CS241529B2 - Nacre glossy pigment and method of its preparation - Google Patents

Nacre glossy pigment and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
CS241529B2
CS241529B2 CS833986A CS398683A CS241529B2 CS 241529 B2 CS241529 B2 CS 241529B2 CS 833986 A CS833986 A CS 833986A CS 398683 A CS398683 A CS 398683A CS 241529 B2 CS241529 B2 CS 241529B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
zirconium
mica
titanium
coated
pigments
Prior art date
Application number
CS833986A
Other languages
English (en)
Other versions
CS398683A2 (en
Inventor
Klaus Ambrosius
Reiner Esselborn
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of CS398683A2 publication Critical patent/CS398683A2/cs
Publication of CS241529B2 publication Critical patent/CS241529B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004Coated particulate pigments or dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50Solid solutions
    • C01P2002/52Solid solutions containing elements as dopants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301Thickness of the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10Wet methods, e.g. co-precipitation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

Vynález se týká perleťově lesklých pigmentů na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu se zlepšeným leskem a zlepšenou barvivostí.
Intenzita a čistota interferenční barvy těchto pigmentů závisí hlavně na vytvoření vrstvy oxidu kovu vysrážená na slídové šupinky. Kromě homogenní tloušťky vrstvy se především požaduje, aby se vrstva vytvořila bez trhlin a měla pokud možno nepatrný rozptyl světla. Je přitom známé, že rozhodující roli pro míru rozptylu mají jak trhlinky, které se mohou vyskytnout obzvláště u tlustých vrstev při žíhání pigmentů, tak také obzvláště velikost krystalů oxidu kovu rozptyl je ve vrstvě v pozorovaném úseku vysráženého na slídu. Rovněž je známé, že o to větší, čím větší se vytvoří jednotlivé krystaly vyloučeného oxidu kovu. Rozptýlené světlo vznikající na centrech rozptylu ve vrstvě oxidu kovu zmenšuje jednak intenzitu úhlu odlesku odrážené světelné části a tím sytost barvy, jednak způsobuje zbělení interferenční barvy. U příliš velkých krystalů zcela zmizí perleťový lesk a interferenční barva.
Pigmenty, připravené podle známých srážecích způsobů, při kterých se obzvláště vysráží jako homogenní vrstva na slídových šupinách oxid titaničitý, nejsou vzhledem к transparenci a barvitosti ještě uspokojivé, takže vznikl úkol dát к dispozici v tomto ohledu zlepšené pigmenty.
Kromě oxidu titaničitého byl použit jako potahovací materiál také oxid zirkoničitý, přičemž vznikají stejné problémy jako při nanášení vrstvy oxidu titaničitého. Nedalo se však očekávat, že by smíšení vrstvy oxidu titaničitého a zirkoničitého, které byly uvedeny odděleně, vedly к lepším výsledkům.
Nyní se však zjistilo, že se neočekávaně získají obzvláště výhodné pigmenty, když se vysráží smíšené vrstvy oxidu titaničitého a zirkoničitého, které mají určitý, úzce vymezený poměr titanu к zirkonu.
Předmětem vynálezu je také způsob přílesklý pigment na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu se zlepšeným leskem a se zlepšenou barvitostí, přičemž slídové šupiny o průměru 5 až 200 μπι a tloušťce 0,1 až 5 ^m jsou potaženy vrstvou oxidu titaničitého a -oxidu zirkoničitého dostatečnou к dosažení interferenčních barev prvého a vyššího řádu, který je vyznačený tím, že obsah oxidu zirkoničitého ve vrstvě oxidů kovu je hmotnostně 1 až 10 %, vztaženo к oxidu titaničitému.
Předmětem vynálezu je také způsob přjpravy perleťově lesklých pigmentů na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu, přičemž se ke slídě ve vodné suspenzi při konstantní hodnotě pH přidá roztok alespoň jedné soli kovu a potom se promyje, suší a žíhá, který je vyznačený tím, že v roztoku soli kovů je poměr titanu к zirkonu v rozmezí 15 : 1 až 150 : 1.
Pigmenty podle vynálezu se používají při pigmentaci barev, laků a prostředků pro péči o tělo.
Hlavní výhodou nových pigmentů je zlepšený lesk a čisté interferenční barvy. Obzvláště se projevují výhody nových pigmentů u pigmentů s poměrně tlustými vrstvami oxidu kovu, protože tyto tlusté vrstvy mají při žíhání obzvláště sklony ke tvorbě trhlin.
Tyto výhody se projevují také tehdy, když jsou ve vrstvě oxidu kovu nebo jako oddělená vrstva obsaženy další barevné nebo bezbarvé sloučeniny kovu. V úvahu přichází například hliník, zinek, antimon, chrom, železo, kobalt a nikl, které mohou být ve formě oxidu, fosforečnanu nebo křemičitanu. Tyto přísady mohou sloužit ke stabilizačním nebo dekorativním účelům. Přídavkem barevných sloučenin kovu se získají obzvláště třpytivé kombinované pigmenty, které mají kromě interferenční barvy také práškovou barvu a tak umožňují proměnlivé efekty.
Při přípravě pigmentů podle vynálezu se mohou použít obvyklé způsoby, jako například způsob popsaný v NSR patentu číslo 2 009 566. Přitom se slídové šupiny, které mají zpravidla průměr 5 až 200 a tloušťku 0,1 až 5 μΐη, suspendují ve vodném roztoku, který se upraví vhodnou kyselinou jako například kyselinou solnou nebo kyselinou sírovou na hodnotu pH 0,5 až 5. Pro společné vysrážení oxidu titaničitého a zirkoničitého je obzvláště výhodné rozmezí hodnot pH 2,0 až 3,0. К této suspenzi, zahřáté na 50 až 100 °C; s výhodou na 70 až 80 °C, se potom nechá pomalu přitéci roztok soli kovu, přičemž se současným přídavkem zásady udržuje hodnota pH na konstantní výši.
Jako soli kovu jsou v tomto způsobu vhodné všechny rozpustné soli titanu a zirkonu, jako například chloridy a sírany. S výhodou se použije chlorid titaničitý a oxychlorid zirkoničitý. Jestliže se mají přidat к roztoku soli další kationty kovu, provádí se to účelně rovněž ve formě chloridů a síranů.
Podle vynálezu se volí soli titanu a zirkonu tak, aby byl molární poměr titanu к zirkonu v rozmezí 15 : 1 až 150 : 1, obzvláště 30 : 1 až 60 : 1. Soli titanu a zirkonu se mohou smíchat a přidat ke slídové suspenzi jako jednotný roztok nebo také současně v oddělených roztocích. V každém případě se přidávají roztoky pomalu tak, aby se hydroxidy nebo akváty oxidů vzniklé hydrolýzou ve slídové suspenzi zcela vyloučily na povrchu slídy, aniž by vznikla podstatná množství vedlejších produktů volně pohyblivých v suspenzi. Rychlosti přítoku se přitom volí tak, aby se za minutu a na m2 potahovaného povrchu přivedlo 0,01 až 20 X X 10-5 molu solí, které se mají vysrážet. Podle žádané tloušťky vrstvy je přitom zapotřebí к potažení několika hodin až několika dní.
Po. dosažení žádané tloušťky vrstvy nebo žádané interferenční vrstvy se nanášení vrstvy ukončí a pigmenty se analogicky podle obvyklých způsobů oddělí, promyjí, vysuší a žíhají. K žíhání se použije teplota 500 až 1 000 °C, zvláště 700 až 900 °C, přičemž se vysrážené hydroxidy kovu nebo akváty oxidu odvodní a přejdou na příslušné oxidy. Ve vrstvě oxidu kovu se nachází vedle sebe titan a zirkon v oxidové formě v homogenním rozptýlení. Podíl oxidu zirkoničitého tvoří přitom hmotnostně 2,3 až 5 %, vztaženo· k oxidu títantčitému ve vrstvě oxidu kovu.
Variací tloušťky vrstvy se mohou dosáhnout libovolné interferenční barvy prvního nebo vyššího řádu. Také u tlustých vrstev, jaké jsou zapotřebí pro přípravu pigmentů s modrou nebo· zelenou interferenční barvou, se nepozoruje tvorba trhlin, které vede ke zmenšení lesku. To je obzvláště také výhodné u poměrně velkých částic slídy, protože u těchto částic vzniká obzvláště velké nebezpečí tvorby trhlin při žíhání. Celkově ukazují pigmenty podle vynálezu vyšší lesk, menší rozptyl světla a na tmavém podkladu větší barvivost. Tyto výhody jsou u pigmentů všech velikostí částic. Způsobem podle vynálezu se mohou připravit také dobré a barvité interferenční pigmenty s velice jemným druhem slídy. Pigmenty podle vynálezu se mohou použít jako dosud známé pigmenty, také například k pigmentaci plastických hmot, barev a laků, ale obzvláště v prostředcích pro péči o tělo a v kosmetice. Dalším potažením barevnými přísadami se mohou připravit obzvláště třpytivé kombinované pigmenty.
Příklad 1
Suspenze 60 g draselné slídy frakce zrna 10 až 70 .^m ve dvou litrech vody se zahře je na teplotu 75 °C a kyselinou solnou se hodnota pH upraví na 2,6.
K této suspenzí se pomalu přidá 900 ml kyselého roztoku (HC1), který obsahuje 150 gramů na litr chloridu titaničitého a 2,2 g na litr ZrOClz . 8 H2O, přičemž se hodnota pH současným přidáváním louhu sodného udržuje na konstantní výši 2,6. Potom se pigment odfiltruje, suší se při teplotě 120 °C a žíhá se 45 minut při 800 °C. Získá se modrý pigment vysokého třpytu a barvivosti.
Příklad 2
Pracuje se obdobně jako podle příkladu 1, přičemž roztok soli kovu -obsalhuje však 4,4 g Z.iOOC^ln . 8 H2O/I. Získá se barvivý čistě modrý pigment.
Příklad 3
Pracuje se obdobně jako podle příkladu 1, přičemž se však použije 850 ml roztoku soli kovu, který obsahuje 150 g/1 TiClá a 8,4 gramu na litr ZrOClz . 2 H?O. Získá se velice barvivý modrý pigment s nepatrným podílem červené.
Příklad 4
Suspenze 5 kg draselné slídy frakce zrna 10 až 70 um ve 150 litrech vody se zahřeje na teplotu 75 °C a kyselinou solnou se hodnota pH upraví na 2,6. K suspenzi se přidá kyselý roztok soli kovu (HC1), který obsahuje 200 g T1C14 a 7,8 g ZrOC12 . 8 H2O/1, přičemž se hodnota pH udržuje současným přidáváním louhu sodného na konstantní výši 2,6. Po dosažení žádané interferenční barvy se nanášení vrstvy přeruší, pigment se odfiltruje, suší se při 120 °C a žíhá se 45 minut při 800 °C. Získá se pigment s dobrým leskem a dobrou barvivosti.

Claims (3)

1. Perleťově lesklý pigment na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu se zlepšeným leskem a zlepšenou barvivosti, přičemž slídové šupiny o průměru 5 až 200 gm a tloušťce 0,1 až 5 um jsou potaženy vrstvou oxidu titaničitého a oxidu zirkoničitého· dostatečnou k dosažení interferenčních barev prvého a vyššího řádu, vyznačený tím, že obsah oxidu zirkoničitého ve vrstvě oxidů kovu je hmotnostně 1 až 10%, vztaženo k oxidu titaničitému.
2. Perleťově lesklý pigment podle bodu 1, vyznačený tím, · že obsah oxidu zirkoničitého je hmotnostně 2,5 až 5 %.
ynAlezu
3. Způsob přípravy perleťově lesklého pigmentu na bázi slídových šupin potažených oxidy kovu, přičemž se k vodné suspenzi slídy o průměru 5 až 200 μΐη a tloušťce 0,5 až 5 . . přidá při hodnotě pH 0,5 až 5 a teplotě 50 až 100 °C roztok soli titanu a roztok soli zirkonu, přičemž se pH suspenze udržuje současným přidáváním báze na konstantní hodnotě a potažený pigment se potom oddělí, promyje, suší a žíhá, vyznačený tím, že se sůl titanu a sůl zirkonia přidá v molárním poměru titanu k zirkonu 15 : 1 až 150 : 1.
CS833986A 1982-06-04 1983-06-02 Nacre glossy pigment and method of its preparation CS241529B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823221045 DE3221045A1 (de) 1982-06-04 1982-06-04 Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS398683A2 CS398683A2 (en) 1985-08-15
CS241529B2 true CS241529B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=6165281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS833986A CS241529B2 (en) 1982-06-04 1983-06-02 Nacre glossy pigment and method of its preparation

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0096284A1 (cs)
JP (1) JPS58219266A (cs)
KR (1) KR840004927A (cs)
AU (1) AU561610B2 (cs)
CS (1) CS241529B2 (cs)
DE (1) DE3221045A1 (cs)
ES (1) ES522971A0 (cs)
IN (1) IN158616B (cs)
MX (1) MX155766A (cs)
PL (1) PL242310A2 (cs)
ZA (1) ZA834055B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0643565B2 (ja) * 1986-11-21 1994-06-08 メルク・ジヤパン株式会社 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法
US5271770A (en) * 1989-08-21 1993-12-21 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Platelet-like pigments coating with an optional first layer of barium or calcium sulfate and a layer of titanium and zirconium dioxide, which prevent transmission of ultraviolet and infrared rays
JPH0376763A (ja) * 1989-08-21 1991-04-02 Merck Japan Kk 紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料
DE59809174D1 (de) * 1997-04-22 2003-09-11 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur Herstellung farbiger Effektpigmente
JP3744302B2 (ja) * 2000-02-23 2006-02-08 鳴海製陶株式会社 パール調絵付ガラスセラミックス及びその製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759469A (fr) * 1969-11-29 1971-05-26 Merck Patent Gmbh Pigment a brillant nacre et leurs procedes de
DE2244298C3 (de) * 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS5526652B2 (cs) * 1972-09-19 1980-07-15
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente

Also Published As

Publication number Publication date
PL242310A2 (en) 1984-07-02
CS398683A2 (en) 1985-08-15
ES8406529A1 (es) 1984-08-01
KR840004927A (ko) 1984-10-31
AU561610B2 (en) 1987-05-14
IN158616B (cs) 1986-12-27
ES522971A0 (es) 1984-08-01
ZA834055B (en) 1984-03-28
AU1324783A (en) 1983-12-08
MX155766A (es) 1988-04-25
DE3221045A1 (de) 1983-12-08
EP0096284A1 (de) 1983-12-21
JPS58219266A (ja) 1983-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4537636A (en) Process for the preparation of nacreous pigments with improved gloss properties, products thereof, and compositions using said pigments
EP0912640B1 (en) Pearlescent glass
US4494993A (en) Nacreous pigments, their preparation and use
US5433779A (en) Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
US3711308A (en) Colored nacreous pigments
KR940003572B1 (ko) 퍼얼광택 안료의 제조방법
FI92599C (fi) Kullanvärinen värikiiltopigmentti
EP0278633B1 (en) Colored micaceous pigments
KR970001932B1 (ko) 내후성 진주광택 안료 및 이들의 제조방법
KR101297023B1 (ko) 특수한 입자 크기 분포의 스파클 효과
US7045007B2 (en) Effect pigment
US5753371A (en) Pearlescent glass pigment
US4603047A (en) Flaky pigments, process for their preparation
EP1509575B8 (en) Rutile titanium dioxide effect pigments and production thereof
JPS6229465B2 (cs)
JPS58149958A (ja) 改善された耐光堅牢度を有する真珠光沢顔料、それらの製造方法およびそれらの使用
US20130131246A1 (en) Effect pigment
JPH0242114B2 (cs)
EP0256417B1 (en) New coloured and colourless thin fillerpigment and the method for preparation thereof
JP2002506110A (ja) スルフィドおよびオキシスルフィド顔料
JPH0912919A (ja) 金色顔料
US4047969A (en) Iron blue nacreous coated pigments
KR101132502B1 (ko) 2종 이상의 기재 물질의 혼합물을 포함하는 개선된 효과안료
CS241529B2 (en) Nacre glossy pigment and method of its preparation
JP2934144B2 (ja) 青味光輝性白色真珠光沢顔料の製造方法