CS243256B1

CS243256B1 - Method of precipitated limy salts producrion

Info

Publication number: CS243256B1
Application number: CS848100A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Original assignee: Vladimir Glaser; Jan Vidensky
Priority date: 1984-10-24
Filing date: 1984-10-24
Publication date: 1986-06-12
Also published as: CS810084A1

Abstract

Jedná se o výrobu srážených vápenatých solí z dusičnanu vápenatého produkovaného při výrobě NP nebo NPK hnojiv vymrazovací technologií. Proces je veden tak, že se dusičnan vápenatý smísí s amoniakem nebo/a páleným vápnem nebo/a vápenným hydrátem a po oddělení tuhé fáze se vysráží požadovaná vápenatá sůl, například amonnou solí obsahující příslušný anion. Srážené vápenaté soli vyrobené tímto způsobem jsou vhodné k použití především v potravinářském, kosmetickém a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.It is a production of precipitated calcium calcium nitrate salts produced in the production of NP or NPK fertilizers freeze technologies. The process is conducted so that the nitrate calcium is mixed with ammonia and / or calcined lime and / or lime hydrate and after the solid phase is separated, the desired is precipitated calcium salt such as ammonium salts containing the respective anion. Precipitated calcium salts produced by this process They are especially suitable for use in food, cosmetic and pharmaceutical industry and as an enriching ingredient of compound feed in animal production.

Description

(54) Způsob výroby srážených vápenatých solí(54) Method for producing precipitated calcium salts

Jedná se o výrobu srážených vápenatých solí z dusičnanu vápenatého produkovaného při výrobě NP nebo NPK hnojiv vymrazovací technologií. Proces je veden tak, že se dusičnan vápenatý smísí s amoniakem nebo/a páleným vápnem nebo/a vápenným hydrátem a po oddělení tuhé fáze se vysráží požadovaná vápenatá sůl, například amonnou solí obsahující příslušný anion.It is the production of precipitated calcium salts from calcium nitrate produced in the production of NP or NPK fertilizers by freezing technology. The process is conducted by mixing the calcium nitrate with ammonia and / or quick lime and / or lime hydrate and precipitating the desired calcium salt, for example an ammonium salt containing the corresponding anion, after solid phase separation.

Srážené vápenaté soli vyrobené tímto způsobem jsou vhodné k použití především v potravinářském, kosmetickém a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The precipitated calcium salts produced in this way are suitable for use primarily in the food, cosmetic and pharmaceutical industries and as an enrichment additive in animal feed.

Vynález se týká způsobu výroby srážených vápenatých solí z dusičnanu vápenatého produkovaného při výrobě NP nebo NPK hnojiv vymrazovací technologií.The invention relates to a process for the production of precipitated calcium salts from calcium nitrate produced in the production of NP or NPK fertilizers by a freeze-drying technology.

Rozšířenými způsoby výroby výše uvedených produktů jsou pro svoji jednoduchost srážecí postupy. Jako jedna z výchozích vápenatých surovin se používá dusičnan vápenatý. Ten se připravuje nejčastěji reakcí vápence s kyselinou dusičnou, přičemž jsou kladeny většinou vysoké požadavky na čistotu výchozí vápenaté suroviny. Takto získaný dusičnan vápenatý se dále sráží na požadovaný produkt.For the sake of simplicity, widespread methods of manufacturing the above products are precipitation processes. Calcium nitrate is used as one of the starting calcium raw materials. This is prepared most often by the reaction of limestone with nitric acid, while the high purity requirements of the starting calcium raw material are usually imposed. The calcium nitrate thus obtained is further precipitated to the desired product.

Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek dosud používaných srážecích postupů především v tom, že kvalita výrobku je závislá na kvalitě výchozího vápence, a že současné výrobní postupy neumožňují zpracování méně čistého dusičnanu vápenatého produkovaného při výrobě NP nebo NPK hnojiv vymrazovací technologií.Thus, as is evident, the lack of precipitation processes used so far is primarily that the quality of the product is dependent on the quality of the starting limestone, and that current manufacturing processes do not allow the processing of less pure calcium nitrate produced in NP or NPK fertilizer production by freezing technology.

Tyto nevýhody odstraňuje způsob výroby srážených vápenatých solí z dusičnanu vápenatého produkovaného při výrobě NP nebo NPK hnojiv vymrazovací technologií, jehož podstata spočívá v tom, že dusičnan vápenatý produkovaný při výrobě NP- nebo NPK-hnojiv vymrazovací technologií, obsahující hydratovanou nebo/a bezvodou formu dusičnanu vápenatého se smísí s amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a s páleným vápnem nebo/a s vápenným hydrátem nebo/a s vápenným mlékem, a po oddělení tuhé fáze se přidá amonná sůl nebo/a sůl alkalického kovu obsahující anion příslušný k výrobě požadované srážené soli nebo/a se přidají kyselina obsahující tento anion, nebo amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/a hydroxidem alkalického kovu tato kyselina částečně zneutralizovaná, a amoniak nebo/a hydroxid amonný nebo/a hydroxid alkalického kovu, nebo/a se přidá samotná kyselina nebo částečně amoniakem nebo/a hydroxidem amonným nebo/ /a hydroxidem alkalického kovu zneutralizovaná kyselina, přivádí-li dusičnan vápenatý s sebou amoniak nebo/a hydroxid amonný, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se zpracuje na produkt a část roztoku dusičnanu alkalického kovu nebo/a amonného, se popřípadě recirkuluje.These disadvantages are overcome by a process for the production of precipitated calcium salts from the calcium nitrate produced by the production of NP or NPK fertilizers by the freezing technology, which is based on the fact that the calcium nitrate produced by the production of NP- or NPK fertilizers by the freezing technology containing hydrated and / or anhydrous form of nitrate the calcium salt is mixed with ammonia and / or ammonium hydroxide and / or calcined lime and / or lime hydrate and / or lime milk, and after separation of the solid phase, the ammonium salt and / or alkali metal salt containing the anion appropriate to produce the precipitated salt is added; (a) an acid containing the anion, or ammonia and / or ammonium hydroxide and / or an alkali metal hydroxide is partially neutralized, and ammonia and / and ammonium hydroxide and / or an alkali metal hydroxide, and / or the acid itself or partially ammonia and / or hydroxide a neutralized acid when calcium nitrate brings ammonia and / or ammonium hydroxide, the precipitate formed is separated from the resulting suspension, which is processed into a product and part of the alkali metal and / or ammonium nitrate solution, optionally recirculates.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno dusičnan vápenatý po oddělení tuhé fáze překrystalovat.In another aspect of the invention, the calcium nitrate can be recrystallized after solid phase separation.

Podle dalšího význaku vynálezu je možno přj výrobě hydrátů srážených vápenatých solí přidávat stabilizátory, zpomalující dehydrataci, popřípadě hydrolýzu dehydratované soli.According to a further feature of the invention, stabilizers may be added in the manufacture of the precipitated calcium salt hydrates to delay the dehydration or hydrolysis of the dehydrated salt.

Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že výrobu lze realizovat i s méně čistým a tedy i levnějším dusičnanem vápenatým, aniž by došlo ke snížení jakosti vyráběného produktu. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým srážecím výrobném postupu výrazně výhodnějším.The basic effect of the process according to the invention is that production can be carried out with less pure and thus cheaper calcium nitrate without compromising the quality of the product produced. As a result, the production method according to the invention becomes significantly more advantageous than the known precipitation process.

Výroba může být kontinuální, diskontinuální nebo kombinace obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že do roztoku, respektive taveniny dusičnanu vápenatého, vzniklého rozpuštěním nebo roztavením krystalků tetrahydrátu dusičnanu vápenatého, promytých zředěnou kyselinou dusičnou, produkovaného při výrobě NP- nebo PNK-hnojiv vymrazovací technologií, se přidá podle obsahu nečistot stechiometrické nebo nadstechiometrické množství páleného vápna nebo/a vápenného hydrátu nebo/a vápenného mléka.The manufacture may be continuous, discontinuous or a combination of both. For example, a stoichiometric or above-stoichiometric amount of fired, depending on the impurity content, is added to the solution or melt of calcium nitrate formed by dissolving or melting calcium nitrate tetrahydrate crystals washed with dilute nitric acid produced by the production of NP- or PNK-fertilizers. lime and / or lime hydrate and / or lime milk.

Po oddělení tuhé fáze se koncentrace dusičnanu vápenatého může upravit vracející se částí roztoku dusičnanu alkalického kovu nebo/a amonného, a požadovaná sraženina vápenaté soli se získá například přidáním amonné soli nebo/a sáli alkalického kovu, obsahující příslušný anion. Zbylý roztok dusičnanu amonného nebo/a alkalického kovu se využije při jiných výrobách, například při výrobě kapalných hnojiv. V případě výroby hydrátů srážených vápenatých solí je výhodné přídavné látky dávkovat do výchozích složek před srážením nebo/a samostatně do srážecího zařízení nebo/a do dosud vlhkého produktu, popřípadě při eventuální úpravě velikosti částic mletím.After separation of the solid phase, the calcium nitrate concentration can be adjusted by the returning portion of the alkali metal and / or ammonium nitrate solution, and the desired calcium salt precipitate is obtained, for example, by adding an ammonium salt and / or an alkali metal salt containing the corresponding anion. The remaining solution of ammonium nitrate and / or alkali metal is used in other processes, for example in the production of liquid fertilizers. In the case of the production of precipitated calcium salt hydrates, it is advantageous to add the additives to the starting components prior to precipitation and / or separately to the precipitation apparatus and / or to the still wet product, optionally in the event of a particle size adjustment by milling.

Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.The production method according to the invention is described in more detail below with reference to a specific embodiment.

PříkladExample

Krystalky tetrahydrátu dusičnanu vápenatého, získané vymrazením z břečky vzniklé rozkladem apatitu 50% HNO3 při teplotě 60 °C, byly po oddělení od kapalné fáze promyty chladnou zředěnou kyselinou dusičnou a jejich rozpuštěním ve vodě připraven roztok o koncentraci 50 % hmot. K němu byla přidána při teplotě 70 °C suspenze vápenného mléka o koncentraci 25 % hmot. v množství odpovídajícím 5 molárním procentům, vzhledem k obsahu dusičnanu vápenatého. Po oddělení tuhé fáze filtrací byl přidáním 10% roztoku hydrogenfosforečnanu amonného při 30 °C vysrážen dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého. Během srážení byl přidáván roztok dvojfosforečnanu sodného v množství 1,5 % hmot., vztaženo na hmotnost výsledného produktu. Ze vzniklé suspenze byl filtrací oddělen tuhý produkt, promyt a vysušen při teplotě 40 °C.Calcium nitrate tetrahydrate crystals, obtained by freeze-drying from apatite 50% HNO 3 at 60 ° C, were separated from the liquid phase and washed with cold dilute nitric acid and dissolved in water to give a 50 wt% solution. To this was added at 70 ° C a 25% by weight lime milk suspension. in an amount corresponding to 5 mole percent based on the calcium nitrate content. After separation of the solid phase by filtration, calcium hydrogen phosphate dihydrate was precipitated by addition of a 10% ammonium phosphate solution at 30 ° C. During the precipitation, a 1.5% by weight solution of sodium phosphate was added based on the weight of the resulting product. The solid was collected by filtration, washed and dried at 40 ° C.

Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu a jako obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.The product obtained is suitable for use in the cosmetic, food and pharmaceutical industries and as an enriching additive in animal feed.

Claims

SUBJECT

Process for the production of precipitated calcium salts from calcium nitrate produced in the manufacture of NP- or NPK-fertilizers by a freeze-drying process comprising a hydrated and / or anhydrous form of calcium nitrate, characterized in that the calcium nitrate is mixed with ammonia or / ammonium hydroxide and / or calcined with calcined lime and / or lime hydrate and / or lime milk, the solid phase is separated, the ammonium salt and / or the alkali metal salt containing the anion appropriate to produce the desired precipitated salt is added, and / or the acid containing the anion or ammonia is added; ammonium hydroxide and / or alkali metal hydroxide, this partially neutralized acid, and ammonia and / or ammonium hydroxide and / or alkali metal hydroxide, and / or added alone or partially with ammonia and / or ammonium hydroxide and / or alkali metal neutralized acid when calcium nitrate s with it ammonia and / or ammonium hydroxide, a precipitate is separated from the resulting suspension, which is processed to a product and part of the alkali metal and / or ammonium nitrate solution is optionally recirculated.

2. A process according to claim 1, wherein the calcium nitrate is recrystallized after solid phase separation.

3. A process according to claim 1 or 2, characterized in that in the production of the precipitated calcium salt hydrates, stabilizers are added which retard the dehydration or the hydrolysis of the dehydrated salt.