CS236791B2 - Herbicide agent and processing method of active component - Google Patents

Herbicide agent and processing method of active component Download PDF

Info

Publication number
CS236791B2
CS236791B2 CS832819A CS281983A CS236791B2 CS 236791 B2 CS236791 B2 CS 236791B2 CS 832819 A CS832819 A CS 832819A CS 281983 A CS281983 A CS 281983A CS 236791 B2 CS236791 B2 CS 236791B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
propionate
compounds
group
active ingredient
Prior art date
Application number
CS832819A
Other languages
English (en)
Inventor
Junichi Saito
Kazuomi Yasui
Kozo Shiokawa
Atsumi Kamochi
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Publication of CS236791B2 publication Critical patent/CS236791B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný fenoxypropionát obecného vzorce I
Ar-0
c/a, o i и O-CH-C: (!)
v němž Ar znamená skupinu vzorce R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
rb X znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a a ni znamenají číslo 1 nebo 2 a
nebo skupinu vzorce n znamená číslo 0, 1 nebo 2. Substituované fenoxypropionáty obecného vzorce I se mohou připravovat například pomocí následujících postupů i), ii), iii) a iv).
rb N Předmětem předloženého vynálezu je postup i).
kde
Y znamená atom halogenu nebo trifluormethylovou skupinu a b znamená číslo 1 nebo 2,
Postup i)
Tento způsob výroby substituovaných fenoxypropionátů obecného . vzorce I spočívá v tom, že se na sloučeninu c ječného vzorce II
Ar má shora uvedený význam a
M znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu, působí sloučeninou obecného vzorce III v němž
Postup ii) v němž
R, X, a, m a n mají shora uvedené významy Tento postup přípravy substituovaných fea noxypropionátů obecného vzorce I spočívá v
Z1 znamená atom halogenu. tom, že se na sloučeninu obecného vzorce IV
Ar-O
(IV) v němž
Ar má shora uvedený význam a
Z2 znamená hydroxylovou skupinu nebo atom halogenu, působí sloučeninou obecného vzorce V
v němž
R, X, a, m a n mají shora uvedené významy.
Postup iii)
Tento způsob přípravy substituovaných fenoxypropionátů obecného vzorce I spočívá v tom, že se na sloučeninu obecného vzorce Ví ;
Ar—Z1 (VI) v němž
Ar a Z1 mají shora uvedené významy, působí sloučeninou obecného vzorce VII v němž
R, X, a, známy.
Postup iv) m, n a M mají shora uvedené výUvedený způsob výroby substituovaných fenoxypropionátů obecného vzorce I-ii f
Ar-0
(I-ii) v němž
Ar, R, X, a a m mají shora uvedené významy, spočívá v tom, že se na sloučeninu obecného vzorce I-i
СН O R
II I
O-CH-C-O-CHlCHg^S-CHf
(I-i) v němž
Ar, R, X, a a m mají shora uvedené významy, působí peroxidem vodíku.
2-Halcgenpropionáty shora uvedeného obecného vzorce III, které slouží jako výchozí látky pro výrobu substituovaných fenoxypropionátů obecného vzorce I, jsou novými sloučeninami.
2-(4-hydrcxyfenoxy)propionáty nebo jejich soli s alkaTckými kovy obecného vzorce VII, které se používají jako meziprodukty pro přípravu substituovaných fenoxypropionátů obecného vzorce I, jsou rovněž novými sloučeninami.
! CH3 0 R 1 “ 1
NO-^_y-O-CH-C’O-CH
Tyto nové 2-(4-hydroxyfenoxy)propionáty a jejich soli s alkalickými kovy obecného vzorce VII se připravují dále uvedeným postupem vij.
Postup vij (M obecném vzorci VII znamená vodík)
Způsob výroby 2-(4-hydroxyfenoxy)propionátů obecného vzorce VII-í fCH2)^s <0)-cwggr * (VII-Í) v němž
R, X, a, m a n mají shora uvedené významy, spočívá v tom, že so nechá reagovat hydrochinon vzorce mooQ-oh se. sloučeninou shora uvedeného obecného vzorce III.
Sloučenina obecného vzorce VII, v němž M znamená atom alkalického kovu, se může vyrábět obvyklým způsobem tím, že se nechá reagovat 2-(4-hydroxyfenoxy)propionát obecného vzorce VlI-i s hydroxidem, uhličitanem nebo alkoxidem alkalického kovu.
V DE-OS 26 17 804 (odpovídá JP-OS 131545/1977) se popisuje, že deriváty 2-(4‘-fenoxyfenoxyjpropionové kyseliny dále uvedeného obecného vzorce A
v němž
R znamená vodík nebo halogen, a
Ri znamená
a) přímou. nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je monosubstituována nebo polysubstituována cyklohexylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, nitrofenylovou skupinou, alkylfenylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, fenoxyskupinou (která je popřípadě monoaž trisubstituována halogenem nebo/a alkylovou skupinou s 1 až 4 . atomy uhlíku), alkoxyskupinou s 5 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupinou s 5 až 6 atomy uhlíku v prvé alkylové části a s 2 až 4 atomy uhlíku v druhé alkoxylové části, alkoxyethoxyethoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině, acylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinou vzorce nebo v poloze 2 vůči karboxylové skupině nebo v poloze vzdálenější fenylovou skupinou, <
b) cyklohexenylovou skupinu nebo fenylalkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části,
c) alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku (která je popřípadě mono- nebo dlsubst.tuována přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou nebo .alkylfenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu), za předpokladu, že Ri nepředstavuje nesubstituovanou propargylovou nebo butinylovou skupinu,
d) skupinu vzorce IV, V, VI nebo VII
nebo
Rž
I —N+—R3.ZI
R4
23В791
- RÍ~ CH - снг (IV)
—Ri‘—0—CO—Rs (V)
Re
/
—Rl —0—CO—N (Vij
\
R5
—Ri*—S(0)n—Re (VII)
nebo
e) alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je substituována furylovou skupinou, tetrahydrofurylovou skupinou, pyridylovou skupinou nebo oxiranylovou skupinou, přičemž
R2 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu nebo
R2 a R3 společně tvoří 4- nebo 5-členný nasycený nebo nenasycený alkylenový řetězec, ve kterém je jedna methylenová skupina popřípadě nahrazena skupinou
-ο-, —с— nebo —N—alkyl, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku,
Rd znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Z znamená anorganický nebo organický aniont,
Ri‘ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku,
Rs znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4. atomy uhlíku, haiogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, nitroskupinou nebo/a alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu vzorce VIII
-CH-0 I CH2)
(Vlil) nebo skupinu vzorce IX
R6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a n znamená číslo 0, 1 nebo 2, mají herbic'dní vlastnosti.
Substituent Ri ve vzorci A ve shora citovaném spisu DE-OS, popřípadě JP-OS nezahrnuje však takové sloučeniny, které obsahují skupinu vzorce
R
-CH {CHg^S(O)n-CH.
Ха.
která je zvláště vyznačena v obecném vzorci I, který označuje účinné sloučeniny podle předloženého vynálezu.
V DE-OS 28 12 571 (odpovídá JP-OS 119476/ /1979) se popisují sloučeniny dále uvedeného obecného vzorce В
oxyskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jejíž cykloalkylová část je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v obou alkoxylových částech, fenoxyskupinu, jejíž fenylová část je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, benzyoxyskupinu, glycidyloxyskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylthioskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fev němž
X znamená fluor nebo chlor,
Y znamená vodík nebo chlor,
R znamená vodík, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, n znamená číslo 0, 1 nebo 2 a
Z1 znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jejíž alkylová část je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, alkoxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v obou alkoxylových částech, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinyl236791 nylthioskupinu, jejíž fenylová část je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylmethylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, hydroxykarbonylmethyla^mino skupinu, anilinoskupinu, jejíž fenylová část je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, pyridin-2-ylaminoskuprnu, -O-kation nebo halogen, které mají herbicidní účinnost.
Z1 ve vzorci B ve shora citovaném DE-OS (JP-OSj nezahrnuje však skupinu vzorce
-0-СН1СН3)-ИО1п-СНгГ^ která je zvláště vyznačena v obecném vzorci I, který definuje účinné látky podle předloženého vynálezu.
Při hledání herbicidně účinných sloučenin z řady substituovaných fenoxypropionátů bylo zjištěno, že substituované fenoxypropionáty obecného vzorce I, které nebyly v literatuře dosud popsány, se dají snadno syntetizovat v dobrých výtěžcích, a že sloučeniny obecného vzorce I jsou novými biologicky aktivními sloučeninami, které vykazují výtečný selektivní herbicidní účinek proti travnatým plevelům, aniž by nějakým pozoruhodným způsobem byly fytotoxické vůči zemědělským užitkovým plodinám, které se pěstují na obdělávaných zemědělských plochách.
Jak je patrno· z obecného vzorce I jsou sloučeniny definované obecným vzorcem I podle předloženého vynálezu strukturně charakterizovány tím, že v alkylesterech substituovaných fenoxypropionových kyselin je alkylová skupina substituována substituovanou benzylthioskupinou, substituovanou benzylsulfinylovou skupinou nebo substituovanou benzylsulfonylovou skupinou.
Pokusy bylo zjištěno, že sloučeniny vzorce I podle předloženého vynálezu s touto speciální strukturou, mají vynikající vlastnosti, které nebyly zjištěny u analogických sloučenin. Tak například vykazují sloučeniny podíle vynálezu dostatečný herbicidní účinek při nízkých dávkách a mají schopnost zabránit množení vytrvalých, travnatých plevelů vzhledem k jejich dlouhodobému následnému účinku. Kromě toho· se tyto sloučeniny vyznačují vynikající selektivitou, na základě které se dá zabránit fytotoxickému účinku vůči užitkovým rostlinám.
Dále bylo zjištěno, že také 2-halogenpropionáty shora uvedeného· obecného vzorce III a 2-(4-hydroxyfenoxy)propionáty a jejich soli s alkalickými kovy obecného vzorce VII, které mají význam jako meziprodukty pro výrobu sloučenin obecného vzorce I s výtečnou herbicidní použitelností, jsou rovněž novými sloučeninami, které nebyly v dosud známé literatuře popsány.
Cílem předloženého vynálezu bylo tudíž dát k dispozici substituované fenoxypropionáty obecného vzorce I, meziprodukty pro jejich výrobu, způsob výroby těchto esterů a meziproduktů jakož i použití fenoxypropionátů jako herbicidů.
Tyto a další cíle předloženého vynálezu společně s jejich výhodami jsou blíže osvětleny v následující části popisu.
Látky podle vynálezu se mohou s výhodou používat k hubení plevelů, vzhledem k tomu, že mají nízkou toxicitu vůči teplokrevným živočichům a dobrou selektivitu vůči kulturním rostllinám, tzn., že při použití v obvyklých koncentracích nemají žádnou fytotoxicitu vůči kulturním rostlinám. Zejména pak vykazují látky podle vynálezu vynikající selektivní účinek při hubení plevelů, jestliže se používají jako· prostředky pro ošetřování půdy před vzejitím a jako prostředky pro ošetřování stonků a listů jakož i půdy vůči travnatým plevelům.
Jak již bylo shora uvedeno, vyznačují se sloučeniny vzorce I podle předloženého vynálezu vysokou bezpečností a vynikajícími herbicidními účinky.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu . mají takové herbicidní spektrum, že vykazují silný herbicidní účinek proti ježatce kuří noze (Echinochloa crus-galli P. Beauv.j, rosičce (Digitaria adscendens Henr.j, Eleusine indica Gaertn., béru zelenému (Setaria viridis P. Beauv.j, ovsu hluchému (Avena fatua], psárce (Alopecurus aequalis var. amurensis Ohwi],
Setaria lutescens, pýru (Agropyron repens) a pýru (Agropyron tsukushiense var. transiens Ohwi], jakož i vynikající herbicidní účinek a účinek bránící množení dalších vytrvalých plevelů jako je čirok halepský a troskut prstnatý (Cynodon dactylon Parsoonj.
Herbicidy podle předloženého vynálezu se mohou, aniž by působily škodlivým účinkem, používat při pěstování řady užitkových rostlin, jako jsou fazole, bavlník, mrkev, brambory, řepa, brukvovitá zelenina, hořčice, podzemnice olejná, ředkev, tabák, rajské jablíčko a okurky.
Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého· vynálezu se mohou vyrábět například pomocí následujících postupů i), ii), iii] a iv].
Postup 1):
А г- О —£^—ОМ + (II)
СН,о *
O-CH-C-O-CHfCH^^SfO^CH^·
(I)
-1-М. Σ'1 (Ve shora uvedených vzorcích mají obecné symboly Ar, R, X, a, m, n a M a Z1 významy uvedené shora.)
Ve shora uvedeném reakčním schématu jsou zvláštními příklady pro Y ve skupině Ar, který je představován skupinami
atomy halogenu, jako atomy fluoru, chloru, bromu a jodu jakož i trifluormethylová skupina, a b znamená číslo 1 nebo 2.
R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
X znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, alkyllovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Atomy halogenu mohou být stejné jako byly uvedeny například shora. Jako příklady alkylových skupin s 1 až 4 atomy uhlíku lze uvést skupinu methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou a η-, iso-, sek. nebo terc.butylovou. Jako příklady alkoxyskupin s 1 až 4 atomy uhlíku lze uvést alkoxyskupiny, ve kterých alkoxylová část odpovídá shora uvedené alkylové části.
a a m znamenají číslo 1 nebo 2 a n znamená číslo 0, 1 nebo 2.
Při způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I, který je znázorněn shora uvedeným schématem, náleží ke zvláštním příkladům výchozích sloučenin obecného vzorce II následující sloučeniny:
4- (4-trif luormethy lf enoxy) fenol,
4- (4-chlor-2-trif luormethylfenoxy Jfenol,
4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenol) a
4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy) fenol].
Uvést nutno rovněž jejich soli s alkalický- mi kovy, jako jsou soli lithné, sodné a draselné.
Ke zvláštním příkladům sloučeniny obecného vzorce III, která je rovněž výchozí látkou ve shora uvedeném reakčním schématu, náleží následující sloučeniny:
2- benzylthioethyl-2-chlor- (nebo brom)propionát,
1- methyl-2-benzylthioethyl-2-chlor- (nebo brom)propionát,
3- benzylthiopropyl-2-chlor- (nebo brom)propionát,
2- (2-f luorbenzylthio) ethyl-2-chlor- (nebo brom)propionát,
2- (2-chlorbenzylthio) ethyl-2-chlor(nebo brom)propionát,
2- (4-chlorbenzy lthio) ethyl-2-chlor(nebo brom)propionát,
2- (4-methoxybenzylthio) ethyl-2-chlor(nebo brom)propionát,
2- (3-nitrobenzylthio) ethyl-2-chlor(nebo bromjpropionát,
2- (2,4-dichlorbenzylthio) ethyl-2-chlor(nebo brom)propionát,
2-benzylsulfinylethyl-2-chlor(nebo bromjpropionát,
2- (4-methy lbenzylthio) ethyl-2-chlor(nebo bromjpropionát a
2-benzylsulfonylethyl-2-chlor(nebo bromjpropionát.
Shora uvedený způsob výroby je konkrétně objasněn pomocí následujícího typického příkladu:
238791
+ /7 Br
Shora uvedený postup lze provádět účelně za použití rozpouštědla nebo ředidla, a pro tento účel se mohou používat všechna inertní rozpouštědla nebo ředidla.
Jako příklady takových rozpouštědel nebo ředidel lze uvést vodu, alifatické, alicyklické a aromatické uhlovodíky (které mohou být popřípadě chlorovány] jako je hexan, cyklohexan, petrolether, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, ethylenchlorid, trichlorethylen a chlorbenzen; ethery, jako diethylether, methylethylether, diisopropylether, · dibutylether, propylenoxid, dioxan a tetrahydrofuran, ketony jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, nitrily jako acetonitril, propionitril a akrylonitril, alkoholy jako methanol, ethanol, isopropanol, butanol a ethylenglykol, estery, jako ethylacetát a amylacetát, amidy kyseli CH3 O A O-CH-C-Z2· ny, jako dimethylformamid a dimethylacetamid, sulfony a sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid a sulfolan, jakož i báze, jako pyridin.
Reakce se může provádět v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako příklady takovýchto činidel vázajících kyseliny lze uvést hydroxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany a alkoxidy alkalických kovů jakož i terciární aminy, jako triethylamin, diethylanilln a pyridin, které se obecně používají.
Postup podle předloženého vynálezu se může provádět při teplotě v rámci širokého rozsahu. Obecně se postup provádí při teplotě mezi —20 °C a teplotou varu směsi, výhodně mezi 0 °C a 100 °C.
Reakce se účelně provádí za atmosférického tlaku, i když se může pracovat také za zvýšeného nebo· za sníženého tlaku.
Postup li)
AnO
(l) (Ve shora uvedených vzorcích mají symboly Ar, R, X, a, m, n a Z2 významy uvedené shora).
Jako příklady výchozích sloučenin obecného vzorce IV, které slouží při způsobu výroby znázorněném ve shora uvedeném schématu, lze uvést následující:
2-(4-( 4-tr if luormethylf enoxy) f enoxy ] propionylchlorid,
2-(4-( 4-chlor-2-trif luormethylf eno-xy) f enoxy] propionylchlorid,
2-(4-( 5-tr if luormethyl^-pyridyloxy) fenoxy]propionylchlorid a
2- [ 4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionylchlorid.
Jako příklady lze rovněž uvést odpovídající bromidy a volné propionové kyseliny.
Jako příklady výchozích sloučenin obecného vzorce V, které se rovněž používají při shora uvedeném postupu, lze uvést následující sloučeniny:
2- benzylthioethanol, l-benzyltoiO^-prppa.nol,
3- benzylthio-l-propanol,
2- (2-f luorbenzylthio) ethauol,
2- (2-chloi benzyHhio )a eianol,
2- (4-chlorbeozy lthio) ethaool,
2- (4-methoxybeozy lthio) ethaool,
2- (3-nitr obenzylthio) ethanol,
2-bi^nzy]^:^iulfinylethao^o^]^, ethaool a C-benzylsulfonyletharlol.
Shora uvedeoý způsob výroby lze blíže objasoit oa oásledujícím kookrétmm příkladu:
2- (C,4-dichlorbenzylthio ] ethaool,
CH,
I ó
HO-CH-CH£S-CH.
o II
Г' U
CHo
I O -O-CH - ChL· s - CH°
+ HCt
Při prováděoí shora uvedeoého postupu, výhodoě za použití stejných · ioertoích rozpouštědel oebo ředidel, jaká jsou uvedeoa shora, avšak s výjimkou alkoholů, lze získat požadovaoý produkt ve vysoké čistotě a ve vysokém výtěžku.
Shora uvedeoá reakce se může provádět při teplotách v širokém rozmezí, obecoě při teplotě mezi asi —20 °C a teplotou varu směsi, výhodoě mezi asi 0 °C a asi 100 °C. Reakce se účeloě provádí při atmosférickém tlaku, i když ji lze provádět také při · zvýšeoém oebo při soížeoém tlaku.
Postup iii)
Ar-Z^MO
IV l)
Ar-o
+M.Z
R
O - CH-C - O - CH S t0)~CHi (1)
+ (Ve shora uvedeoých vzorcích mají obecoé symboly Ar, R, X, a, m, η, M a · Z1 shora uvedeoé významy).
Jako zvláštoí příklady sloučeoio obecoého vzorce VI, které se používají jako výchozí látky ve shora oazoačeoém reakčoím schématu způsobu výroby sloučeoio obecoého vzorce I, lze uvést oásledující sloučeoiOh:
4-сЫог (oebo· brom) trifluormethylbenzen, l,4-dithlorl2-trlfluormethylbenzen,
1- brom-4-chlor-3-trifluormethylberizen,
2- cillor(nebo fluor oebo brom)-5-
-trifluormethylpyridrn,
2,3,5ltilchli^i’p^^iin a
C-brtm-3,5-dichlorpyridio.
Jako příklady sloučeoio obecoého- vzorce VII, které se rovoěž používají jako výchozí látky pro shora uvedeoý způsob přípravy sloučeoio oberného vzorce I, lze uvést oásledující sloučeoioy:
C-beozhlthioethyl-C- (4-hydroxyf eooxy) -propiooát^,
1-methy l-C-benzhlthioethhl-C- H-ihydroxyf eooxy) propiooát,
3-benzyiWioethyl-2-'( 4-hyd.roxyf enoxy) propionát,
2-(2-fluorbenzylthio) ethyl-2-(4-hydroxyf enoxy) propionát,
2- (2-chlorbenzylthio) ethyl-2- (4-hydroxyfenoxy) propionát,
2- (4-chlorbenzylthio) ethyl-2- (4-hydroxyfenoxy) propionát,
2- (4-methoxybenzy lthio) ethyl-2- (4-hydroxyfenoxy) propionát, '2- (3-nitrobenzy lthio )ethyl-2- (4-hydroxyfenoxy) propionát,
2-benzy lsulf iny lethyl-2- (4-hydroxyf enoxy) propionát,
2- ( 4-methylběnzylthio) ethyl-2- (4-hydroxyfenoxy) propionát a
2-benzylsulfonylethyl-2-(4-hydroxyf enoxy) propionát.
Jako příklady lze rovněž uvést soli těchto sloučenin s alkalickými kovy, jako jsou soli lithné, sodné a draselné.
Shora uvedený postup výroby lze blíže objasnit na následujícím konkrétním příkladu:
2- (2,4-dichlorbenzy lthio) ethyl-2- (4-hydroxyf enoxy) propionát,
+ HBR
Při provádění shora uvedeného postupu, výhodně za použití stejných inertních rozpouštědel nebo ředidel, která byla uvedena formou příkladů shora, lze získat žádaný produkt o vysoké čistotě a ve vysokém výtěžku.
Shora uvedenou reakci lze provádět při teplotách pohybujících se v širokém rozme zí. Obecně se pracuje při teplotě mezi asi —20 °C a teplotou varu reakční směsi, výhodně mezi asi 0 °C a asi 100 °C.
Reakce se provádí účelně při atmosférickém tlaku, i když lze pracovat také při zvýšeném nebo sníženém tlaku.
Postup iv
sloučenin obecného vzorce I-i uvést sloučeniny podle předloženého vynálezu, které byly syntetizovány shora popsanými postupy
i), ti) a iíi). Jako příklad lze uvést zejména
2-benzy lthioethyl-2- [ 4- (4-trif luor methylf enoxy) fenoxy ] propionát.
(Ve shora uvedených vzorcích mají obecné substituenty Ar, R, X, a a m shora uvedené významy).
Pro způsob výroby sloučenin obecného vzorce I-ii, který je znázorněn shora uvedeným schématem, lze jako příklady výchozích
Shora zmíněný způsob výroby lze konkrétně objasnit pomocí následujícího příkladu:
+ A-->
♦ нго
Shora uvedená reakce se může provádět výhodně v přítomnosti organické kyseliny, jako kyseliny octové a za použití stejných inertních rozpouštědel nebo ředidel, které jsou uvedeny formou příkladů shora, přičemž se požadovaný produkt může získat o vysokém stupni čistoty a ve vysokém výtěžku.
Shora uvedená reakce se může provádět v širokém rozmezí teplot. Obecně se pracuje při teplotě mezi asi —20 °C a teplotou varu směsi, výhodně mezi asi 0 °C a asi 100 °C. Účelně se reakce provádí při atmosférickém tlaku, i když se může provádět také při zvýšeném nebo sníženém tlaku.
2-(4-hydroxyfenoxy) propionát a jeho sůl s alkalickým kovem, kteréžto sloučeniny odpovídají obecnému vzorci VII, se mohou připravovat stejným způsobem jako je popsán ve shora citovaném čs. patentovém spisu pro přípravu sloučenin obecného vzorce III.
Postup vi) (M v obecném vzorci VII znamená vodík)
(Ve shora uvedených vzorcích mají obecné symboly R, X, a, m, n a Z1 významy uvedené shora).
Jako příklady sloučenin obecného vzorce III, které se používají jako výchozí látky při způsobu výroby sloučenin obecného vzorce
VlI-i, který je znázorněn ve shora uvedeném schématu, lze uvést ty sloučeniny, které již byly na jiném místě uvedeny shora.
Shora zmíněný způsob výroby lze blíže objasnit na následujícím konkrétním příkladu:
HO
CH.O i 0 и
0-CH-C-O(CH
4- HBr kém tlaku, i když lze pracovat i při zvýšeném nebo při sníženém tlaku.
Sloučenina obecného vzorce VII, v němž M znamená atom alkalického kovu, se může připravovat reakcí získaného 2-[4-hyldroxyfenoxy Jpropionátu obecného vzorce VlI-i s hydroxidem, uhličitanem nebo alkoxidem alkalického kovu.
Jako příklad hydroxidů alkalického kovu lze uvést hydroxid lithný, hydroxid sodný a hydroxid draselný. Jako příklady uhličitanů
Tento postup se provádí výhodně za použití stejných inertních rozpouštědel nebo ředidel, která byla formou příkladů uvedena shora. Požadovaný produkt lze získat vysoce čistý a ve vysokém výtěžku.
Shora uvedená reakce se může provádět při teplotě v rozmezí širokého rozsahu. Obecně se pracuje při teplotě mezi asi —20 °C a teplotou varu reakční směsi, výhodně mezi °C a asi 100 °C.
Reakce se účelně provádí při atmosféric236791 alkalických kovů lze uvést ulilič'tan sodný a uhličitan draselný. Jako příklad alkoxidň alkalických kovů lze uvést methoxid sodný nebo methoxid draselný a ethoxid sodný nebo ethoxid draselný.
Pro- použití jako herbicidy se mohou sloučeniny podle předloženého vynálezu zpracovávat na různé účinné prostředky, které se získávají za použití pomocných látek, které nejsou závadné pro zemědělské účely, a které se obecně používají při praktické výrobě agrochemikálií. Pro praktické upotřebení se herb ’ cšdní prostředky používají ve formě různých přípravků buď bezprostředně nebo po zředění vodou na požadovanou koncentraci.
Jako příklady pomocných látek, které nejsou závadné pro zemědělské účely, a které přicházejí v daném případě v . úvahu, lze uvést ředidla (rozpouštědla, plnidla, nosné látky), povrchově aktivní prostředky (pomocná rozpouštědla, emulgátory, dispergátory, smáčedla), stabilizátory, adhezíva, .aerosolová propelanty a synsrgtcké prostředky.
Jako příklady rozpouštědel lze uvést vodu a organická rozpouštědla, například uhlovodíky [například n-hexan, petrolether, nafta, ropné frakce (například parafinové vosky, petrolej, lehký olej, střední olej, těžký olej j, benzen, toluen a xyleny), halogenované uhlovodíky (například methylenchlorid, tetrachlormethan, trichlorethylen, ethylsnchlorid, dichlorethylen, chlorbenzen a chloroform), alkoholy (například methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol a ethylenglykol), ethery (např. ethylether, ethylenoxid a dioxan), alkoholethery (například ethylenglykolmonomethylcther), ketony (například aceton a isoforon), estery (například ethylacetát a amylacetát), amidy (například dimethylformamid a dimethylacetamid) a sulfoxidy (například dimethylsulfoxid).
Jako příklady plnidel nebo nosných látek lze uvést anorganické prášky, například hašené vápno, dolomitové vápno, uhličitan vápenatý, oxid křemičitý, perlit, pemzu, vápenec, křemelinu, amorfní oxid křemičitý, zeolity a aluminy (například pyrofylit, mastek, montmorillon.it, beidelit, vermikulit, kaolinit a slídu), rostlině prášky jako například práškové obilí, různé druhy škrobů, různé druhy zpracovaných škrobů, cukr, celulózu a rozmělněné stonky rostlin, jakož i . prášky ze syntetických pryskyřic, jako fenolových pryskřic, močovinových pryskyřic a vinylchloridových pryskyřic.
Povrchově aktivní prostředky zahrnují anionické povrchově aktivní prostředky, jako jsou allkylsulfáty (například natriumlaurylsulfáty), soli arylsulfonové kyseliny (například soli alkylarylsulfonové kyseliny a natriumalkylnaftalensulfonáty), soli jantarové kyseliny a soli esterů sírové kyseliny s polyethylenglykol-alkylarylethery, kationické povrchově aktivní prostředky, jako alkylaminy (například laurylamin, stearyltrimethylamoniumchlorid a alkyldimethylbenzylamonium chlorid) a polyoxyethylenalkylaminy, neionogenní povrchově aktivní prostředky, jako polyo-xyethylen glykolethery (například polycxyethylenalkylarylethery a jejich kondenzační produkty j, polyoxyethylenglykolestery (například estery polyoxyethylenm-astných kyselin) a estery vícemocných alkoholů (například polyoxyethylensorb л tanmonolaurát) jakož i ' amfoterní povrchově aktivní prostředky.
Příklady dalších pomocných látek zahrnují stabilizátory, adhezíva (například mýdla pro zemědělské účely, kaselnové vápno, alginát sodný, polyvinylalkohol, adhezíva vinylacetátového typu a akrylová adhezíva), prostředky prodlužující účinek, stabilizátory disperzí (například kasein, tragant, karboxymethylcelulóza a polyvinylalkohol) a synergické prostředky.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou zpracovávat na různé přípravky za použití postupů, které se obecně používají v oblasti agrochemikálií. Jako příklady takovýchto aplikačních prostředků lze uvést emulgovatelné koncentráty, oleje, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, suspenze, popraše, granuláty a práškovité prostředky.
Herbicidy podle předloženého vynálezu mohou obsahovat asi 0,001 až asi 100 % hmotnostních, výhodně asi 0,005 až 95 f°/o hmotnostních účinných látek vzorce I.
Pro prakt:cké upotřebení činí vhodné množství aktivní sloučeniny ve shora uvedených prostředcích a jejich různých formách a ’ přímo upotřebitelných prostředcích, například asi 0,01 až asi. 95 % hmotnostních, výhodně asi 0,05 až asi 60 % hmotnostních.
Obsah účinné látky se může měnit vhodným způsobem podle formy přípravku nebo prostředku, podle postupu, ’ účelu, doby a místa jeho aplikace, podle stavu výskytu plevelů atd.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou popřípadě používat také v kombinaci s dalšími agrochemikáliemi, například s insekticidy, fungicidy, miticidy, nematoci- . dy, antivirovými prostředky, dalšími herbicidy, regulátory růstu rostlin a návnadami [tj. s organofosfáty, karbamáty, dithiofnebo thioljkarbamáty, chlorovanými organickými sloučeninami, dinitrosloučeninami, organickými sloučeninami síry nebo sloučeninami kovů, antibiotiky, deriváty substituovaných ' difenyletherů, deriváty močoviny a triazinovými deriváty] nebo/a hnojivý.
Různé prostředky a přímo upotřebitelné přípravky, které obsahují účinné látky podle vynálezu, se mohou aplikovat různými způsoby, které jsou obecně upotřebitelné pro aplikaci agrochemikálií, například dispergováním (rozstřikováním kapalin, zamlžováním, rozprašováním, posypem granulátů, povrchově aktivním působením vody a zaléváním) a ošetřováním půdy (smísením s půdou a posypem). Mohou se aplikovat také pomocí tzv. ULV (ultra-low-volume) postřikem. Tím236791 to postupem lze účinnou litím aplikovat dokonce v 103% ko · icmiTacL
Aplikované množství η· . i jednotku plochy činí například asi 0,01 až asi 2,0 kg/ha, výhodně asi 0,05 .až asi 1,0 kg/ha. Ve zvláštních případech mohou nebo by dokonce měla aplikovaná množství ležet mimo uvedený rozsah.
Podle předloženého· vynálezu lze dát k dispozici herbicidní prostředek, který jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I jakož i · ředidlo [rozpouštědlo nebo/a plnidlo nebo/a nosnou látku) nebo/a povrchově aktivní prostředek, a popřípadě stabilizátor, adhezívně účinnou látku, synergický prostředek atd.
Předložený vynález se rovněž týká způsobu hubení plevelů, který spočívá v tom, že se aplikuje sloučenina obecného· vzorce · I samotná nebo ve formě směsi s ředidlem (rozpouštědlem neba/a plnidlem nebo/a nosnou látkou) nebo/a povrchově aktivním prostředkem a dále popřípadě se stabilizátorem, adhezívem, synergickým prostředkem atd. na plevele nebo/a v místech kde se vyskytují.
Následující příklady vynálezu blíže objasňují, avšak jeho rozsah v · žádném případě neomezují.
Příklad A
Smáčitelný prášek dílů sloučeniny podle vynálezu sloučenina č. 1), 80 dílů směsi (1:5) sestávající z bílých sazí (jemně dispergovaný amorfní oxid křemičiý obsahující vodu) a práškové aluminy, 2 díly natriumalkylbenzensulfonátu a 3 díly kondenzačního produktu . natriumalkylnaftalensulfonátu a formaldehydu se rozpráškuje a smísí na smáčitelný prášek. Tento prášek se ředí vodou a aplikuje se na plevele nebo/a v místech, kde se plevele vyskytují.
Příklad B
Emulgovatelný koncentrát dílů sločeniny podle vynálezu (sloučenina č. 2), 55 dílů xylenu, 8 dílů polyoxyethylenalkylfenyletheru .a 7 dílů vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny se za míchání vzájemně smísí, čímž se připraví emulgovatelný koncentrát. Tento emulgovatelný koncentrát se ředí vodou a aplikuje · se na plevele nebo v místech, kde se plevele vyskytují.
Příklad C
Popraš díly sloučeniny podle vynálezu (sloučenina č. 3) · a 98 dílů práškové aluminy . se rozpráškuje a smísí, čímž se připraví popraš.
Tato popraš se aplikuje na plevele nebo/a v místech, kde se plevele vyskytují.
Příklad D
Popraš
1,5 dílu sloučeniny podle vynálezu (sloučenina č. 4), 0,5 dílu isopropylhydrogenfossfátu a 98 dílů práškové aluminy se rozpráškuje a smísí, čímž se připraví popraš. Tato popraš se aplikuje na plevele nebo/a v místech, kde se tyto plevele vyskytují.
Příklad E
Granulát dílů vody se přidá ke směsi 10 dílů sloučeniny podle vynálezu [sloučenina č. 5), 30 dílům bentonitu (montmorillonit), 58 dílům mastku a 2 dílům ligninsulfonátu a směs se dobře prohněte. Směs se na vytlačovacím stroji zpracuje na granulát s velikostí částic 0,43 až 2,0 mm (10 až 40 mesh] a vysuší . se při teplotě 40 až 50 °C, čímž se získá granulát. Tento granulát se aplikuje na plevele nebo/a v místech, kde se plevele vyskytují.
Příklad F
Granulát
Do otočného míchadla se předloží 95 dílů aluminy s velikostí částic v rozmezí od 0,2 do· 2 mm a za otáčení míchadla se aluminu nastříká 5 dílů hmotnostních olejovité sloučeniny podle vynálezu (sloučenina · č. 6) za rovnoměrného zvhlčení aluminy. Získaný granulát se · aplikuje na plevele nebo/a v místech, kde se plevele vyskytují.
Účinek herbicidního prostředku podle vynálezu, který obsahuje jako účinnou složku sloučeniny obecného vzorce · I, je ilustrován výsledky, které byly dosaženy při dále popsaných testech.
Test 1
Test na rolní plevele a užitkové rostliny při preemergentním ošetření půdy (1) Příprava přípravků, které obsahuj účinné sloučeniny:
Nosič: 5 dílů hmotnostních acetonu
Emulgátor: 1 díl hmotnostní benzyloxypolyglykoletheru
Každý z přípravků se vyrobí smísením 1 dílu hmotnostního účinných sloučenin, které jsou uvedeny v tabulce 1, s nosičem a emulgátorem, čímž se připraví emulgovatelný koncentrát. Předem zjištěné množství emulgovatelného· koncentrátu se zředí vodou, čímž se získá testovaný přípravek.
23В791 (2) Provedení testu:
Ve skleníku se do květináčů (1000 cm2) naplněných rolní půdou zasejí semena podzemnice olejně, zahradnického hrachu, sojových bobů a bavlníku. Semena se překryjí vrstvou půdy o výšce 1 cm, která obsahuje semena pýru (Agropyron repens), ježatky kuří nohy (Echinochloa crus-galli P. Beauv.) a béru (Setaria lutescens).
Jeden den po zasetí a překrytí semen vrstvou půdy se v každém květináči postřikem na povrchovou vrstu půdy rovnoměrně aplikuje 10 ml každého testovaného přípravku o koncentraci 200 ppm.
týdny po aplikaci přípravku postřikem se zkoumá herbicidní účinek a fytotoxicita testovaných přípravků.
Hodnocení herbicidního účinku se provádí na základě srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami následujícím způsobem:
Hodnocení stupeň poškození plevelů (vztaženo na neošetřené kontrolní rostliny)
100 % (zcela zaschlé rostliny) alespoň 90 %, avšak méně než 100 % alespoň 80 %, avšak méně než 90 % alespoň 70 °/o, avšak méně než 80 % alespoň 60 %, avšak méně než 70 % alespoň 50 %, avšak méně než 60 % alespoň 40 %, avšak méně než 50 % alespoň 30 %, avšak méně než 40 % alespoň 20 %, avšak méně než 30 % alespoň 10 %, avšak méně než 20 % stupeň poškození plevelů (vztaženo na neošetřené kontrolní rostliny) méně než 10 % (žádný herbicidní účinek)
Fytctoxicita vůči užitkovým rostlinám se hodnotí ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami následujícím způsobem:
Hodnocení stupeň poškození plevelů (vztaženo na neošetřené kontrolní rostliny alespoň 90 % (vyhubení) alespoň 80 %, avšak méně než 90 % alespoň 70 %, avšak méně než 80 % alespoň 60 °/o, avšak méně než 70 % alespoň 50 %, avšak méně než 60 % alespoň 40 °/o, avšak méně než 50 % alespoň 30 °/o, avšak méně než 40 % alespoň 20 %, avšak méně než 30 % alespoň 10 %, avšak méně než 20 % více než 0 %, avšak méně než 10 % (žádná fytotoxicita)
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 1:
Testované plevele jsou v tabulce 1 označeny následujícími obecnými symboly:
a pýr (Agropyron repens) b ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli) c bér (Setaria lutescens) d podzemnice olejná e zahradnický hrách f bavlník g sójové boby
Tabulka 1
sloučenina č. množství účinné látky (kg/ha) a herbicidní účinek plevele b c fytotoxicita užitkové rostliny
d e f g
1 0,2 10 10 10 0 0 0 0
3 0,2 10 10 10 0 0 0 0
4 0,2 10 10 10 0 0 0 0
12 0,2 10 10 10 0 0 0 0
20 0,2 10 10 10 0 0 0 0
22 0,2 10 10 10 0 0 0 0
srovnávací látka:
A-l 0,2 3 4 4 0 0 0 0
Poznámky к tabulce 1:
1. Čísla sloučenin odpovídají číslům, pod kterými jsou příslušné sloučeniny uvedeny v příkladech ilustrujících způsob výroby účinných sloučenin a v následujících tabulkách 7, 8 a 9
2. Srovnávací sloučeninou A-l je sloučeni na dále uvedného vzorce
(Tato sloučenina je popsána v DE-OS 26 17 804).
Test 2
Test na rolní plevele a užitkové rostliny při ošetřování stonků a listů
Ve skleníku se do květináčů (2000 cm2) naplněných rolní půdou zasejí semena sójových bobů, ředkve a řepy. Semena se překryjí 1 cm vysokou vrstvou půdy, která obsahuje semena Panicům crus-galli, rosičky (Digitaria adscendens Henr.), Eleusine indica Gaertn., béru zeleného (Setaria viridis P. Beauv.), ovsa hluchého (Avena fatua) a psárky (Alopecurus aequalis var. amurensis Ohwi).
dnů po zasetí a překrytí půdy (když se plevele v průměru nacházejí ve stádiu dvou listů a rostliny ředkve, sójových bobů a řepy se nacházejí v ranném stádiu vývoje svých hlavních listů) se na stonky a listy rostlin postřikem rovnoměrně aplikuje vždy 20 ml testovaného přípravku o koncentraci 100 ppm, který byl vyroben stejným způsobem, jako je popsáno v testu 1.
Tři týdny po postřiku se zkoumá herbicidní účinek a fytotoxicita testovaných sloučenin stejným způsobem jako je popsán v příkladu 1.
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 2.
Testované plevele a užitkové rostliny jsou v tabulce 2 uvedeny pod následujícím označením:
a Fanicum crus-galli b rosička (Digitaria adscendens) c eleusine (Eleusine indica) d bér zelený (Setaria viridis) e cves hluchý (Avena fatua) f psárka (Alopecurus aequalis) i sója j ředkev к řepa
Poznámky k tabulce 2:
1. Čísla sloučenin odpovídají číslům, pod kterými jsou odpovídající sloučeniny uvedeny v příkladech ilustrujících způsob jejich výroby a v následujících tabulkách 7, 8 a 9
2. Sloučenina A-l, která se používá jako srovnávací prostředek, je stejná jako· se používá v testu 1 (viz poznámky k tabulce lj.
3. Sloučenina A-2, která se používá jako další srovnávací prostředek, odpovídá následujícímu vzorci
(Tato sloučenina se popisuje v DE-OS 28 17 804).
Test 3
Test herbicidního účinku a inhibičního účinku na rozmnožování pýru (Agropyron tsukushiense var. transiens Ohwi)
Cesta mezi rýžovými poli, na které roste v chomáčcích pýr (Agropyron tsukushiense) se rozdělí na dílčí plochy 1 m2. Na každou testovanou plochu se postřikem na stonky a listy pý.ru (Agropyron tsukushiense) aplikuje 100 ml každého z testovaných přípravků o koncentraci 200 ppm. 20 dnů po postřiku se zkoumá herbicidní účinek testovaného přípravku stejným způsobem jako ' je popsán v testu 1. Dále se 40 a 60 dnů po postřiku zkoumá inhibiční účinek na rozmnožování pýru (Agropyron tsukushiense).
Inhibiční účinek na rozmnožování se hod notí na základě srovnání, které je vztaženo na neošetřené kontrolní plochy.
Hodnocení inhibiční účinek na rozmnožování, vztaženo na neošetřené kontrolní plochy
100 % (úplné potlačení) alespoň 90 %, avšak méně než 100 % alespoň 80 °/o, avšak méně než 90 % alespoň 70 %, avšak méně než 80 % alespoň 60 %, avšak méně než 70 % alespoň 50 °/o, avšak méně než 60 % atespoň 40 °/o, avšak méně než 50 % ateepoň 30 %, avšak méně než 40 % alespoň 20 %, avšak méně než 30 % alespoň 10 °/o, avšak méně než 20 % méně než 10 % (žádný inhibiční účinek)
Výsledky tohoto testu jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
slouče- množství herbicidní účinek inhibiční účinek na rozmnožování
nina č. účinné látky 20 dnů 40 dnů 60 dnů
kg/ha po postřiku
1 0,2 10 10 10
2 0,2 10 10 10
12 0,2 10 10 10
23 0,2 10 10 10
srovnávací
prostředek
A-3 0,2 4 2 0
B-l 0,2 6 2 0
Poznámky k tabulce 3:
1. Číslování sloučenin odpovídá číslování, pod kterým jsou jednotlivé sloučeniny uváděny v příkladech ilustrujících způsob výro by účinných látek a v následujících tabulkách 7 a 9.
2. Sloučenina A-3, která se v testu používá jako srovnávací prostředek odpovídá následujícímu vzorci
(Tato sloučenina je popsána v DE-OS
17 804].
3. Sloučenina B-l, která se ve shora popsaném testu používá rovněž jako srovnávací prostředek, odpovídá následujícímu vzorci
OOOOOCDOCDOOOCDOOOOOO
О О «4-1
0)
Ctí
OOOOOOOQOOOOQ ооооооаооооооооооо Η Η Н г-(γ—I Η Η Η Н г-1 Η т~1 Η Η Η Н г-1 т-Ч ооооооаосэооооооооо rl Н гЧ Η i-1тЧтЧНтЧгЧгНтЧтЧгЧгЧНгЧгЧ
ОО см
оооооооооооооооооо
ННННтЧНгЧгЧтЧгНгЧННтЧгЧгЧгЧН СО СМ
ОООООООООООООООООО НгЧННгЧгЧтННг<ННгЧНгЧтЧтЧтЧН гЧ сзооооооооооооооооо г-1гЧгЧНтЧгЧгЧтЧг-1 гЧ гЧ гЧ гЧ гЧ г-1 ri гЧ гЧ СМ гЧ оооосзооооооооооооо i—1т—1тЧгЧгЧгЧгЧт-Ч^-ЧтНг-НгЧт-ЧгЧгЧгЧтЧгЧ
00
СМ ctí г—4
X) ctí
Н
3 6 7 9 1
OH. O l 5 II
O-CH-C-O-ICH^O-CH (Tato sloučenma ie popsána v DE-OS
12 571). '
Test 4
Test herbicidního účinku a inhibičního účinku na rozmnožování troskutu prstnatého (Cynodon dactylon Persoon)
Zemědělsky využívaná polní plocha, na které roste v chomáčcích troskut prstnatý (Cy nodon dactylon) se rozdělí na dílčí plochy 1 m2. Plevel se každým testovaným přípravkem ošetří ve stejné dávce jako je to popsáno v testu 3.
dnů po postřiku se hodnotí herbicidní účinek. Dále se 40 a 60 dnů po postřiku zkoumá inhibiční účinek.
Vyhodnocování tohoto testu se provádí stejným - způsobem jako shora v testu 3.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Tabulka 4
slouče- množství herbicidní účinek inhibiční účinek
nina č. účinné látky na rozmnožování
(kg/ha) 20 dnů 40 dnů 60 dnů
po postřiku
3 0,2 10 10 10
21 0,2 10 10 10
22 srovnávací 0,2 10 .... 10 10
prostředek A-3 0,2 3 1 0
B-l 0,2 6 3 0
Poznámky k tabulce 4:
1. Čísla sloučenin odpovídají číslům, pod kterými jsou sloučeniny uváděny v příkladech ilustrujících způsob jejich výroby a v následujících tabulkách 7 a 9.
2. Sloučeniny A-3 a B-l, používané při tomto testu ke srovnání, odpovídají sloučeninám uvedeným v poznámkách k tabulce 3.
Následující příklady objasňují způsob vý roby 2-(4-hydroxyfenoxy Jpropionátu) obec ného vzorce VII-í.
Příklad 2
CH o i á II
O-CH-C- o-(S-CHjHO
[sloučenina č. VII-i-1)
12,1 g hydrochinu. se rozpustí v 60 ml absolutního dimethylformamidu a do tohoto roztoku se za probublávání plynným dusíkem přidá 31,7 g uhličitanu draselného. Potom se za míchání reakční směs zahřívá 1 hodinu na teplotu 90 až 95 °C. Teplota uvnitř reaktoru se sníží na 60 °C a při této- teplotě se po kapkách přidá 30,3 g 2-benzylthioethyl-2-brompropionátu. Po přidání se směs zahřívá další 2 hodiny na 90 °C. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a potom se vylije do ledové vody. Hodnota pH směsi se upraví na 7 -a provede se extrakce 100 ml chloroformu. Chloroform se oddestiluje, přičemž se ve formě hnědého oleje získá 25,2 g [2-benzylethyl-2- (4-hydroxyfenoxy jpropionátu -I. nD20 = 1,5706. '
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 2 se vyrobí sloučeniny obecného vzorce VÍI-i, které jsou uvedeny v následující tabulce 6.
sloučenina číslo výchozí látka výchozí látka reakční produkt obecného vzorce VII-í
VII-i-2 hydrochinon 2- (2-fluorbenzylthio)ethyl-2-brompropionát 2- (2-f luorbenzylthio) ethyl-2- (4-hydroxy-
'cd ri o Ph a β o
Pn X
I CM
2 4-» >>
N q φ ,p o
cd 4*
I CM
4-> 'cd
ri o •ř—4 Рч 4-J
o 'cd
4-» 'cd ri ÍH P Рн Q ri o К
o w Г’-Н o
К o X ω 1 Ph cu Рч
Ph á см I o
g 2
o X o
Ph X 4-> CD CM
CM O >>
t >> Ή 4-» X 4—· CD
O >> >»
Ph N ri
a ri o
o ω «ч-ч
2 X pH ri
o ω
N 2 >> N
ri CD 1 ri
ω CM CD
X X)
CO CM CM
ri ri ri ri ri ri ri ri ri ri
o o o o o o o o o o
ri ri ri ri ri ri ri ri ri ri
2 2 2 2 x X X X X X
CD CD ω ω CD CD CD ω CD CD
o O o o O O O o O O
Ph Р-Ч ph Рч Pn Рч Ph Рч
Tj 'd 2 Tj X TJ TJ TJ TJ
>. >> >> >> >> >4 >>
rri xl x‘ X X X X X X
Následující příklady objasňují způsob výroby substituovaného fenoxypropionátu obecného vzorce I.
'(sloučenina č. 1]
Směs 25,4 g 4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenolu, 14,5 g bezvodého uhličitanu draselného, 33,8 g 2-(4-chlorbenzylthio]ethy--2-brompropionátu a 150 ml absolutního acetonitrilu se zahřívá za intenzivního míchání 3 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Po· reakci se acetonitril oddestiluje za sníženého tlaku. Ke zbytku se přidá 150 ml toluenu. Toluenová vrstva se postupně promyje 1% vodným roztokem hydroxidu sodného a vodou. Tolu en se oddestiluje za sníženého tlaku, přičemž se získá 46,4 g 2-(4-chlorbenzylthio jethyl-2- [ 4- (4-trif luormethylf enoxy ] fenoxy ] propionátu ve formě bezbarvého oleje.
nD20 = 1,5555.
Analogickým způsobem jako je popsán ve shora uvedeném příkladu 3, se vyrobí sloučeniny obecného vzorce I, které jsou uvedeny v následující tabulce 7.
-M cti
4-J
СЛ
Ю CD O Ю 00 O O 00
CD 00 !>. 04 04 04 04 o OO
'Φ ’Ф ’Ф ’Ф ID LD CJ) co Ю
HO UO LD Ю' to ID ID UĎ in~
rd rď* rd r-l rd rd rd rd rd
o O o o o O o O o
CN CN cn CN CN CN CN oa CN
Q Q Q Q Q Q Q Q Q
Д Д fi Д Й Д a tí tí
Tabulka 7
C7)
FXO H 1 2 H 1.1. 126 až 127
о~сн-с-о~
(sloučenina č. 12)
Roztok 34,7 g 2-[4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxy)fenoxy]propionylchloridu v 80 ml toluenu se při teplotě 0 až 10 °C přikape к roztoku
16,8 g 2-benzylthioethanolu a 10,1 g triethylaminu ve 100 ml toluenu. Po přidání se směs míchá další hodinu při teplotě 30 až 40 °C. Směs se postupně promyje 1% vodným roztokem hydroxidu sodného a vysuší se. Toluen se oddestiluje za sníženého tlaku, při čemž se získá 44,9 g 2-benzylthioethyl-2-[4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionátu ve formě bezbarvého viskózního oleje. no20 = 1,5940.
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 4 se vyrobí sloučeniny obecného vzorce I, která jsou uvedeny v následující tabulce 8.
t r —1' >— Γ5 \-/ Η 1 0 4—ОСНз nD20 1,5530 cd ri •яИ ri >сэ ri o
o
CM
Příklad 5
(sloučenina č. 21)
33,2 g 2-benzylthioethyl-2-(4-hydroxyfenoxy)propionátu se rozpustí ve 10Ό ml dimethylsulfoxidu, a k roztoku se přidá 15,2 g uhličitanu draselného. Směs se zahřívá za míchání 1 hodinu na 90 °C. Potom se při 80 až při 90 °C přidá 20,0 g 2-chlor-5-trifluormethylpyridinu. Po přidání se reakční směs míchá další 2 hodiny při této teplotě a potom se ochladí na teplotu místnosti. Směs se vylije do ledové vody a extrahuje se chlorofor mem. Chloroformová vrstva se vysuší k odstranění vody a chloroform se oddestiluje, načež se ve formě světle žlutého viskózního oleje získá 36,3 g 2-benzylthioethyl-2-[4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy]propionátu. nD20 — 1,5505.
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 5 se vyrobí sloučeniny obecného vzorce I, které jsou uvedeny v tabulce 9.
ao ri rQ cO H
<o
X
C£-O
O _
0^0 0-0
I o
4-J tí cd an ri O Λ ri S •ι—I
N >. ct-<
ri
СЛ
o CD IQ
co CO CM
ID O
in UD CD
rH rH r-T
o o o
OJ OJ OJ
Q Q Q
ri ri ri
I I ω I OJ ω I
1 CM I M-1 1
CM
CM CO TM
CM CM CM
(sloučenina č. 25]
47,6 g 2-benzylthioetliy 1-2-(4-[4-trifluormethylfenoxy )f enoxy Jpropionátu se rozpustí ve 200 ml octové kyseliny a při teplotě 20 až 30 °C se k tomuto roztoku přikape 10,7 g 35% vodného peroxidu vodíku. Vzhledem k tomu, že reakce je exotermní, provádí se za chlazení. Po přidání se směs míchá další 4 hodiny při stejné teplotě. Reakční směs se vylije do vody a extrahuje se chloroformem. Chloroformová vrstva se vysuší a chloroform se potom za sníženého tlaku oddestiluje, přičemž se ve formě viskózního oleje získá
46,7 g 2(benzylsulfinylethyl[2-[4[(4[trifluormethylf enoxy) fenoxy ] propionátu.
Stáním sloučenina pozvolna ztuhne a potom taje při 100 až 112 °C.

Claims (9)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje aleR . .. i
O-CH-C-O-CH S (Q)h-CW spon jeden substituovaný fenoxypropionát obecného vzorce I
Ar-O v němž
Ar znamená skupinu vzorce nebo skupinu vzorce kde
Y znamená atom halogenu nebo methylovou skupinu a trifluorb znamená číslo 1 nebo 2,
R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
X znamená atom vodíku, atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a a m znamenají číslo 1 nebo 2 a n znamená číslo 0, 1 nebo 2.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-benzylthioethyl-2- [ 4- (5-trif luormethyl-2-pyridyloxy ] fenoxy ] propionát vzorce
3.
tím.
Prostředek podle bodu 1, vyznačující se že jako účinnou složku obsahuje 2-(4[ftuorbtnzylthio·)ethyl-2[[4[(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy )fenoxy jpropionát vzorce
V
F
CH3
0-Ch-C-O~(CHZS CM;
4.
tím,
-еЬки’Ьепгу Hbio) ethyl-2- [ 4- (5-trif luormethyl-Z-pyridyloxy) fenoxy ] propionát vzorce
Prostředek podle bodu 1, vyznačující se že jako účinnou složku obsahuje 2-(4cw.o i 3 и
O-CH-C~O-(CH)^S-CH
Ή
Cl
5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ben zylthioethyl-2- [ 4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy )fenoxyjpropionát vzorce
6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se zylthioethyl-2-[4- (4-triflLiormethyIfenoxy )- tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-ben- fenoxyjpropionát vzorce
7. Prostředek podle bodu 1, vyynačující se thyl-2-benzylthioethyl-2- [ 4- (4-trif luorme- tím, že jako účinnou složku obsahuje I-me- thylf enoxy ) fenoxy] propionát vzorce F3C
CHj 0 C, H3 o-ch~c-o-chch-s~ch.
8. РгоБ^ейек podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2-(4
-chlorbenzylthio) ethyl-2- [ 4- (4-trif luormethylf enoxy jfenoxy ] propionát vzorce
9. Způsob výroby účinné ssožky podle bo- že se nechap reagovat stouc^-iiny ooecného du I, obecného vzorce I, vyznačující se tím, vzorce II
Ar-0
OM (II) v němž
Ar má shora v bodě I uvedený význam a
M znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu, se sloučeninou obecného vzorce III v němž popřípadě v přítomnosti inertního rozpoušR, X, a m a n mají významy uvedené v tědla nebo ředidla a za případné přítomnosti bodě I a . činidla vázajícího kyselinu.
pi znamená atom halogenu,
CS832819A 1982-04-20 1983-04-20 Herbicide agent and processing method of active component CS236791B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57064702A JPS58183666A (ja) 1982-04-20 1982-04-20 置換フエノキシプロピオン酸エステル、その製造中間体、該エステル及び該中間体の製法、並びに除草剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS236791B2 true CS236791B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=13265732

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS839040A CS239949B2 (en) 1982-04-20 1983-04-20 Processing of 2-halogenpropionate
CS832819A CS236791B2 (en) 1982-04-20 1983-04-20 Herbicide agent and processing method of active component

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS839040A CS239949B2 (en) 1982-04-20 1983-04-20 Processing of 2-halogenpropionate

Country Status (18)

Country Link
US (3) US4500346A (cs)
EP (1) EP0092112B1 (cs)
JP (1) JPS58183666A (cs)
AT (1) ATE12038T1 (cs)
AU (1) AU559905B2 (cs)
BR (1) BR8302007A (cs)
CA (1) CA1167854A (cs)
CS (2) CS239949B2 (cs)
DD (1) DD209564A5 (cs)
DE (1) DE3360068D1 (cs)
DK (1) DK172583A (cs)
ES (1) ES8501742A1 (cs)
GR (1) GR77459B (cs)
HU (1) HU189647B (cs)
IL (1) IL68420A (cs)
PL (1) PL136873B1 (cs)
PT (1) PT76531B (cs)
ZA (1) ZA832735B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518416A (en) * 1982-06-04 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Certain trimethyl silyl-lower-alkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-lower alkanoic acids, compositions containing same and herbicidal method of use
DE3247930A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
DE3247929A1 (de) * 1982-12-24 1984-07-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypropionsaeure-derivate
DE3628317A1 (de) * 1986-08-21 1988-02-25 Bayer Ag Phenoxybenzoesaeureester
AU2001266609A1 (en) * 2000-05-24 2001-12-03 Vanderbilt University Linker arms for nanocrystals and compounds thereof
US20050192430A1 (en) * 2000-05-24 2005-09-01 Rosenthal Sandra J. Linker arms for nanocrystals and compounds thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide
DE2623558C2 (de) * 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
US4272281A (en) * 1978-07-20 1981-06-09 Ciba-Geigy Corporation Composition for and method of selectively controlling weeds in cereals
US4311514A (en) * 1979-09-13 1982-01-19 Ciba-Geigy Corporation Sulfur-containing alkanecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth-regulating action, production thereof and method of use
CA1142540A (en) * 1979-12-12 1983-03-08 Georg Frater Propionic acid esters
PH18417A (en) * 1981-06-25 1985-06-24 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DD209564A5 (de) 1984-05-16
US4659370A (en) 1987-04-21
ZA832735B (en) 1984-01-25
BR8302007A (pt) 1983-12-27
DK172583D0 (da) 1983-04-19
AU559905B2 (en) 1987-03-26
PL136873B1 (en) 1986-03-31
CS239949B2 (en) 1986-01-16
ES521624A0 (es) 1984-12-01
HU189647B (en) 1986-07-28
IL68420A0 (en) 1983-07-31
AU1368383A (en) 1983-10-27
CA1167854A (en) 1984-05-22
IL68420A (en) 1985-11-29
ATE12038T1 (de) 1985-03-15
US4500346A (en) 1985-02-19
EP0092112B1 (de) 1985-03-06
ES8501742A1 (es) 1984-12-01
PL241552A1 (en) 1985-01-16
PT76531A (en) 1983-05-01
JPS58183666A (ja) 1983-10-26
EP0092112A1 (de) 1983-10-26
US4614536A (en) 1986-09-30
DK172583A (da) 1983-10-21
GR77459B (cs) 1984-09-24
PT76531B (en) 1985-12-09
DE3360068D1 (en) 1985-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4332960A (en) Herbicidal compositions
RU2043990C1 (ru) Производные пиримидина
JP3371139B2 (ja) 殺菌剤
KR100229087B1 (ko) 제초제로서의 카복스아미드 유도체,그들의 제법 및 이를 함유하는 제초 조성물
US4233054A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, herbicidal compositions containing them, and their use
SK638588A3 (en) Fungicidal and insecticidal agent, active substance and method of preparation thereof
CS241078B2 (en) Microbicide for plants&#39; diseases suppression and method of active substances production
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
GB1599121A (en) A-(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
DK164595B (da) 3-methoxy-2-pyridyl-methylacrylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, middel indeholdende forbindelserne og disses eller midlets anvendelse til bekaempelse af svampe
NZ241526A (en) N-((hetero) aromatically substituted) phenyl carbamate derivatives and biocidal compositions
FI87772B (fi) (r)-2-/4-(5-klor-3-fluorpyridin-2-yloxi)-fenoxi/-propionsyrapropynylestrar med herbicid verkan
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
US4218237A (en) Pyridine-2-thio, -2-sulfinyl, and -2-sulfonyl sulfonanilide compounds useful as a herbicidal component
US4477276A (en) Heterocyclic phenyl ethers and their herbicidal use
AU2326901A (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
CS236791B2 (en) Herbicide agent and processing method of active component
CS220800B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
US4747865A (en) Substituted phenoxyalkanecarboxylic acid esters
HU189596B (en) Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents
EP0655444B1 (en) Oxazoline derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same
CA1196644A (en) Substituted phenoxypropionic acid esters and intermediates thereof, processes for production thereof and herbicide
IE47552B1 (en) -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
EP0107123A1 (de) Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
JPS64382B2 (cs)