseinátu amonného/ a 48 g žitné mouky /0,95 %/· Po smísení s 10 % močovinoformaldehydové pryskyřice se produkt použije к lepení dýhovaných desek.Finally, 120 g of a 20% aqueous ammonium caseinate solution (0.47% ammonium caseinate) and 48 g of rye flour (0.95%) are added to the adhesive. After mixing with 10% urea-formaldehyde resin, the product is used for gluing veneered boards.

Příklad 3'Example 3 '

Pracuje se stejným způsobem jako v příkladu 2, avšak místo chloridu draselného se použije 628,7 g bromidu draselného /0,34 mol na 1 mol močoviny/ a místo adenosinfosfátu 8,1 g /0,16 %/ argihinfosfátu.The procedure is the same as in Example 2 except that 628.7 g of potassium bromide (0.34 mol per 1 mol of urea) is used instead of potassium chloride and 8.1 g (0.16%) of argihine phosphate instead of adenosine phosphate.

Pro zvýšení viskozity pryskyřice se místo kaseinátu amonného použije 80 g 50% roztoku předhydrolyzovaného škrobu /0,8 %/· Lepidlo se použije bud jako samotné nebo ve směsi s 20 %!To increase the viscosity of the resin, instead of ammonium caseinate, 80 g of a 50% pre-hydrolyzed starch solution (0.8%) is used. The adhesive is used either alone or in admixture with 20%!

fenolformaldehydové pryskyřice pro výrobu lisovaných vláknitých desek.phenol-formaldehyde resins for the production of pressed fiber boards.

Příklad 4Example 4

V autoklávu opatřeném míchadlem se ze 790 g vody, 940 g močoviny a 1 587 g 37% formaldchydu /1,25 mol na 1 mol močoviny/ připraví při teplotě 45 až 50 °C při hodnotě pH 7,5 až 8 předkondenzát methylolraočoviny ·In an autoclave equipped with a stirrer, from 790 g of water, 940 g of urea and 1,587 g of 37% formaldchyd (1.25 mol per 1 mol of urea) are prepared at 45-50 ° C at a pH of 7.5 to 8 methylol-urea precondensate

Tato směs se smísí se 742 g chloridu draselného /0,64 mol na 1 mol močoviny/ a 717 g vody a míchá se nepřetržitě jednu hodinu při teplotě 20 až 25 °C /viskozita 12 sekund podle měřicí metody podle příkladu 1/.This mixture was mixed with 742 g of potassium chloride (0.64 mol per 1 mol of urea) and 717 g of water and stirred continuously for one hour at 20-25 ° C (viscosity 12 seconds according to the measurement method of Example 1).

Potom se к reakční směsi přidá 46,5 /0,96 %/ trihydrátu oxidu boritého a 13,97 g iThen, boron trioxide trihydrate (46.5, 0.96%) and 13.97 g of iodine are added to the reaction mixture

/0,29 %/ benzen-4-sulfonylchloramidu sodného a 14 g /0,3 %/ hydrochloridu triethylaminu a hodnota pH se upraví 25% hydroxidem sodným na 7 až 7,5. Po převedení všech složek do roztoku se ke směsi přidá 120 g 15% vodného roztoku kaseinátu amonného /0,37 % kaseinátu amonného/ a 48 g žitné mouky /0,99 %/.(0.29%) sodium benzene-4-sulfonylchloramide and 14 g (0.3%) triethylamine hydrochloride were adjusted to pH 7-7.5 with 25% sodium hydroxide. After all components were dissolved, 120 g of a 15% aqueous solution of ammonium caseinate (0.37% ammonium caseinate) and 48 g of rye flour (0.99%) were added to the mixture.

Směs se potom míchá do úplného zhomogenizování. Získané lepidlo se použije samotné nebo ve směsi s 10% močovinoformaldehydovou pryskyřicí к lepení dřevotřísky.The mixture is then stirred until complete homogenization. The adhesive obtained is used alone or in admixture with 10% urea-formaldehyde resin to bond the chipboard.

Příklad 5Example 5

Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se vloží 380 g močoviny, 532,87 g 36,5% formaldehydu /1,023 mol na 1 mol močoviny/ a 350 g vody a mícháním po dobu dvou hodin při teplotě 45 až 50 °C se vyrobí předkondenzát.380 g of urea, 532.87 g of 36.5% formaldehyde (1.023 mol per 1 mol of urea) and 350 g of water are charged to the reactor described in Example 1 and a precondensate is produced by stirring for two hours at 45-50 ° C.

Po přidání 362,4 g chloridu sodného /0,99 mol na 1 mol močiviny/ a 36,5 g metahydrogensiřičitanu sodného /0,03 mol na 1 mol močoviny/ se směs míchá ještě jednu hodinu /viskozita 16 sekund, stanoveno metodou podle příkladu 1/.After addition of 362.4 g of sodium chloride (0.99 mol per 1 mol of urea) and 36.5 g of sodium metabisulphite (0.03 mol per 1 mol of urea), the mixture is stirred for an additional hour (viscosity 16 seconds, determined by the method of Example). 1 /.

Potom se přidá 10,2 g /0,60 %/ kyseliny borité, 7,3 g /0,43 %/ inosin-5-trifosfátu a 5 g /0,30 %/ hydrochloridu methylmorfolinu· Obsah autoklávu se míchá do rozpuštění všech složek směsi. Získaná hmota se smísí s 85 g 7% roztoku sodné soli karboxymethylcelulozy /0,4 % karboxymethylcelulozy/ a hodnota pH ee upraví na 7 až 7,3.Then 10.2 g (0.60%) of boric acid, 7.3 g (0.43%) of inosine 5-triphosphate and 5 g (0.30%) of methylmorpholine hydrochloride are added. components of the mixture. The resulting mass is mixed with 85 g of a 7% solution of sodium carboxymethylcellulose (0.4% carboxymethylcellulose) and adjusted to a pH of 7 to 7.3.

Získané lepidlo se může použít к lepení dýhovaných desek za tepla.The adhesive obtained can be used for hot-gluing veneered panels.

Příklad 6Example 6

Zpracováním dolomitu kyselinou chlorovodíkovou se připraví směsný roztok chloridu vápenatého a chloridu hořečnatého ve hmotnostním poměru 1:1. Roztok se zneutralizuje. Způsobem poppaným v příkladu 4 se vyrobí předkondenzát.Treatment of dolomite with hydrochloric acid gives a mixed solution of calcium chloride and magnesium chloride in a 1: 1 weight ratio. The solution is neutralized. The precondensate was prepared as described in Example 4.

К tomuto předkondenzátu se přidá 320 g směsi chloridu vápenatého a chloridu hořečnatého /0,98 mol na 1 mol močoviny/. Obsah reaktoru se míchá jednu hodinu /viskozita: 14 sekund stanoveno metodou podle příkladu 1/, pak se přidá 40 g /1,08 %/ boritanu sodného,320 g of a mixture of calcium chloride and magnesium chloride (0.98 mol per 1 mol of urea) are added to this precondensate. The reactor contents are stirred for one hour (viscosity: 14 seconds determined by the method of Example 1), then 40 g (1.08%) of sodium borate are added,

1,5 g /0,05 %/ kreatinfosfátu a 15 g /0,40 %/ hydrochloridu triethylendlaminu a míchá se'* tak dlouho, dokud nejsou všechny složky rozpuštěny.1.5 g (0.05%) of creatine phosphate and 15 g (0.40%) of triethylenedlamine hydrochloride were stirred until all components were dissolved.

Z předhydrolyzovaného škrobu a dextrinu se připraví 60% roztok a 40 g tohoto roztoku /0,65 %/ se přidá ke směsi. Po důkladné homogenizaci se upraví hodnota pH na 7,5. Získané lepidlo se smísí se 40 % melamin-formaldehydové pryskyřice a použije se к lepení dřevovláknitých desek.A 60% solution is prepared from prehydrolyzed starch and dextrin and 40 g of this solution (0.65%) is added to the mixture. After thorough homogenization, the pH is adjusted to 7.5. The adhesive obtained is mixed with 40% melamine-formaldehyde resin and used for gluing wood fiber boards.

Příklad 7 /příklad aplikace/ . 360 g lepidla vyrobeného podle příkladu 4 se smísí se 40 g fenol forma ld ehydové pryskyřice /Arbacoll FK/. Homogenní směs se nechá píli hodiny stát a pak se к ní přidá 80 g žitné mouky.Example 7 (application example). 360 g of the adhesive produced according to Example 4 are mixed with 40 g of phenol form 1d of the aldehyde resin (Arbacoll FK). The homogeneous mixture is allowed to stand for an hour and then 80 g of rye flour are added.

Směs se nechá stát další půlhodinu. Po přidání 28,8 g 25% roztoku chloridu amonného jako katalyzátoru se směs nanese pomocí nanášecích válců v množství 120 až 130 g/m na dýhové desky. Desky se lisují 5 minut při teplotě 135 °C.The mixture was allowed to stand for another half hour. After the addition of 28.8 g of a 25% ammonium chloride solution as a catalyst, the mixture is applied to the veneer sheets with the aid of rollers in an amount of 120 to 130 g / m. The plates are pressed at 135 ° C for 5 minutes.

Příklad 8 /příklad aplikace/Example 8 / application example /

Pracuje se způsobem popsaným v příkladu 7 s tím rozdílem, že se použije chlorid amonný 2 v množství 1,5 %· Lepidlo se nanáší na dýhové desky v množství 100 až 110 g/m · Desky se lisují 5 minut při teplotě 140 °C.The procedure is as described in Example 7, except that 1.5% ammonium chloride 2 is used. The adhesive is applied to the veneer sheets in an amount of 100 to 110 g / m @ 2. The boards are pressed at 140 DEG C. for 5 minutes.

I <I <

i.and.

iand

'.·,:r„.««•w-VWW·.». W.· -/.r-λα 7'. ·, R ".« «• w-VWW ·.». W. · - / r-λα 7

Příklad 9 /příklad aplikace,/Example 9 / application example, /

100 kg močovinoformaldehydové pryskyřice /Arnicol 60/, 50 kg lepidla vyrobeného podle příkladu 5, 20 kg 25% lužiny obsahhjící parafinové emulze, 1,6 kg chloridu amonného a 1,5 kg amoniaku se smísí a důkladné zhomooennzuje.100 kg of urea-formaldehyde resin (Arnicol 60), 50 kg of glue produced according to Example 5, 20 kg of a 25% bed of paraffin emulsions, 1.6 kg of ammonium chloride and 1.5 kg of ammonia are mixed and thoroughly homogenized.

S touto hmotou se mísí pazcdeiříí lnu /12 % lepidla/ a při teplotě 190 °C a tlaku 1,5 až 1,8 №>a se po dobu 5 až 7 mnut lisují desky.This was mixed with the linen of flax (12% glue) and at a temperature of 190 ° C and a pressure of 1.5 to 1.8 ° C and the plates were pressed for 5 to 7 minutes.

Příklad 10 .Example 10.

Do reaktoru popsaného v příkladu 1 se unmstí 766,0 g vody a ohřeje se na 40 - °C. Pak se přidá 454,0 g mčoviny, která se roupuutí ua míchání. Potom se 796 g 35<^C^% formaldehydu neujraliuujn 25% hydroxidem sodným na hodnotu pH 8,2 a přidá se k roztoku račoviny.766.0 g of water are charged into the reactor described in Example 1 and heated to 40 ° C. Then 454.0 g of urea are added, which is swollen and stirred. Thereafter, 796 g of 35% C18% formaldehyde was not brought to pH 8.2 with 25% sodium hydroxide and added to the castor solution.

Teplota se zvýší na 45 až 47 °C a po jedné hodině zahřívání se přidá směs 132 g chloridu hořečnatého a 280 g chloridu sodného. Potom se teplota u^ší na 50 až 52 °C - a ' roztok se při této teplotě udržuje po dobu další půlhodiny /hodnota viskožity stanovené - metodou podle příkladu 1 je 16 sekund/.The temperature is raised to 45-47 ° C and after one hour of heating a mixture of 132 g magnesium chloride and 280 g sodium chloride is added. The temperature is then adjusted to 50-52 ° C and the solution is maintained at this temperature for a further half hour (the viscosity value determined by the method of Example 1 is 16 seconds).

K reakční soOsí se přidá 15 g tetraboritarnu sodného /0,61 %/, 45 g toluenchlorsulfon-, amidu sodného /1,85 %/ a 6,2 g hydrochloridu dZethančlamZnu a hodnota pH se upraví na 7,1 až 7,3.To the reaction salt were added 15 g of sodium tetraborate (0.61%), 45 g of toluene chlorosulfone, sodium amide (1.85%) and 6.2 g of dichloromethane hydrochloride, and the pH was adjusted to 7.1-7.3.

R&akční směs se míchá do rozpuštění vSech složek. Pak se jeStě přidá 36,3 g /3 %/ ' práSkovité mehylcelulozy a míchá se do rozpuštění. Ochlazená směs se převede do zásobníku, ve kterém se lepidlo skladuje.The reaction mixture is stirred until all components are dissolved. 36.3 g (3%) of powdered methylcellulose are then added and mixed until dissolved. The cooled mixture is transferred to a container in which the adhesive is stored.

Takto připravené lepidlo se může smíí^ s fenolfomrnddehydovou pry^^l^y^ř^d^<^;S v poměru 40/60 a pouužt pro výrobu dřevotřískových výrobků. ’The glue thus prepared can be mixed with phenol-bromide-dehydrate rubber in a ratio of 40/60 and used for the manufacture of particleboard products. ’

P ř í k 1 a d 11Example 1 a d 11

Vyrobí se lepidlo podle příkladu 1 s tm rozdílem, že se k lepidlu přidá· 24,2 g /2 - %/ práSkovitého kaseinátu draselného místo práSkovité m^e^l^h^l^l^^^^tulozy.The adhesive of Example 1 was prepared except that 24.2 g (2-%) of powdered potassium caseinate was added to the adhesive instead of powdered toluene.

Takto získaný produkt se může smííit ' s fenolfomaldehydovou ' ve himtnostnm poměru 50/50 a pouužt k lepení výrobků ze dřeva za studená.’The product thus obtained may be mixed with phenolphomaldehyde in a 50/50 ratio and used for cold gluing of wood products.

P ř í k 1 a d 12Example 1 a d 12

90% fenolformaldehiydová lepicí pryskyřice se smísí s 10% lepidlem podle příkladu 1. ' . Přidá se 325 g práSkovité kyseliny sulf «minové a lepidl<m se provádí lepení dřeva, přičimž se lepidlo pouuije během půl hodiny /spojování dřevěných část:!/.90% phenol-formaldehyde adhesive resin is mixed with 10% adhesive according to Example 1. '. 325 g of sulphamic acid powder are added and the glue is glued with wood, using the glue within half an hour (joining the wood parts).

Lepidlo připravené podle příkladu 1 se smísí v poměru 60/40 s kondenzovanou melamn-£oimtaldehydovou pryskkřicí. 0,3 kg suifamítu amoirného /na 10° kg lepicí sráěi/ se tobře r· ' upráSkuje nebo se přidá 0,5 kg 60% vodného roztoku sulfamátu am? orného.The adhesive prepared according to Example 1 was mixed 60/40 with condensed melamn- £ oimtaldeh yd verifies pr y sk to say. 0, 3 kg suifamítu amoirného / 10 ° to the adhesive sráěi g / tobře is r · 'or powdered added 0.5 kg of 60% aqueous solution of sulfamate am? arable.

Směs se důkladně smísí a ρoujíje se k výrobě dřevotříkkových desek. Desky se lisují pH 16*0 °C 3 minuty. Lepidlo může být skladováno po dobu 24 hodin.The mixture is thoroughly mixed and rubbed to produce chipboard. The plates are pressed at pH 16 ° C for 3 minutes. The adhesive can be stored for 24 hours.

Příklad . 14Example. 14

Byly provedeny srovnávací pokusy pro srovnání vlastností lepidla vyrobeného způsobem podle vynálezu, běžné vyráběných mrčovinofoxmaldehydových pryskyřic a produktu vyrobeného podle US patentového spisu č. 3905847.Comparative experiments were performed to compare the properties of the adhesive produced by the process of the invention, the conventional carcasses of foxaldehyde resins and the product produced according to US Patent No. 3905847.

Produkt podle ^nálezu byl připraven postupm podle příkladu 4.The product of the invention was prepared according to the procedure of Example 4.

Běžně vyráběné lepicí pryskyřice byly připraveny v mlárním poměru mtóovina formaldehyd podle příkladu 4 kyselou kojrodteizací popsanou na str. 476, svazku 3 Ullmanovy Encyklopedie technické chemie /III. vydááí/.Conventionally produced adhesive resins were prepared in a molar ratio of urea formaldehyde according to Example 4 by acid cojrodteization described on page 476, Volume 3 of the Ullman Encyclopedia of Technical Chemistry / III. issue.

U lepidla vyrobeného podle US patentového spisu č. 39*05847 se použije popřípadě mlároí poměr m)Oooany-formaldehyáu z příkladu 4 a technologie popsané na str. 476, svazek 3,For the adhesive produced according to U.S. Pat. No. 39 * 05847, optionally, the miller ratio of the MOOO-formaldehyde of Example 4 and the technology described on page 476, Volume 3, is used.

III. vydání Ullmanovy Encykloopede, avšak za přídavku 15 % chloridu draselného.III. edition of Ullman's Encycloopede, but with the addition of 15% potassium chloride.

K ^зго^зс^зсС byly použity následnicí zesilovací pokusy:K ^ зго ^ зс ^ зсС were used by successive amplification experiments:

Ke 100 g ztoušené lepcí. 'ppykkkkice se p^ltojí 3 cm3 chlor^u amonného jako tat^^átoru. /koncentrace 25 »/ a směs se důkladně promísí. 10 g směai se vnese do zkumavky a po zavedení na konci . zakřivené skleněné tyčinky se zkumavky volně uzavřou vatou.For 100 g sticky glue. 'kk ppykk ICE ltojí p ^ 3 cm ^ 3 with chlorine as ammonium tat ^^ ator. (25% concentration) and mixed thoroughly. Place 10 g of the mixture in a tube and after insertion at the end. curved glass rods are loosely closed with cotton wool.

Varná ba&a objemu 800 cm3 se naplní ^stitovanou vodou, vloží se do ní varné kamínty a zahřeje se k varu. Do vroucí vody se vloží zkumavky obsahuuící lepicí pryskyyici a současně se spiutí stopky, které registrují dobu pojení. Počáteční bod varu vzorků a čas úplného ZMÍtění se změí a hodnoH se kvaaita zesítěné pryskyřice.Cooking & ba and volume of 8 00 cm 3 was filled with water-shield driving, is inserted into the brewing kamínty and heated to boiling. Tubes containing adhesive resin are placed in boiling water, along with a spiral shank that registers bonding time. The initial boiling point of the samples and the total sweep time were changed and the cross-linked resin was evaluated.

Výsledky řady pokusů prováděných paralelně jsou následující:The results of a series of parallel experiments are as follows:

1. Běžná lep^^cs m)0ooi;ιcl-formaeUyáová ^ystyřice * III počátek varu, sekundy .1/36 1*31 * úplné zesítění, sekundy 1^441*411. Normal better ^^ c M) 0 Ooi; ιcl- f orma la Uya e s N * III ystyřice beginning boiling seconds .1 / 36 1 * 31 * complete crosslinking, seconds 1 441 * 41 ^

Pozorování:Observation:

- Zzsítění je provázeno zvýSeníte hustoty a sinným pěněním . v uváděnéfo časovém intervalu,- Crosslinking is accompanied by increased density and sinus foaming. within the stated time interval,

- zesítěná látka má gelbvou strukturu amťůže být po ochlazení snadno rozetřena.- the crosslinked substance has a gel-like structure and can be easily spread after cooling.

2. ^pidlo podle US. patentového spisu č. 3905847 11 2. A fuser according to US. No. 3905847 11

PlSátek varu, sekundy . 30 33я ýplné zesítění, sekundy 55 54Boil boiling, seconds. 30 33 я complete cross-linking, seconds 55 54

Pozorování:.Observation:.

- zesilování probíhá postupně, ne náhle. Na počátku varu je vidět na povrchu ve zkumavce pevný kruh na zkoumané látce, který pomalu sílí, až dojde k úplnému zpevnění.- amplification takes place gradually, not suddenly. At the start of boiling, a solid ring on the test substance is seen on the test tube surface, which slowly grows until complete consolidation.

. Ve zkumavce zůstane trcchu vody.. Water remains in the tube.

- přídavek podle US patrntového spisu /KCl^/ urychluje zesítění: použije se ve směsi s běžnými moČovico-fomald<Ulydovými pryskyřice^., doba zesítění je tak při vyšším poměru složek. kratší.- addition of U.S. Pat patrntového / KCl ^ / accelerating crosslinking: used in combination with conventional-Močovice fomald <Ul ^ y dovy resins., The crosslinking time is thus at a higher ratio of components. shorter.

ilil

3. Lepidlo podle vynálezu3. An adhesive according to the invention

I II počátek varu, sekundy úplné sesítění, sekundy Pozorcwání:I II boiling start, seconds full cross-linking, seconds

1*31 1*291 * 31

1*43 1*421 * 43 1 * 42

- lepidlo podle vynálezu přechází náhle a ne postupně do gelorité formy, tento stav také pdpevídá zasnění.the adhesive according to the invention suddenly and not gradually becomes a gel-like mold, this state also impinges on dreaming.

- jeho doba zesítění - použité jako samotné - a také ve směsích s běžnými pryskyřicemi je shodná s běžnými lepicími pryskyřicemi..- its cross-linking time - used alone - and also in mixtures with conventional resins is the same as conventional adhesive resins.

- zesítění probíhá bez pěnění, neodděěuje se přitom ve zkumavce žádná voda, a zesítěná látka je pevná.- crosslinking takes place without foaming, no water is separated in the test tube and the crosslinked substance is solid.

Před rošt produktu podle vynálezu spočívá v tom, že doba lepen í může být upravena na požadovanou hodnotu, podle potřeby na hodnotu identickou s běžnými pryskyřicemi. Pro výrobu konečných produktů mohou tak být poučita strojní zařízení bez změny parametr.Prior to the grating of the product according to the invention, the gluing time can be adjusted to a desired value, if necessary, to a value identical to conventional resins. Thus, machinery can be instructed without changing the parameters for the production of end products.

Doba lepení lepidla se nemění smísením s běžnými pryskyřicemi v požadovaném po^i^u, tak nedochází k žádným technologickým obtížta.The gluing time of the adhesive does not change by mixing with conventional resins in the desired field, so there are no technological difficulties.

Použitta produktu podle vynálezu se může dosáhnout zlepšení pewiooti spoje, jelikož díky své nízké viskositě a účinku tlaku obklopuje částice celulózy v rovnoměrné vrstvě a pak - samo během krátké doby - se po dosažení momentu zesítění lepidla zpevní.The use of the product according to the invention can be improved by pewiooti bonding because, due to its low viscosity and pressure effect, it surrounds the cellulose particles in a uniform layer and then - within a short period of time - solidifies after reaching the crosslinking moment of the adhesive.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob výroby lepidla, zejména pro lepení látek obsáhl jících celulózy a textilií, kondenzací močoviny a forma ldehydu ve třech stupních, ve druhém stupni za přítomn^ti solí alkalických kovů' nebo kovů alkalických zemin a ve třetí fázi popřípadě za přítomn^si prostorově zesilujícího katalyzátoru, sloučeniny boru a soli sekundárního nebo terciárního aminu, . vyz!шččjící se tta, že se v prvním stupni kondenzuje močovina a formaldehyd v rooárním poměru 1 : 1,05 až 1 s 2 v alkalickta prostředí, k předkondenzátu se ve druhém stupni přidá 0,15 až 1,1 rooámě ekvivalentního množsví soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, vztaženo na močovinu a kondenzace probíhá až do dosažení stupně viskozity mximllně 16 sekund - měřeno Fordovým 'pohárkem 4 při 20 °C, a pak se ve třetta stupni k pryskyřici, vztaženo na obsah sušiny, ' přidá 0,1 až 5 % anorganické sloučeniny boru a sice trihydrátu oxidu boritého, kyseliny booité, boritarnu alkalického kovu nebo poiybíritanu alkalického kovu, O,r‘až 3 % organické sloučeniny fosforu reg^^ící prostorové zesítění a sice glyierixшonatotfátu, 1,3-difosfátu kyseliny glycerinové, intsin-55trifttfátu, argininfosfátu, kreatinfosfátu, ad(ennttnntiftsfátu, glukoso- nebo fruktttt-б-ftsfátj, nebo p-toluen. -1.Process for preparing an adhesive, in particular for gluing cellulosic and textile-containing substances, by the condensation of urea and the form of ldehyde in three stages, in the second stage in the presence of alkali metal or alkaline earth metal salts and in the third stage optionally in the presence of a spatially crosslinking catalyst , boron compounds and secondary or tertiary amine salts,. Given that in the first stage urea and formaldehyde are condensed in an annual ratio of 1: 1.05 to 1 s 2 in an alkaline medium, to the precondensate is added in the second stage 0.15 to 1.1 rooam of the equivalent amount of the alkali salt. metal or alkaline earth metal, based on urea and condensation, until a viscosity degree of at least 16 seconds, measured with a Ford cup 4 at 20 ° C, is reached, and then 0.1% of the solids content is added to the resin in the third step. up to 5% of an inorganic boron compound, namely boric oxide trihydrate, booitic acid, alkali metal borate or alkali metal borate, 0 to 3% of an organic phosphorus compound controlling the spatial cross-linking of glyceryl resonate, 1,3-diphosphate of glycerinic acid , intsin-55trifttfate, arginine phosphate, creatine phosphate, ad (ennthin-liftfate, glucose- or fructt-β-phthate), or p-toluene. nebo benzen8ulftnylihloramidu sodného, 0,3 až 10 % soli mnneální kyseliny se sekundárním nebo terciárním aminem a to triaiyylrniinem, trialУataniiшnaIшm, trialkaoolmiinem, triakanoLdiaminem nebo popřípadě alkylovou skupinou subttitookаným roofolinem, přičemž alkylové skupiny mohou obsahovat 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě 0,3 až 4 % katalyzátoru prostorového zesítění, výhodně chloridu amorného, sulf «minové nebo její am^r^lové soli, popřípaděor sodium benzene sulphonyl chloride, 0.3 to 10% of a mono- or tertiary amine salt of a mono- or tertiary amine such as trialylinium, trialotinium, trialkaolimine, triacanediamine or optionally an alkyl group with a sub-titanium roofoline, the alkyl groups may contain 1 to 4 carbon atoms, optionally 4% of a spatial crosslinking catalyst, preferably ammonium chloride, sulfamine or an amine salt thereof, optionally 1 až 4 i přísady z^v^uící visk^s^d-tu, výhodně kkttiaové soli, ve vodě rozpustné soli celulózy, škrobu, . dettrinu, bentonitu, vodného ^1ι, oxidu křemčitého nebo žitné moUky a nakonec popřípadě 10 až 90 % řenolf ormaldehydové, m>totino-formaadthydtvé nebo melamin-formaldehydové pryskyřice.1 to 4 viscosity-increasing additives, preferably ccttium salt, water-soluble cellulose salt, starch. dettrine, bentonite, aqueous vod1, silicon dioxide or rye urea, and finally optionally 10 to 90% phthalenium oraldehyde, methino-formamide or melamine-formaldehyde resins.
CS841904A 1983-03-17 1984-03-16 Production method of a cement CS244808B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU83898A HU185820B (en) 1983-03-17 1983-03-17 Method for producing adhesive advantageously for glueing cellulose bearing materials and textile ones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS190484A2 CS190484A2 (en) 1985-09-17
CS244808B2 true CS244808B2 (en) 1986-08-14

Family

ID=10951938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS841904A CS244808B2 (en) 1983-03-17 1984-03-16 Production method of a cement

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0123037B1 (en)
AT (1) ATE33661T1 (en)
BG (1) BG48695A3 (en)
CS (1) CS244808B2 (en)
DD (1) DD215562A5 (en)
DE (1) DE3470545D1 (en)
FI (1) FI76108C (en)
HU (1) HU185820B (en)
PL (1) PL140588B1 (en)
SU (1) SU1690545A3 (en)
YU (1) YU44396B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2354665C2 (en) * 2005-12-15 2009-05-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Особое конструкторско-технологическое бюро "ОРИОН" Method of urea-formaldehyde resins production
SI3237350T1 (en) * 2014-12-23 2020-02-28 Rockwool International A/S Improved binder
US11274444B2 (en) 2014-12-23 2022-03-15 Rockwool International A/S Binder

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR747688A (en) * 1931-12-19 1933-06-22 Process for the preparation of artificial resins
FR1014808A (en) * 1950-03-18 1952-08-22 Francolor Sa Plasticizers-catalysts-stabilizers for aminoplast resins and their industrial applications
DE2037174A1 (en) * 1970-07-27 1972-02-10 Borden Inc Urea-aldehyde resin adhesives
OA06231A (en) * 1978-04-07 1981-06-30 Patentes Novedades Sa Process for preparing urea-formaldehyde glues containing an inorganic salt.

Also Published As

Publication number Publication date
SU1690545A3 (en) 1991-11-07
EP0123037A3 (en) 1986-02-19
PL140588B1 (en) 1987-05-30
ATE33661T1 (en) 1988-05-15
FI76108B (en) 1988-05-31
DD215562A5 (en) 1984-11-14
DE3470545D1 (en) 1988-05-26
HU185820B (en) 1985-04-28
YU44396B (en) 1990-06-30
BG48695A3 (en) 1991-04-15
FI840565A7 (en) 1984-09-18
PL246713A1 (en) 1985-02-27
EP0123037B1 (en) 1988-04-20
FI840565A0 (en) 1984-02-13
YU46784A (en) 1986-06-30
FI76108C (en) 1988-09-09
EP0123037A2 (en) 1984-10-31
CS190484A2 (en) 1985-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6555616B1 (en) Fiber glass binder compositions and process therefor
CA1050182A (en) Phenol-formaldehyde-resorcinol resins and adhesives
US6723825B2 (en) Stable liquid melamine urea formaldehyde resins, hardeners, adhesive compositions, and methods for making same
US4997905A (en) Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates
HU212239B (en) Process for preparing phenolic binders
CA2634327C (en) Low emission formaldehyde resin and binder for mineral fiber insulation
US2489336A (en) Condensation products of mononuclear monohydric phenols, formaldehyde, and mononuclear dihydric phenols
US4098770A (en) Spray-dried phenolic adhesives
AU605504B2 (en) Process for the preparation of urea-formaldehyde resins
US4285848A (en) Wood adhesive from phenol, formaldehyde, melamine and urea
GB2150939A (en) A process for preparing urea-formaldehyde resins
US2609352A (en) Process for preparing monomeric stable methylolphenol compositions
US3053784A (en) Adhesive composition comprising sodium substituted bark derivative and sodium salt of polymethylol phenol
CS244808B2 (en) Production method of a cement
US4095010A (en) Glass fiber wool binder
JPH05503111A (en) Wet strong resin composition and its manufacturing method
US3677979A (en) Sulfonated phenol-aldehyde resins
GB2027439A (en) Wood Adhesive
RU2169739C1 (en) Method of preparing carbamidoformaldehyde resins
US3223667A (en) Thermosetting resin composition comprising alkali bark derivative and polymethylol phenol and adhesive prepared therefrom
RU2058338C1 (en) Foam plastic
US3096226A (en) Aqueous composition of phenol-aldehyde condensate and method of bonding materials with same
BR112020019610B1 (en) BINDER COMPOSITIONS AND USES THEREOF
JP2829300B2 (en) Flame retardant for cellulosic materials
BR112020019610A2 (en) BINDING COMPOSITIONS AND USES OF THE SAME