CS240085B1 - Způsob úpravy surového naftalenového oleje - Google Patents

Způsob úpravy surového naftalenového oleje Download PDF

Info

Publication number
CS240085B1
CS240085B1 CS844784A CS478484A CS240085B1 CS 240085 B1 CS240085 B1 CS 240085B1 CS 844784 A CS844784 A CS 844784A CS 478484 A CS478484 A CS 478484A CS 240085 B1 CS240085 B1 CS 240085B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
naphthalene
sodium hydroxide
naphthalene oil
oil
stage
Prior art date
Application number
CS844784A
Other languages
English (en)
Other versions
CS478484A1 (en
Inventor
Josef Plachy
Josef Ruzek
Original Assignee
Josef Plachy
Josef Ruzek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Plachy, Josef Ruzek filed Critical Josef Plachy
Priority to CS844784A priority Critical patent/CS240085B1/cs
Publication of CS478484A1 publication Critical patent/CS478484A1/cs
Publication of CS240085B1 publication Critical patent/CS240085B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Způsob úpravy surového naftalenového oleje pro výrobu alhydridu kyseliny ftalove selektivní katalytickou oxidaci, jeho podstatou je, že surový naftalenový olej o teplotě tuhnutí 71 az 75 °C nejprve podrobí vícestupňovému odfenolování hydroxidem sodným. Pro první a druhý stupeň se použije 8 až 15 % vodného roztoku hydroxidu sodného, a pro poslední stupeň 55 až 45 % vodného roztoku hydroxidu sodného. Následně se z odfenolovaného naftalenového oleje izoluje frakce obsahujíci 87 až 95 % hmotnostních naftalenu.

Description

Vynález řeší způsob úpravy surového naftalenového oleje pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové selektivní katalytickou oxidací.
Spotřeba surovin pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové se neustále zvyšuje. Jako suroviny pro tuto výrobu, vycházející z koksochemické báze, se dosud výlučně používá technického naftalenu o teplotě bodu tuhnutí nejméně 78,9 °C a s obsahem naftelenu nad 97 % hmotnostních. Výchozím polotovarem při dosavadní výrobě techniekého naftalenu je surový naftalenový olej o teplotě bodu tuhnutí cca 72 °C a s obsahem naftalenu kolem 84 % hmotnostních, který se získává při frakcionaci černouhelného dehtu. Tento surový naftalenový olej se jednostupaově či dvoustupňové odfenoluje hydroxidem sodným, načež se tento odfenolovaný olej dále zpracovává čtyřstupňovou krystalizační rafinaeí. Její princip je ten, že naftalenová frakce, přiváděná do rafinerů příslušného rafinačního stupně, se za sebou následující krystslizací pozvolným vytavováním a rychlým vytavováním rozdělí na frakci naftalenem chudší, která je přidávána k násadě do nižšího rafinačního stupně, na mezifrakci, t.j. frakci se stejným obsahem naftalenu jako v původní naftalenové frakci, která se vrací do násady pro stejný rafinační stupeň, a na frakci naftalenem bohatší, která se přidává k násadě do vyššího rafinačního stupně. Vstupující odfenolovaný naftalenový olej se přidává k násadě do druhého rafinačního stupně, z prvního, t.j. nejvyššího rafinačního stupně, se jako frakce naftalenem nejbohatší odtahuje jako finální produkt rafinace technický naftalen, ze čtvrtého, t.j. nejnkžšího rafinačního stupně, se naopak jako frakce naftalenem nejchudší odtahuje t.zv. odkapaný olej obsahující kolem 33 % hmotnostních naftalenu. Nevýhodou dosavadního způsobu úpravy naftalenového oleje jako suroviny pro výrobu an- 2 240 08S
Igwfcridu kyseliny ftalové je značná energetická náročnost popsajaSho _p o stupu. Rovněž -Ztráty naftalenu, obsaženého v odkapaném -ěl-eji, jsou značné.
Uvedené -nedostatky lze. významnou měrou zmírnit využitím způsobu úpravy surového naftalenového oleje podle vynálezu. Jeho podstatou je, že se surový naftalenový olej o teplotě bodu tuhnutí 71 až 73 °C nejprve podrobí vícestupňovému odfenolování hydroxidem sodným. Pro první a druhý stupeň se použije 8 až 15 % vodného roztoku hydroxidu sodného a pro poslední stupeň 35 až 45 % vodného roztoku hydroxidu sodného. Následně se z odfenolovaného naftalenov&io oleje izoluje frakce obsahující 87 až 95 % hmotnostních naftalenu. Tato izolace se provede buňto tak, že se odfenolovaný naftalenový olej podrobí frakční destilaci a jako surovina pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové se odtahuje frakce s rozmezím teplot bodu tuhnutí 74 až 78 °C, s výhodou o teplotě bodu tuhnutí 75 °C, nebo se surovina pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové s obdobnými vlastnostmi získá třístupňovou krystalizační rafinací odfenolovaného naftalenového oleje jako frakce naftalenem bohatší z prvního rafinačního stupně. Pro odfenolování surového naftalenového oleje v prvním a druhém stupni lze s výhodou použít směsi roztoku fenolátů sodného a roztoku hydroxidu sodného, získaného z posledního stupně odfenolování, po zředění vodou na koncentraci odpovídající 8 až 15 % roztoku hydroxidu sodného, nejlépe 12 % roztoku hydroxidu sodného.
Způsob úpravy surového naftalenového oleje podle vynálezu vychází ze zjištění, že přítomnost přiměřeného množství těžších alkylhomologů benzenu, zejména však metylnaftalenů, nejen že není na závadu v surovině pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové, ale naopak přináší zvýšení selektivity oxidační reakce naftalenu v žádoucím směru. Využitím vynálezu se sníží energetická náročnost přípravy suroviny pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové.
Současně se rozšiřuje surovinová základna pro tuto výrobu, protože se při rafinaci surového naftalenového oleje způsobem podle vynálezu značně snižují ztráty naftalenu. Vzniká totiž značně menší množství odpadní frakce než při dosavadním způsobu, > navíc lze tímto způsobem ještě zbytkový obsah naftalenu snížit.
í
I i
- 3 240 085
Zatímco výtěžnost technického naftelenu se surového naft«lenového oleje nepřesahuje 80 %, lze zvýšit úpravou naftalenového oleje podle vynálezu výtěžnost suroviny pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové ze surového naftalenového oleje na 90 srž 95 %.
Praktické provedeni způsobu úpravy surového naftalenového oleje podle vynálezu vyplývá z následujících příkladů, přičemž první etapu úpravy, t.j. vícenásobné odfenolování je třeba vést tak, aby jednak obsah fenolů v odfenolovaném naftalenovém oleji nepřesáhl 0,1 % hmotnostních a jednak aby ztráty neutrálních olejů přechodem do roztoku fenolátu sodného byly minimální· Je známo, že se vzrůstající koncentrací použitého roztoku hydroxidu sodného se zvyšuje účinnost odfenolování, ale současně stoupá rozpustnost, neutrálních olejů, t.j, zejména naftalenu, ve vznikajícím fenolátu sodném· Aby se dosáhlo žádoucího stupně odfenolování a obsah neutrálních olejů se snížil pod 1 % hmotnostní, je vhodné v posledním stupni odfenolování použít běžně vyráběný roztok hydroxidu sodného o koncentraci cca 40 % s tím, že se získaný roztok fenolátu sodného ze třetího stupně, obsahující zbytkový hydroxid sodný zředí tak, aby koncentrace odpovídala cca 12 % roztoku hydroxidu sodného a tímto médiem se provede odfenolování v prvním a ve druhém stupni odfenolování·
Další zpracováni odfenolovaného naftalenového oleje je možno provést buňto frakční destilacíznebo třístupňovou krystalizační rafinaci·
Příklad 1
Příprava suroviny pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové frakční destilací spočívá v tom, že se odfenolovaný naftalenový olej nastřikuje čerpadlem přes výměník, kde se předehřeje odtahovanou koncentrovanou naftalenovou frakcí na teplotu cca 150 °C, a přes ohřívák, kde se nepřímo ohřívá kapalným teplonosným médiem na teplotu 210 až 220 °C, na nástřikové patro frakční kolony· Tato kolona je vybavena éO skutečnými patry a pracuje za atmosferického tlaku· Teplo potřebné pro rektifikaci je dodáváno kapalným teplonosným médiem, které cirkuluje přes vařáky kolony a ohřívá se na potřebnou teplotu v trubkové peci. Y konkrétním případě
- 4 240 085
Z bylo použito jako teplonosného media směsi 73,5 % hmotnostních difenyloxidu a 26,5 % hmotnostních difenylu, jehož prostřednictvím se v patě kolony udržovala teplota cca 250 °C, sa účelem potlačení přechodu teplonosněho media do plynné fáze se topný okruh, udržuje inertním plynem pod tlakem 0,6 MPa· Hlavní frakci odebíranou z odtahového patra kolony je koncentrovaná naftalenová frakce, s rozmezím teplot bodu tuhnutí 74 až 78 °C, s výhodou 75 °C. Odtahované množství této frakce se řídí úměrně k nastřikovanému množství odfenolovaného oleje do kolony a podle požadavku na koncentraci naftalenu v této frakci· Zbytkové teplo této hlavní frakce se využívá k předehřevu nastřikováného odfenolovaného oleje ve výměníku, poté se koncentrovaná naftalenová frakce ochladí v chladiči pod teplotu 100 °C a shromažďuje se ve skladovacím zásobníku· Mimo hlavní frakci se odtahuje dále z kolony menší množství vedlejších frakcí. Z paty kolony se odtahuje metylnaftalenový zbytek, jehož množství se řídí podle kvality tak, aby se zabránilo shromažďování vysokovroucích podílů se sklonem ke koksování v patě kolony a případnému následnému zanášení vařáků kolony a zhoršenému přestupu tepla v patě kolony.
Ze čtvrtého patra nad patou kolony se podle potřeby odtahuje metylnaftalenová frakce. Hlavu kolony opouštějí páry lehkých podílů, ty parciálně kondenzují ve výparaých kondenzátorech, sloužících jako vyvíječe páry o tlaku 0,6 MPa, kondenzát stéká jako zpětný tok do kolony a nejlehčí, ve výparných kondenzátorech nezkondenzované podíly, jsou svedeny k chladiči, kde zkondenzují a jsou shromažďovány v zásobníku těžkého benzolu. Množství zpětného toku, vracejícího se z výparných kondenzátorů zpět do kolony, je možno regulovat, potřebnou část odtahovat přes chladič rovněž do zásobníků surového benzolu a udržovat tak na hlavě kolony konstantní teplotu.
Příklad 2
Pokud se používá pro přípravu suroviny k výrobě anhydridu kyseli* ny ftalové krystalizační rafinace, postupuje se cestou třístupňové rafinace. Do rafinéru prvního rafinačního stupně se zavádí odfenolovaný naftalenový olej s teplotou bodu tuhnutí cca 72 °C. Po naplněni rafinéru se celá náplň ochladí na stanovenou teplotu. Poté se začne náplň rafinéru řízené zahřívat s regulovaným
- 5 240 085 teplotním spádem mezi teplotou náplně a cirkulačního temperujícího media· Otavené podíly s rozmezím teplot bodu tuhnutí 62 až 64- °C se odvádějí samospádem z rafinéru do předlohy, odkud se od čerpávají do přísluěného zásobníku· Následně se odebírá frakce o teplotě bodu tuhnutí kolem 72 °C, která se vrací k násadě do prvního rafinačního stupně· Po ukončení řízeného otavování se vy řadí regulátor teplotního spádu a maximálním příkonem vyhřívacího média se vytaví z rafinéru koncentrovaná naftalenová frakce s rozmezím teplot bodu tuhnutí 74- až 78 °C podle požadavků výroby anhydridu kyseliny ftalové, s výhodou a teplotou bodu tuhnutí kolem 75 °θ· Násada pro druhý rafinační stupeň je frakce o rozmezí teplot bodu tuhnuti 62 až 64 °C, ta se obdobným způsobem rozdělí na frakci naftalenem chudou s rozmezím teplot bodu tuhnuti 50 až 54 °C, na mezifrakci s rozmezím teplot bodu tuhnutí 62 až 64 °C, která se vrací k násadě do tohoto rafinačního stupně a na frakci naftalenem bohatší s teplotou bodu tuhnutí kolem 72 °C, která se přidává k násadě do prvního rafinačního stupně· Ve třetím stupni se násada s rozmezím teplot bodu tuhnutí 50 až 54 °C vychladí pod 30 °C, odpustí se naftalenem nejchudší frakce v podobě vedlejšího výrobku rafinace, t.zv. odkapaného oleje s teplotou bodu tuhnutí kolem 30 °C, dále se získá střední .frakce s rozmezím teplot bodu tuhnutí 50 až 54 °C, vracející se k násadě do tohoto stupně, a konečně frakce naftalenem obohacená s rozmezím teplot bodu tuhnutí 62 až 64 °C, která se přidává k násadě do druhého rafinačního stupně.

Claims (4)

  1. PŘEDMÉT VYNÁLEZU
    240 085
    1· Způsob úpravy surového naftalenového oleje pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové selektivní katalytickou oxidací, vyznačující se tím, že se surový naftalenový olej o teplotě bodu tuhnutí 71 až 73 °C podrobí vícestupňovému odfenolovéní hydroxidem sodným, přičemž v prvním a ve druhém stupni se použije 8 až 15 % vodného roztoku hydroxidu sodného a v posledním stupni 35 až 45 % vodného roztoku hydroxidu sodného, načež se z odfenolovaného naftalenového oleje izoluje frakce, obsahující 87 až 95 % hmotnostních naftalenu.
  2. 2. Způsob úpravy surového naftalenového oleje podle bodu 1, vyznačující se tím, že se odfenolovaný naftalenový olej podrobí frakční destilaci a jako surovina pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové se odtahuje frakce o rozmezí teplot bodu tuhnutí 74 až 78 °C, s výhodou o teplotě bodu tuhnutí 75 °C.
  3. 3. Způsob úpravy surového naftalenového oleje podle bodu 1, vyznačující se tím, že se odfenolovaný naftalenový olej podrobí třístupňové krystalizačni rafinaci a jako surovina pro výrobu anhydridu kyseliny ftalové se odtahuje frakce nejbohatáí naftalenem z prvního stupně této krystalizační rafinace o rozmezí teplot bodu tuhnutí 74 až 78 °C, s výhodou o teplotě bodu tuhnutí 75 °C.
  4. 4. Způsob úpravy surového naftalenového oleje podle bodů 1 a 2, respektive 3, vyznačující se tím, že se pro první a druhý stupeň odfenolovéní surového naftalenového oleje použije směs roztoku fenolétu sodného a hydroxidu sodného, získané z posledního stupně odfenolovéní, po zředění vodou na koncentraci, odpovídající 8 až 15 % roztoku hydroxidu sodného, s výhodou 12 % roztoku hydroxidu sodného.
CS844784A 1984-06-25 1984-06-25 Způsob úpravy surového naftalenového oleje CS240085B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS844784A CS240085B1 (cs) 1984-06-25 1984-06-25 Způsob úpravy surového naftalenového oleje

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS844784A CS240085B1 (cs) 1984-06-25 1984-06-25 Způsob úpravy surového naftalenového oleje

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS478484A1 CS478484A1 (en) 1985-06-13
CS240085B1 true CS240085B1 (cs) 1986-02-13

Family

ID=5391380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS844784A CS240085B1 (cs) 1984-06-25 1984-06-25 Způsob úpravy surového naftalenového oleje

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS240085B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS478484A1 (en) 1985-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ378896A3 (cs) Způsob kontinuální výroby benzylalkoholu
CN102171172A (zh) 从bpa废物流回收苯酚的方法
EP2403819B1 (en) Process for treatment of phenol and tar acids containing oil
CN86102643B (zh) 重质渣油的处理过程
US3308063A (en) Removing water from brine
PL134287B1 (en) Method of regenerating used oils
CN101250101B (zh) 一种壬二酸的分离纯化方法
US3267131A (en) Product separation and recovery in adiponitrile manufacture
DE1668698A1 (de) Herstellung von Trimellithsaeure und die Gewinnung ihres intramolekularen Anhydrides
JPS62238224A (ja) 石炭タ−ル油から抽出によりフエノ−ルおよび塩基を分離する方法
EP0064486B1 (en) Method and apparatus for the hydrolysis of alpha-chlorinated toluene compounds
AU617527B2 (en) Process for recovering phenols from a rectification purge
SU1122217A3 (ru) Способ одновременного разделени потоков т желых и легких углеводородов на ароматические и неароматические углеводороды
US6844472B1 (en) Method and installation for separating and purifying diphenols in the phenol and phenol derivatives industry
CS240085B1 (cs) Způsob úpravy surového naftalenového oleje
CZ278549B6 (en) Process of treating raw phenol
US2770630A (en) Recovery of maleic anhydride
NO151339B (no) Fyringskamin
SU584758A3 (ru) Способ выделени винилацетата
EP0098395B1 (en) A method for purification of n-methylpyrrolidone
JPS5819650B2 (ja) タ−シヤリ−−アルキル置換されたフエノ−ル類の脱アルキル化法
US2663681A (en) Recovery of lower acid anhydrides by distillation
EP0067224A1 (en) Process for producing dibenzofuran
US4568776A (en) Process for purifying 2,6-xylenol
PL206165B1 (pl) Sposób otrzymywania bisfenolu A