JPH03172388A - 潤滑油の溶剤抽出 - Google Patents
潤滑油の溶剤抽出Info
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- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
成分に乏しいラフィネートを得ることに関する。より詳
細には、本発明は、同時に高〜中程度の粘度指数を示す
潤滑油を製造することに関する。
ある。品質改善は、通常、これらの原料を選択性を示す
溶剤で処理し、比較的芳香族性の両分を比較的パラフィ
ン性の両分から分離することを伴う。このような処理に
おける好ましい構成は、軽質の潤滑油相が向流抽出塔の
中央部又は底部に導入される自流抽出工程を含む。油相
は、抽出塔中を上に向かって通過し、抽出塔の上部に導
入された、下へと流れる溶剤と接触する。比較的パラフ
ィン性の画分、すなわちラフィネートは、抽出塔の頂部
から回収され、比較的芳香族性の両分、すなわち抽出物
は、塔の底部から回収される。
、それらの両方を、繰り返し抽出して所望の特性を高め
る多段式溶剤抽出法が公知である。
加触媒の存在下、650下〜850下(343℃〜45
4℃)程度の温度及び比較的高い水素分圧下の水素添加
によって品質改善がなされてきた。
国特許筒3,806,445号に見られ、パラフィン系
画分を品質改善して、粘度指数(V I )を向上させ
、紫外j#l (UV)に対する光安定性を改善する方
法を記載している。この方法では、潤滑油原料を溶剤抽
出して芳香族成分を除去し、さらにこれを、水素の存在
下、穏やかな水素添加分解条件の下で接触分解し、再び
抽出する。
305,038号は、鉱油の溶剤抽出方法を記載してい
る。この方法によると、抽出溶剤中に残留する油を比較
的沸点の高い油で処理することによって除去する。混合
物を蒸留し、塔頂生成物としての抽出溶剤と、釜残生成
物としての油とを分離させる。
筒2,261,799号は、鉱油を溶剤抽出し、溶剤を
ラフィネートから除去する方法を記載している。この発
明によると、抽出油を、鉱油よりも主渚剤に対して優先
的な選択性を示す第二の溶剤で再抽出する。こうして、
溶剤量が減少したラフィネートが得られる。
筒2,081,721号は、溶剤抽出法における改良を
記載している。
328.092号は、炭化水素油を溶剤抽出する方法を
教示している。この方法では、N−メチル−2−ピロリ
ドンが抽出溶剤である。炭化水素油を溶剤抽出して二つ
の相、すなわち二次抽出相及び二次ラフィネート相を形
成する。そして二次ラフィネート相を抽出域に戻す。そ
の結果、精製油生成物の収量が増大し、エネルギーの節
減が達成される。
304,660号は、冷却油としての使用に適当である
潤滑油を開示している。これらの潤滑油は、ナフテン系
潤滑油ベースの原料を溶剤抽出して抽出物を得て、この
抽出物を溶剤改質剤と混合し、冷却して二次ラフィネー
ト及び二次抽出物を形成することによって製造される。
中和して冷却油を得る。
滑油原料を溶剤精製する方法における改良を見い出した
。潤滑油原料を、抽出域中100T〜250下(38℃
〜121 ”C)の抽出温度で、原料油を基準として7
5容量%〜500容量%の抽出溶剤と接触させる。芳香
族成分を多く含む一次抽出物及び粘度指数が増大してい
る芳香族成分に乏しい一次ラフィネートを抽出域から回
収する。
0下(5,6℃〜66.7℃)下回る温度にまで冷却す
ることである。反溶剤的0.0容量%〜10°F容量%
を分離域中で一次抽出物に添加する。その結果、芳香族
成分をより多(含む二次抽出物からなる相及び芳香族成
分により乏しい二次ラフィネートからなる二つの相が形
成される。
そこで、100T〜250下(38℃〜121℃)の温
度下、油を基準として75容量%〜500容量%の溶剤
によって抽出する。その結果、65以上の中間の粘度指
数を示す三次ラフィネート相が形成される。
示する概略流れ図である、添付の図面に開示されている
。
入り、一次抽出塔20に導入されて、この中で抽出溶剤
と緊密に向流接触するに至る。原料は、一次抽出塔20
のほぼ中央部又は中央部よりも下から塔に導入される。
ン8を通って一次抽凪塔20の上部に入る。再循環され
た追加の溶剤を、水除去(図示せず)後、溶剤の導入バ
ランスの保持に応じて溶剤蓄積器110から一次抽出塔
20に導入してもよい。
物よりも芳香族化合物と優先的に親和する抽出溶剤と緊
密に向流接触する。そのような溶剤の一例は、石油精製
業でこの目的に使用されているN−メチル−2−ピロリ
ドンである。抽出溶剤は、潤滑油原料と相関した量で添
加される。百分率では、潤滑油原料の量を基準として約
75容量%〜500容量%の溶剤が添加され、100容
量%〜300容量%の添加量が通常である。抽出温度は
、はぼ100下〜250下(38℃〜121 ”C)の
範囲であり、圧力は0.5気圧〜1気圧の範囲である。
分に乏しい一次ラフィネートが、一次抽出塔20の頂部
からライン18を通って一次ラフィネート回収系30に
通される。一次ラフィネート回収系30は、残留溶剤か
らラフィネートを除去するいずれかの方法を含む、これ
は、例えば、無溶剤ラフィネートを釜残生成物として残
し、ライン28を経て貯蔵タンクへと通す蒸留であって
もよい。
器110へと通される。あるいは、一次ラフィネート回
収系30は、鉱油にはごくわずかしか溶けず、鉱油より
も一次溶剤に対して優先的な選択性を示す第二の抽出溶
剤によって一次ラフィネートが抽出される、第二の抽出
段であってもよい、そのような溶剤除去方法は、本明細
書に引用例として含めたJ、 L、 Franklin
、 Jr、への米国特許第2.261.799号に記載
されている。
、一次抽出塔20の底からライン24及びライン48を
経て一次抽出物冷却器50に通される。それと同時に、
反溶剤、例えば水又は湿抽出溶剤0.5容量%〜10°
F容量%が、ライン26及びライン48を経て一次抽出
物冷却器50に通される。溶剤蓄積器110は湿溶剤の
源である。いずれの液流も、冷却器50内での間接熱交
換により、一次抽出塔2o内の温度を10°F下〜12
0 ”F (5,6℃〜66.7℃)下回る温度にまで
冷却器れる。両液流はともにデカンタ−60に通され、
そこで二つの相が自然に形成する。
ィネート相である。下相は、芳香族成分をより多く含む
二次抽出相であり、溶剤の大部分を占めている。
介して抽出物回収系100に通される。この抽出物回収
系は、芳香族成分を多(含む抽出物を抽出溶剤から分離
する手段を含む。この分離手段は、減圧フラッシュ塔及
びストリッパーからなる。無溶剤芳香族系抽出物は、ラ
イン102を経て貯蔵タンクに通され、その芳香族性に
合った使用に備える。抽出物回収系100からの溶剤は
ライン98を経て溶剤蓄積器110に通されて貯蔵され
、本方法において再利用される。
の態様を構成することができる。第一の態様は本発明を
含む。第一の態様と代替の態様の組合せは生成物需要に
依存するものであり、態様の融通性が本発明の方法の利
点であり、有用な技術にとって本発明を貴重なものとす
るということが理解される。
びライン38を経て二次抽出塔40に通され、ここで二
次ラフィネート相が、ライン4及びライン6を経て供給
される抽出溶剤と自流接触することによって再び溶剤抽
出されて、ライン44を経て:次うフィネート相を与え
、これを、溶剤除去後、中間の粘度指数を有する潤滑油
用基油として使用する。
塔20に戻し、塔に供給する溶剤の補充にしてもよい。
系(図示せず)に通し、油を、燃料として、もしくはカ
ーボンブラックの製造に使用してもよく、又はライン4
2Aを経て抽出物回収系100に通してもよい。
ライン76及びライン88を経て溶剤回収系(図示せず
)及び流動接触分解域90に通される。
条件下、流動触媒床中で接触分解されて、液状燃料の沸
点範囲を有する生成物となる。
ライン76及びライン78を経て溶剤回収系(図示せず
)及び、さらには潤滑油膜ロウ域80に通され、ここで
接触脱ロウ、溶剤脱ロウ又はその両方によってロウが除
去され、低〜中の粘度指数を有する潤滑油用基油となる
。
びライン22を経て一次抽出塔に通される。
328,092号に記載のように、二次ラフィネートの
量は、ライン2を経て一次抽出塔に供給される潤滑油原
料1容量部あたり、0.1.〜0.5容量部であること
が好ましい。この再循環の結果、ライン8を経て一次抽
出塔20に供給される新鮮な原料、すなわち溶剤の添加
量を、指定範囲内のうち比較的少ない量にまで減少させ
ることができ、ライン28を経て製造されるラフィネー
トの収量が一定の屈折率で増大する。
理して、水素添加分解又はその他の方法で芳香族成分含
量をさらに減少することなく、流動接触分解用の原料を
得ることができる。また、高い粘度指数の潤滑油及び中
間の粘度指数の潤滑油を同時に製造しつるということが
見いだされた。
芳香族成分に対して優先的な可溶性を示す抽出溶剤で溶
剤抽出し、その結果、一次抽出相及び一次うフィネート
相を形成し;(b)一次うフィネート相を冷却して反溶
剤を混合することによって二次抽出相及び二次ラフィネ
ート相を形成し;(cl二次ラフィネート相を溶剤抽出
して、溶剤除去後、中〜高粘度指数を有する潤滑油原料
として有用である三次ラフィネート相を得ることからな
る。
化水素の混合物及び、とりわけ、その主な部分が大気圧
で約500 ”F (約260℃)を超える初留点を有
する炭化水素留分がある。有用な加工用原料の例には、
パラフィン系もしくはナフテン系の粗原料から減圧によ
って留出した原油、すなわち脱歴残油;接触分解循環油
、コーカー留出物及び/又は熱分解油の最重質留分;重
質減圧軽油などがある。これらの留分は、石油原油、シ
ェール油、タールサンド油、石炭水素添加生成物などか
ら誘導される。好ましい原料には、約930T〜105
0下(約499℃〜566℃)の初留点及び3未満のコ
ンラドソン法残留炭素数を示す脱歴石油ならびに約50
0T〜1050’F (約260℃〜566℃)の間で
主に沸騰し、210″F(99℃)で約35〜200S
US、好ましくは40〜100SUSの粘度を示す軽油
がある。
0を超える、もっとも好ましくは約30を超える粘度指
数を有することが好ましい。
べき点、第一には経済性に依存している。第一の抽出に
使用される溶剤が第二の抽出段階に使用される溶剤と同
じでなければならないという条件はないが、同じである
ことが経済的であり、その理由からこの実施態様が好ま
れる。芳香族成分、とりわけ多環式芳香族成分に対して
選択的であるいかなる溶剤、例えばフルフラール、アセ
トフェノン、液状SO,、アセトニトリル、フェノール
、ニトロベンゼン、アニリン、2.2−ジクロロジエチ
ルエーテル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド、N−メチル−2−ピロリドン及びそれらの混合物
を用いることができる。
ば水、混溶剤、低級アルコール及びグリコールと組み合
わせて溶剤抽出段階に使用することができる。原価効率
を基準とすると、もっとも好ましい反溶剤は水である。
て本釣0.3容量%〜10°F容量%、好ましくは0.
3容量%〜0.5容量%を含む場合、もっとも好ましい
溶剤である。
00容量%を使用する。
出方法において慣例的に利用される種々の手段を用いる
ことができる。したがって、本発明に使用される装置は
、単一の抽出域又は多数の抽出域を含むことができる。
器、向流充填床抽出塔、向流トレー接触器及び遠心接触
器を含むことができる。操作は、回分式操作又は連続式
操作として実施することができるが、後者が好ましい。
ることができる。これらの例としては、少量の反溶剤を
使用し、抽出物を溶剤とともに保持し、抽出の目的を実
行するに充分なほど低い温度で操作し、低い溶媒:油の
比を使用することである。
り、また、抽出されるべき特定の油原料の組成に依存し
ている。このことを考慮すると、抽出法について以下の
点が銘記される。第一に。
う高効率の抽出操作を実施するため、油と溶剤が混和す
る温度を約40下(約4℃)下回る温度に維持すること
が好ましい。温度の下限は、部には脱ロウされたラフィ
ネート生成物の流動点によって制御される。原料が脱ロ
ウされていなければ、抽出の最低温度は、固形分が現れ
る点によって制御される。抽出温度が低過ぎると、抽出
の選択性が強すぎ、溶剤の添加及び抽出段階の追加など
の補正が必要となるであろう。抽出温度の範囲は、油/
溶剤の混和温度に依存しながらも、一般には約100
”F〜250下(約38℃〜121’C)、好ましくは
約120T〜200″F(約49℃〜93℃)の範囲で
ある。好ましいN−メチル−2−ピロリドン/水の溶剤
の場合、温度は約120 ”F〜180 ’F (約4
9℃〜82℃)の範囲である。
、比較的多量のエネルギーを消費するため、回避すべき
である。したがって、大抵の場合、油を基準とする溶剤
の添加量(油l容量部あたり添加される溶剤の容量部x
tooと定める)は、約75〜約500の範囲であ
る。特に好ましい比は、約100〜約300の範囲であ
る。低品質の潤滑油用粗原料から誘導された原料、例え
ばサウス・ルイジアナ原油からの減圧軽油及び脱歴油に
ついては、通常、170下〜200 ’F (77℃〜
93℃)の抽出温度を用いることができ、油を基準とす
る溶剤添加量は約150容量%〜400容量%である。
の頂部から回収する。この一次うフィネート相は、抽出
溶剤的10°F〜15容量%を含み、この溶剤を除去し
て、所望の流動点にまで脱ロウした後、約75〜100
、好ましくは約85〜96の粘度指数(VI)を示す
油を得る0本明細書中、「高い粘度指数の油」とは、A
S T M D−2270−86によると85以上
の粘度指数(VI)を有するものと定める。最高120
の粘度指数(VI)を有する一次ラフィネートが高品質
パラフィン系油から、そして最低IOの粘度指数を有す
る一次ラフィネートが高品質ナフテン油から、それぞれ
製造された。ナフテン油の場合、溶剤:油の比及び温度
をより基準的に調整し、目的とする粘度指数(VI)を
達成するために精製するよりも、むしろ毒物学的考慮か
ら、多核芳香族成分含量を3重量%以下にする。
部分を含む一次抽出相を一次抽出塔の底からデカンタ−
に通す。デカンタ−中での分離を助長するため、一次抽
出相を反溶剤と混合し、冷却する。溶剤改質剤としても
知られる反溶剤は、パラフィン系鉱油にはごくわずかし
か溶けないことを特徴とし、抽出溶剤には実質的に完全
に可溶性である種類の化合物から選択する。工業的な実
践の場合に好ましい反溶剤は水である。その他の反溶剤
としては、アルコール及びグリコールがある。効果的な
反溶剤の具体例には、グリセリン、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、ホルムアミド及びメチルアル
コールがある。
りも充分に低い温度にまで冷却すると、デカンタ−中で
分離が生じて不混和性の液相が二つ形成する。一次抽出
物を、抽出塔の底の温度を10”F−120下(5,6
℃〜66.7℃)下回る温度にまで冷却すると、二つの
液相が形成し、デカンタ−中の重力によって互いに分離
する。
一次抽出相よりも芳香族成分を多く含む油を含有してい
る。二次抽出物から溶剤を除去し、その芳香族成分を工
業的に使用する0例えば、それをゴムエキステンダー油
として、又はカーボンブラックを製造するための原料と
して使用する。あるいは、これを液状燃料油プールに回
してもよい。従来の処理により、溶剤から二次抽出物を
分離する。例えば、減圧フラッシュ塔中及び蒸気ストリ
ッパー中、’0.01気圧〜3気圧の圧力下で処理し、
釜残生成物として回収してもよい。
32℃〜316℃)の温度及び0.O1気圧〜1気圧の
圧力下、不活性ガスによってストリップし、残る微量の
溶剤を除去してもよい。抽出物を抽出溶剤から遊離させ
るそのような方法は、本明細書に引用例として含めた、
A、 5equeira、 Jr ヘの米国特許筒4,
294,689号に記載されている。
去されているので、溶剤除去(米国特許筒4,294,
689号に記載のとおり)後は、中〜高程度の粘度指数
を有する潤滑油として適当である。
0下(38℃〜121’C)の抽出温度及び油を基準と
して75容量%〜500容量%の溶剤添加量で、同じ抽
出溶剤と向流接触させる。抽出の激しさは、一次抽出塔
に供給される原料源と相互に依存している。二次抽出の
要件は%ASTM法D −2270−86によると65
〜95の範囲である中間の粘度指数を示す三次ラフィネ
ート相を製造することである。また、芳香族化合物の含
量が低く、毒物学的基準を満たす三次ラフィネートを製
造することが目的である。したがって、原料源によって
は、粘度指数の要件が満たされているとしても、抽出の
激しさを増強してこの目的を達成してもよい。
ストリッピングによって、残留溶剤から分離させる。そ
して、三次ラフィネートを、溶剤脱ロウ、接触脱ロウ又
はこれら二つの組合せによって所望の流動点にまで脱ロ
ウし、中間の粘度を有する潤滑油原料を得る。脱ロウ方
法は、例えば、本明細書に引用例として含めた、米国特
許第4.354.921号、第4,375,403号及
び第4.504,376号に教示されている。
溶剤の循環を補ってもよい。A、 5equeira。
次ラフィネートを一次抽出塔に再循環させて精製油の収
量を増大させることができる。あるいは、溶剤除去後、
油の芳香族性を他の態様に利用してもよい。
をN−メチル−2−ピロリドン(MP)で抽出した。一
次抽出物を冷却して二つの留分、すなわち二次ラフィネ
ートと二次抽出物に分離した。操作に使用した条件なら
びに、溶剤除去及び無溶剤ラフィネートの脱ロウ後の一
次ラフィネート、一次抽出物、二次ラフィネート及び二
次抽出物についての試験結果を以下に示す。
ステンダー油としては使用できない。これを、中間の粘
度指数を有する二次ラフィネートと二次抽出物に分離す
ることができる。この二次抽出物は、ゴムエキステンダ
ー油として有用であり、それと同時に高い粘度指数を有
する基油を製造する。
出物をN−メチル−2−ピロリドン(MP)で精製し、
抽出装置を離れる一次抽出物を冷却又は水を添加しなが
ら冷却することにより、二次ラフィネートと二次抽出物
に分離した。この試験から得られた結果を以下にまとめ
る。
のみによって得られるよりも高い収量の二次ラフィネー
トと、より芳香族性の抽出物との分離を実施すること゛
が可能であることを示す、この技術は、副産物1例えば
飽和化合物20重量%未満を含むゴムエキステンダー油
を、高い飽和化合物含量を有する抽出物をもたらす高パ
ラフィン系の原料から製造することが望ましい場合、特
に有用である。反溶剤、例えば高芳香族性炭化水素、グ
リコール、アルコールなどを使用して、目的とする分離
を実施しうることに注目すべきである。
本方法に利用でき、かつ蒸留によって容易に除去される
ことから、好ましい反溶剤である。
原油の混合物から誘導した300中性留出物をトメチル
−2−ピロリドン(MP)で精製し、一次抽出物を冷却
することによって二つの留分。
した。MPを用いて二次ラフィネートを精製し、下記の
ような中〜高度の粘度指数を有する基油を製造した。
フィネートを精製し、未精製留出物と同じ粘度指数を有
するまでに処理しうることを示す。
び高いラフィネート循環率を用いて連続的に精製し、二
塔による抽出の場合と比較した。
精製した場合に比べ、溶剤循環率がより低((215容
量%対243容量%)、精製油の総収量がさらに高かっ
た(62.0容量%対59.3容量%)ということを示
す。
7−87アニリン点 ASTM D−6
11−82硫黄 A S T M
D −2622−87粘度指数(VI) A
STM D−2270−86引火点、C0C(’F)
ASTM D−92−85API重力(@AP
I) ASTM D−287本発明をその特定の実
施態様によって説明してきたが、当然ながら、多数の変
更を加えつることから、本発明はそれらに限定されるこ
とはな(、本発明の精神及び範囲に該当するそのような
いかなる変更をも添付の請求項によって包含しつるとい
うことが理解されるであろう。
示する概略流れ図である。 符号の説明 20・・・一次抽出塔 30・・・一次ラフィネート回収系 40・・・二次抽出塔 80・ 90・ 100・ 110・ 潤滑油膜ロウ域 流動接触分解域 抽出物回収系 溶剤蓄積器
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 芳香族成分及び非芳香族成分を含有する炭化水素ベ
ースの潤滑油原料を抽出溶剤で溶剤精製する方法であっ
て、 該潤滑油原料を、第一の溶剤抽出域中100°F〜25
0°F(38℃〜121℃)の第一の抽出温度で、油を
基準として75〜500容量%の抽出溶剤と接触させ、
芳香族成分を多く含む一次抽出物及び少なくとも85の
高い粘度指数を示す芳香族成分に乏しい一次ラフィネー
トを形成し; 一次抽出物を回収し、これを、該抽出温度を10°F下
〜120°F(5.6℃〜66.7℃)下回る温度にま
で冷却し、0.0容量%〜10容量%の反溶剤と混合す
ることによって、二次抽出物及び二次ラフィネートを形
成し; 該二次ラフィネートの相を二次抽出域に通し、ここで該
二次ラフィネートを、100°F〜250°F(38℃
〜121℃)の第二の抽出温度で、油を基準として75
〜500容量%の抽出溶剤と接触させ、65以上の粘度
指数を示す芳香族成分に乏しい三次ラフィネートを形成
することを特徴とする方法。 2 該三次ラフィネートを、接触脱ロウ条件下、接触脱
ロウ域に通すことによって、脱ロウ潤滑油を得ることを
さらに含む請求項1記載の方法。 3 該三次ラフィネートを、溶剤脱ロウ条件下、溶剤脱
ロウ域に通すことによって、脱ロウ潤滑油を得ることを
さらに含む請求項1記載の方法。 4 反溶剤の量が0.5容量%〜10容量%である請求
項1〜3のいずれか一項に記載の方法。 5 反溶剤が水である請求項1〜4のいずれか一項に記
載の方法。 6 抽出溶剤が、N−メチル−2−ピロリドン、フルフ
ラール、フェノール及びそれらと水の混合物からなる群
より選択される請求項1〜5のいずれか一項に記載の方
法。 7 溶剤抽出域中、抽出溶剤を水0.3〜0.5容量%
と混合する請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。 8 反溶剤が水であり、溶剤抽出域中、抽出溶剤を水0
.3〜0.5容量%と混合し、該一次抽出物を水3〜5
容量%と混合する請求項1〜7のいずれか一項に記載の
方法。 9 一次ラフィネートが少なくとも85の粘度指数を有
する請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 10 一次ラフィネートが多核芳香族成分3重量%以下
を含有する請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
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