CS244135B2 - Method of thioglycollic acid's amides s-(dialkoxythiophosphoryl)production - Google Patents
Method of thioglycollic acid's amides s-(dialkoxythiophosphoryl)production Download PDFInfo
- Publication number
- CS244135B2 CS244135B2 CS843262A CS326284A CS244135B2 CS 244135 B2 CS244135 B2 CS 244135B2 CS 843262 A CS843262 A CS 843262A CS 326284 A CS326284 A CS 326284A CS 244135 B2 CS244135 B2 CS 244135B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- group
- benzene
- amides
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-BJUDXGSMSA-N carbon-11 Chemical compound [11C] OKTJSMMVPCPJKN-BJUDXGSMSA-N 0.000 claims 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- -1 ester ester Chemical class 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N Tepraloxydim Chemical group C1C(=O)C(C(=N/OC\C=C\Cl)/CC)=C(O)CC1C1CCOCC1 IOYNQIMAUDJVEI-BMVIKAAMSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101100022176 Mus musculus Gstz1 gene Proteins 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- KBPWECBBZZNAIE-UHFFFAOYSA-N aniline;hydron;bromide Chemical compound Br.NC1=CC=CC=C1 KBPWECBBZZNAIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N diethylazanide Chemical compound CC[N-]CC UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 125000005179 haloacetyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ISWNAMNOYHCTSB-UHFFFAOYSA-N methanamine;hydrobromide Chemical compound [Br-].[NH3+]C ISWNAMNOYHCTSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- WTWWXOGTJWMJHI-UHFFFAOYSA-N perflubron Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)Br WTWWXOGTJWMJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001217 perflubron Drugs 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vyinález se týká způsobu výroby amidů S- dialkonytiofosforyl tioglykolová kyseliny obecného vzorce I
R
R
«)· kde R a r1 jsou stejná nebo rozdílné a znenemjí eltexylovou stapinu a 1 ai 5 atomy uhlíku a r2 a RP jsou stejné nebo rozdílné a znameují at^om vodíku, alkylovou skupinu a 1 a* '6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu popřípadě substituovanou atomy halogenu nebo alkyloiýtai skupinami s 1 ai 2 atomy uhl^u, pyridylovou sta^nu, nebo r2 . a R^ 'Uoří spolu s atomem dušičku zbytek morfolinu.
Uvedené amidy jsoů známými sloučeninami a řada z nich je známa pod chráněnými názvy jeko Cyyon-^torphooox^Elfix. Ithocron, řitios E77, Foefotion a dellí, jako aktivní pesticidy a ekaricidy.
Mezi četné . ' postupy těchto sloučenin, které jsou známy, patří postupy, ktoré -zahrnuj kondenzaci sodné, draselné nebo vápenaté soli diOixkyβlliny . fosforu s fgíylchločacgtátm (C. Fest a R. J. Schrnidt; Insektize Иh)xphoxč8 tur ester Ln Chemie dor Pn.ansena.dtatz und Schádlinosbekamppfugoteittte, Vol. 1, WegOer R, Bd, Springer Verlag Brlin, 1970), nebo halxoenacetylhelooenidérn (G. Schreder: Die Entrnieklung neuer insgkttziden Ρ№8ρ>Μ№ίυΓ0ester Verlag Chode, Weeinieim, 1963) a následujcí adrolýzou získaného esteru nebo antydridu, nebo alternativním postupem, který zahrnuje reakci karbaιmoUlitylllitgltio8ulfxíátu se solí 0,0-diieýltiofosfOfl¢ná kyseliny (°· ScC^is: DLi neutr ' Lnaektižiden Phosphorséuuttster Verlag Chemie, leinheim 1963).
Pracxvníd zkušení v oboru znají US patent č. 3 420 919, popiLujcí . postup, který spočívá v kondenzační reakci soli diOixtyslliíy fosforu -s elfa, beta-kyenoalkylamidy hgloggnxcOové kyseliny·
Všechny výše uvedené známé metody přípravy amidů tixolУrkolxvé kyseliny jsou postupy prováděný v několika stupních a vyžaduj poi^žtí obtížně získáte!^ ch látek. Urččté potíže nastávají rovněž při operacích spojených s dělením produktu z ^Μπί směsi. Výtěžky těchto postupů se pohybuj mezi 65 až 95 % vztaženo ne poslední stupeň syntézy.
Způsob výroby amLdů S-¢18tkc«y0ixfxafočylj Oioolytolxvá kyseliny obecného vso^é I
kde R a R1 jsou stejné neto rozdílné s znamenaí aJ.koxy^vou skupinu s 1 až 5 - atomy uhlíku a R2 a R^ jsou stejné nebo rozdílné a znaιniníjí atom vodíky a^tkylovou skupinu s fenylovou skupinu popřípadě substituovanou halogenem nebo C^g alkylovou skupinou, pyrfdylovou skupinu, nebo Rg a R spolu s atomem dusíku tvoří zbytek mooďolinu- .spočívá- podle předloženého vynálezu reakci bromidu S-^illtxχytoχoofoxčУ tixolУkolxvá k^eHny obecného vzorce II
(Π) (III) kde R β й' mjí výl· uvedený výne·, a aulne· obecného vsorce III
R2
H-N^ ^й3
5 ' kde R* a R* pájí výše uvedený význam, popřípadě v přítomnosti terciárního aminu obecného vzorce IV
(iv) л e z:
kde R\ R5 e g6 jsou stejné neto rozdílné a znameenaí alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy UhLíku, nebo erylovou skupinu, v prostředí aprotického rozpouštědla při teplotě od -20 do • 5 . °C, výhodné od -3 do 5 °C.
Jako aprotická rozpouštědla je výhodné při postupu podle vynálezu použít benzen, hexan, chloroform, chlorid *uhličitý, etyleter směsi uvedených rozpouštědel.
Způsob výroby amidů podle vynálezu představuje jednoduchý a vysoce účinný proces. Ka 1 mol bromidu S-^Sielko^tiofosfoi^iJ U.ogtykolové kyseliny. se používá · až 2 mol aminu obecného vzorce HI kde r2 a R^ maaí výše uvefoný význam, pMčtmž - v pří^ě, že se použije 1 mol aminu, - provádí se postup v přítomnati 1 mol terciárního aminu obecného vzorce IV, kde R\ R5 a r6 nejí výše uvedený význam.
Způsoben podle vynálezu se získají snadno uvedené sloučeniny, postup může být proveden v jedné reakční nádobě, bez izolace čerstvě připravené reakční složky obecného vzorce II, která je novou sloučeninou a připravuje se reakcí tioxof08fOJaэnόsufamnybrromiež s ketonem. Syntéza ti(жofo80orano8ulfmyylrrmieů je uvedena v polském * patentovém spise č. 127 744.
Izolace a čištění produktu se provádí destilací ze sníženého tlaku nebo tarytalizací
Výtšžky amidů připravených způsobem podle vynálezu se pohrbuu-í v rozmezí 95 až 98 % vztaženo na tioxofosfatosžlfmryL·rαmid, ze kterého se získá výchozí látka obecného vzorce II.
Čistota produktu, stanovená na základš analýzy směsi po ukonSenK reakce technikou resonance (v°ltřní starn^aM 85 * a elementární analýzy dolovaných složčamimy
Je 98 až 99 *, - amidy získané způsobem podle vynálezů je možno pouuít jako pesticidy přímo v surovém stavu, bez čištění.
Dála uvedené příklady blíže objasňují postup podle vynálezu, aniž by jej jakkoliv omezovaly.
Přikladl
K rostoku 24,7 g (0,1 mol) bromidu š- 2,2-^di^m^i^;^:Lpr<^|^c^oytii^dfo8for;yl tioglykolové kyseliny ve 150 ml benzenu se přikape 18,6 g . (*0,2 mol) . anilinu ve 25 ml benzenu při teplotě +3 °C. šměs se ponechá 35 minut při teplotž 20 °C, odfiltruje se hydrobromid anilinu, rozpouštědlo se oddeaZilžja za sníženého tlaku 0,6- kPa. Ztytek se krystaluje z n-hexanu, získá se tok 25,4 g (98 *) aniliež š- 2,2-eimetylpropoxyУtofoaforyL tioglykolové kyseliny, 3,P mr j +92,4 pprn' (št2O) (H^ ert.).
Pro
| 244135 | 4 | |
| vypočteno | 53,68 XC - 7,5 X H 3,4 X M | 7.6 X P |
| nelezeno | 53,5 » C 7,4 X H 3,6 X N | 8,7 X P. |
| Přiklaď | 2. | 1 |
| Roztok 33,75 g (0,15 mol) čerstvě připraveného bromidu S-/eiisrprrporχУio0r80rryl/tio |
glykolové tyeeliny ν· 200 ml chloridu uhličitého se nasytí ze míchání při teplotě -3 °C plymým amoniakem, - dokud nepřestane reakce být exotermní.
Dále se míchá 15 minut při teplotě *15 °C, pak ae přidá 100 ' ml vody. Organická vrstva ae o^d^dělí, suší sírenem hořečnatým, rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku 1,9 kPa a zbytek se rekxyytalizuje ' ze směěi benz^zn-peeroleter v poměru 1:1, získá se 11,9 g (91 X) amidu' S-{iiirbproprxytilfrsflry])‘tioglykolové tyaeli-y, teplota tání 65 °C.
3*P mrj +90 ppm (CC1^) (Н^ГО^ ext.).
ProCH1ťNO3PSg
| vypočteno | 35,4 X C | 6,6 X H | 5,1 X N | 11 | ,4 X P |
| nelezeno | 35,6 XC | 6,8 X H | 5,0 X N | 1 | ,5 X P. |
| P ř í k 1. s | d 3 | ||||
| Roztok | 17,4 g (0,2 mol) | besvodího | morfolinu | ve | 100 ml benzenu se přikape při teplo- |
tě +5 °C sa míchá— do čerstvě připraveného bromidu S-fdimetosoftioooofooyyJttoglykolové kyseliny (27,9 g, 0,1 mol) rozpuětěného v 50 ml hexanu. Rozpoufitedlo se odstraní ze sníženého tlaku (20 °C, - 0,2 kPs) s.ke zbytku se přidá 20 ml vody a 100 - ml chloroformu. Огде—Leká vrstva se o^d^dlí, promde se dvakrát 15 ml vody a suší se síranem hořečnatým. Po odfiltrování sušidle a rddeetilování rozpouštědle se získá 26,5 g (93 X) moofolidu S-0imetoxytiofooooiy:y tioglykolové kyseliny jako olejovUá kepali-y tuhnoucí po ochlezo—, bod tání 59 ež 63 °C, 31P mrj ^+97,7 ppm (CC14).
Pro 0θΗ16Ν04Ρ32
| vypočteno | 33,7 X C | 5,6 X H | 4,9 X M | 10,8 X P |
| nelezeno | 33,0 X C | 5,6 X H | 4,9 X N | 11,4 XP. ’ |
| N^-íklad | 4 | |||
| K-roztoku | 22,5 g (0,1 | mol) bro—du stej—ho | jako v příkladu 2 ve 100 ml dichloraetenu |
se pomalu přidá 10,1 g (0,1 mol) triyySeminu a 9,4 g (0,1 mol) 2-em.nopyy4dinu rozpuštěných v 50 ml benzenu při teplotě -15°C ze . silného —cMní. Míchá se pak 25 —.шУ při teplotě +15 °C a rozpo^těd^ se ^Odesílaje při teplotě +10 °C se sníženého tlaku 0,6 kPa. Sirupovitý zbytek ee rozpustí ve 100 ml chlorofoímu a promne se dvafrát 25 ml vody. Organická vrstve se suli síranem sodným, rde0.1Уruje se a rozp^i^í^těí^lo se ^ůdesH^je, získá se 33,7 g (97 X) 2-pyridy lipidu 3- eiisoprlpo2qrУiofl80lryl tioglykolové kyseli-y Jako žluté olejo▼ité kapali-,, 31P rn-J ' +87,8' ppa. (CHjCOCl^.
Pro Cf jHjj NgO^PSg * .
vypočteno 44,8 X C 6,0 X Hí 8,0 % H- ' 8,8 X P nalezeno 44,7 X 0 6,4 X H 8,2 X Mí 9,0 X P.
Příklad 5 t ·
K Čerstvě - připravenému brom.du stejného jako v příkladu 3 (27,9 - g 0,1 mol) ve 100 mí benzenu se za m^ch^mí při teplotě 0 °C přikape 31 g 20% éterového roztoku metylartnu.
Hydrobromid mety laminu se odfiltruje, rozpouštědlo se odstraní při teplotě +10 °C sa sníženého tlaku 665 Pa a zbytek se destiluje. Získá se 35,0 g (97 % aetylaaidu S-'dimetoxy· tiofosforyl tioglykolové kyseliny, °C, 31P .M-á 4+98,1 ppn (H14).
4+9 teplota varu
105 až 107 1,3 Pa, teplota tání 50 až
Pro C^^PS2 vypočteno nelezeno
26,2 % C
26,1 % C
5,2 %
5J %
6.6
13,5 » P 13,8 % P.
P Mkl· mol) stejného bromidu jako v příkladu-3
K čerstvě připravenému roztoku 27,9 g (0,1 ve 100 ml chloridu uhličitého se za míchání přikape při teplotě O až 3 °C 14,6 g (0,2 mol) dietyieminu v 15 ml etyleteru. Reafcční směs se ponechá 45 minut při teplotě +20 °C o přidá se 50 ml vody* ‘
OrgaMcká vrstva se odděěí, suší síran<m hořečnatým, zfiltruje a po ' odstranění rozpouštědla (20 °C, 1,33 W^Éd^se získá 28,9 (98 %) dietylamidu S- dimeetoxytofosforyl - tioglykolové ^зсИп^ 3'p mrj °98,6 ppm (CC14).
Pro C^^PS2 vypočteno nalezeno
35.6
34.7
6,64 %
6,5 %
5,16 % H
6,3 % N
11,4 % P
11,6 % P,
P ř íkl a (K2«H a R3«
-C^CHjCP))
K roztoku
27,2 g (0,075 mol) bromidu S-diisobutoaxtiofoeforyl tiogtykolové kyseliny rozpuštěného ve 100 ml benzenu se přidá pomlu směs 8,02 g (0,075 ’ mol) 4-metylenniinu a . 7,6 g (0,075 moo) trietyaaminu v 80 ml benzenu při teplota 5 °C. směs se ponechá minut při teplotě 20 °C, pak se přidá 70 ml vody. Benzenová vrstva se oddděí a stfí síranem hořečnatým. SuŠidlo se odfiltruje a rozpouštědlo se'odpaaí. Získá ae 28. (96 %) 4-meeylannlidu S- ' dilsobutO^tio^s^ryl (CC14).
3i V-g tioglykolové 3>P mjjΓ88,9 ppa'
Pro'C17H20N03PS2
| vypočteno | 52,4 % C | 7,2 % H | 3,6 % N | 7,9 » P | |
| nelezeno | 51,7 | % C | 7,1 % H | 3,35 % K | 8,12 % P |
| P ř íkled | 8 | ||||
| (R2=H e R3»C | ^BríP)) |
K roztoku
27,2 g (0,075 mol) bromidu S-dii^í^o^butox^l^tLafosf^oryl tioglykolové kyseliny rozpuštěného ve 100 ml benzenu - se přikapává za.míchání při teplotě 0 ež 5 °C roztok ‘ 12,9 g (0,075 mol) 4-bromBallinu a 7,6 g (0,075 mol) trietyaaminu ve 100 al benzenu. Po skončení přikapávání se v míchání pokračuje po 30 mtaut při teplotě 20 °C a přidá se 50 ' al: vody. Organická vrstva se oddděí a suSÍ síranem hořečnatým. SuŠidlo se odfiltruje a rozpouštědlo se odpeJř (20 °C a 1,33 kPa).
ská
Získá se 32,6 g (96 56- 4-bromen01idu S- diisobutoiqrtiofosforyl tioglykolové tyaaHáy, 31P mrj y87,6 ppm (CC14).
Pro C|6H25NO3PS2Br vypočteno nelezeno
42,3
41,7
5,5 % H
5,3 % H
3,08
3,3
6,8 %
6,5 «
P P<
Claims (2)
1. Způsob výroby amidů
S- dialkooxtiofosforyl tioglykolové kyseliny obecného vzorce I (I).
kde R a . r1 jsou s^jné nebo rozdílné a znarnennjí ettox^ovou skupinu β 1 až 5 atomy - uhlíku a R2a r3 jsou s^Jné nebo rozdílné a zoamenoj atom vodíku, altylóvou skupinu s 1 až
6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu popřípadě substituovanou atomy halogenu nebo alkylo\ýtai skuptaami a 1 až 2 atomy ^11^^ wrid^ovou s^pin^ nebo r2 a r3 tvoří spolu s atrocm dusíku ztytek morfolinu, vyznačuje! se tím, že se nechá reagovat brotó-d S- dialkoxrtiofosforyl tioglykolové tyaml-Lny obecného vzorce II (II), kde R β r1 mejí výěe uvedený význam, s aminem obecného' vzorce 111 (III),
2 3 kde R a R' maj výše uvedený význam, popřípadě v přítomooti terciárního ariLnu obecného vzorce IV (IV), kde R\ r5 a R& jsou stojné nebo rozdílí a znameenaí alkyl.ovou' skupinu a 1 až 6 atomy uhlíku, nebo arylovou skupinu, 'v prostředí aprotického rozpouštědla při teplot! od -20 do 15 °C, výhodní od -3 do..-5 - °C. 1
2. Způsob podle bodu 1, vyzněnu jcí se tím, že se jeko eprotické rozpouštědlo používá benzen, hexan, chloroform, chlorid Hičltý, etyleter nebo směsi uvedených rozpouutědel.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24174583A PL138346B1 (en) | 1983-05-02 | 1983-05-02 | Process for preparing amides of s-/dialkoxythiophosporyl/-thioglycolic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS326284A2 CS326284A2 (en) | 1985-08-15 |
| CS244135B2 true CS244135B2 (en) | 1986-07-17 |
Family
ID=20016847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS843262A CS244135B2 (en) | 1983-05-02 | 1984-05-02 | Method of thioglycollic acid's amides s-(dialkoxythiophosphoryl)production |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS244135B2 (cs) |
| DD (1) | DD219197A5 (cs) |
| IN (1) | IN158221B (cs) |
| PL (1) | PL138346B1 (cs) |
| RO (1) | RO88896A (cs) |
-
1983
- 1983-05-02 PL PL24174583A patent/PL138346B1/pl unknown
-
1984
- 1984-04-24 RO RO84114370A patent/RO88896A/ro unknown
- 1984-04-30 DD DD26251384A patent/DD219197A5/de unknown
- 1984-05-02 CS CS843262A patent/CS244135B2/cs unknown
- 1984-05-02 IN IN293/CAL/84A patent/IN158221B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN158221B (cs) | 1986-09-27 |
| DD219197A5 (de) | 1985-02-27 |
| RO88896A (ro) | 1986-04-30 |
| CS326284A2 (en) | 1985-08-15 |
| PL138346B1 (en) | 1986-09-30 |
| PL241745A1 (en) | 1984-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI454464B (zh) | 哌衍生物的製備方法 | |
| SK15892000A3 (sk) | Spôsob syntézy cox-2 inhibítorov a medziprodukty | |
| US20180186753A1 (en) | Processes for the preparation of pesticidal compounds | |
| JPH0244833B2 (cs) | ||
| CS244135B2 (en) | Method of thioglycollic acid's amides s-(dialkoxythiophosphoryl)production | |
| US3941783A (en) | Process for the production of N,N-disubstituted carboxylic amides | |
| JP4278859B2 (ja) | オキサアザホスホリン−２−アミンの製造方法 | |
| JPS589103B2 (ja) | テトラミゾ−ル及びその酸付加塩の製造に有用な中間体の製法 | |
| DE69232776T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cephalosporinen und Zwischenverbindungen in diesem Verfahren | |
| EP0781272B1 (en) | Synthesis of penta-substituted guanidines | |
| WO2005058805A1 (ja) | 光学活性アミン化合物の製造方法 | |
| EP2673282B1 (en) | Novel process for the preparation of dronic acids | |
| US9896463B2 (en) | Preparation of purified phosphorodiamidite | |
| KR102548504B1 (ko) | 구아니디노-벤조에이트 설폰산 화합물의 제조 방법 | |
| US20040210062A1 (en) | Process of production of n-alkyl-2-benzthiazolysulfeneimides, device for their production and method of their purification | |
| KR101170192B1 (ko) | 1,2-벤즈이속사졸-3-메탄술폰아미드의 원-포트 제조방법 | |
| JP4686466B2 (ja) | 環状Ｎ−置換α−イミノカルボン酸の製法 | |
| JPH09221472A (ja) | α−シクロアルキルアルキル置換メタンアミン類の不斉合成方法 | |
| JPH0687820A (ja) | Ｎ−アルキルスルホンアミドの製法 | |
| JPH0585545B2 (cs) | ||
| DE10308580B3 (de) | Verfahren zur elektrophilen Substitution von Thiazolidinen oder Oxazolidinen | |
| JP2007531748A (ja) | ピロール−２−カルボニトリルの合成 | |
| US3169982A (en) | Process for the production of o, o-dialkyl-s-carbamido-methyl thiol-and-thionothiol phosphoric acid esters | |
| JP2000281692A (ja) | ホスファベンゼン化合物の製法 | |
| EP2246356B1 (en) | Process for production of optically active amines |