CS236781B2 - Selective herbicide agent - Google Patents

Selective herbicide agent Download PDF

Info

Publication number
CS236781B2
CS236781B2 CS83924A CS92483A CS236781B2 CS 236781 B2 CS236781 B2 CS 236781B2 CS 83924 A CS83924 A CS 83924A CS 92483 A CS92483 A CS 92483A CS 236781 B2 CS236781 B2 CS 236781B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
methyl
active
phenyl
compound
Prior art date
Application number
CS83924A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert R Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS236781B2 publication Critical patent/CS236781B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Vynález popisuje nové herbicidní synergické kombinace účinných látek sestávající na jedné straně z preparátu Metamitron a na druhé straně z určitých esterů fenoxypropionových kyselin, kteréžto prostředky je možno zvlášť výhodně používat k selektivnímu hubení plevelů v řepných kulturách.
Je již známo, že 4-amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5-(4H)-on (obecný název Metamitron) je možno používat jako selektivní herbicid v kulturách řepy (viz DE-OS číslo 2 224 161). Metamitron však má jen slabý účinek proti prosovitým travnatým plevelům.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že no2 vá kombinace, účinných látek obsahující 4-amino-3-methyl-6-f enyl-l,2,4-triazin-5 (4H) -on (Metamitron) vzorce I
a alespoň jeden ester substituované fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce II
ve kterém X znamená atom· vodíku nebo atom halogenu a
Rl znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
Ar představuje 2-pyridylcvou nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo dvěma atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, vykazuje zvlášť vysokou herbicidní účinnost.
Zvlášť výhodnými účinnými látkami obecného vzorce II jsou následující sloučeniny:
ai~5)
Herbicidní účinnost kombinace účinných látek podle vynálezu je překvapivě značně vyšší než součet účinků jednotlivých účinných látek. Jde tedy o neočekávatelný pravý synergický účinek a nejen o doplnění účinku. Řepné kultury novou kombinaci účinných látek snášejí stejně velmi dobře jako Metamitron (I), přičemž kombinace účinných látek podle vynálezu lze výtečně hubit i plevely, jejichž ničení je značně problematické, jako jsou prosovité travnaté plevely a oves hluchý. Nové kombinace účinných látek podle vynálezu představují tudíž cenné obohacení dosavadního stavu techniky v oblasti herbicidů pro aplikaci v řepných kulturách.
Jako plevely, které se obecně vyskytují v řepných kulturách, a které lze spolehlivě hubit kombinacemi účinných látek podle vynálezu, se uvádějí:
dvojděložné plevele rodů:
hořčice (sinapis), řeřicha (Lepidiumj, svízel (Galium), ptačinec (Stellaria), heřmánek (Matricaria), rmen (Anthemis), pěťour (Galinsoga), merlík (Chenopodium), kopřiva (Urtica), starček (Senecio), laskavec (Amaranthus), šrucha (Portulaca), řepeň (Xanthium), svlačec (Convolvulus), povijnice (Ipomoea), rdesno (Polygonům), sesbanie (Sesbania), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsium), bodlák (Carduus), mléč (Sonchus), lilek (Solanum), rukev (Rorippa), Rotala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veronica), abutilon (Abutilon), Emex, durman (Datura), violka (Viola), konopice (Galeopsis), mák (Papaver), chrpa (Centaurea);
jednoděložné plevele rodů:
ježatka (Echinochloa), bér (Setaria), proso (Panicům), rosička (Digitaria), bojínek (Phleum), lipnice (Poa), kostřeva (Festuca), eleusine (Eleusie), Brachiaria, jílek (Lolium), sveřep (Bromus), oves (Avena), šáchor. (Cyperus), čirok (Sorghum), pýr (Agropyron), troskut (Cynodon), Monochoria, Fimbristylis, šípatka (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, psineček (Agrostis), psárka (Alopecurus), chundelka (Apera).
Použití kombinace účinných látek podle vynálezu není však v žádném případě omezeno pouze na tyto rody, ale vztahuje se stejJak již bylo; uvedeno výše, vykazují kombinace účinných látek podle vynálezu při velmi dobré snášitelnosti pro řepné kultury vynikající účinek proti dvojděložným a travnatým plevelům, zejména proti prosovitým travám. Tyto kombinace lze tedy zvlášť výhodně používat jako selektivní herbicidy v repných kulturách.
Synergický účinek kombinace účinných látek podle vynálezu je zvlášť vysoký v určitém intervalu koncentrací jednotlivých komponent. Hmotnostní poměry jednotlivých účinných látek v kombinacích podle vynálezu se však mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně připadá na 1 hmotnostní díl účinné látky vzorce I 0,01 až 10 hmotnostních dílů účinné látky obecného vzorce II.
Kombinace účinných látek podle vynálezu se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pasty, rozpustné prášky, granuláty, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, přírodní a syntetické látky impregnovaná účinnými látkami a malé částice obalené polymerními látkami.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinných látek s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátoru nebo/a zpěňo-vacích činidel.
V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo· alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu například: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu například drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenthery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhesiva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxid železitý, oxid titaničitý a ferrokyanidovou moídř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, jako soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, bolybdenu a zinku.
Koncentráty obecně obsahují mezi 0,1 a 95 % hmotnostními kombinace účinných látek, s výhodou 0,5 až 90 % této kombinace.
Kombinace účinných látek podle vynálezu se obecně používají ve formě již hotových prostředků. Jednotlivé účinné látky obsažené v těchto kombinacích lze však rovněž při aplikaci mísit ve formě separátních preparátů, tzn. aplikovat tyto; látky jako' tzv. tankmix připravovaný bezprostředně před aplikací.
Nové kombinace účinných látek podle vynálezu je možno používat jako takové nebo ve formě prostředků, a to i ve směsi s jinými známými herbicidy používanými v repných kulturách, přičemž tyto známé herbicidy mohou být obsaženy v již hotových prostředcích podle vynálezu nebo je lze s účinnými látkami podle vynálezu nebo s prostředky je obsahujícími, mísit až před aplikací (tankmix). Kombinace účinných látek podle vynálezu je dále možno mísit i s jinými známými účinnými látkami, jako· s fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro. rostliny a činidly zlepšujícími strukturu půdy. Pro určité aplikační účely může být dále výhodné přidávat do prostředků jako další přísady pro rostliny snášitelné minerální nebo rostlinné oleje (například obchodní preparát „Sun
011 11E“) nebo amonné soli, jako například síran amonný nebo: rhodanld amonný.
Kombinace účinných látek podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrovaných prostředků nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, suspenzí, emulzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, postřikem, poprášením, pohazováním apod.
Spotřeby kombinací účinných látek podle vynálezu se mohou pohybovat v určitých mezích a závisejí mj. na počasí a na půdních podmínkách. Obecně se tyto spotřeby pohybují mezi 0,01 a 15 kg kombinace účinných látek na hektar, s výhodou mezi 0,05 a 10 kg/ha.
Kombinace účinných látek podle vynálezu je možno aplikovat jak před, tak i po vzejití rostlin. S výhodou se aplikace provádí po vzejití rostlin, tedy postemergentně.
Dobrou herbicidní účinnost nových kombinací účinných látek dokládají následující příklady. Zatímco v herbicidním účinku jednotlivých účinných látek jsou slabiny, vykazují kombinace podle vynálezu velmi široký účinek proti plevelům, který je vyšší než pouhý součet účinků jednotlivých účinných látek v dané kombinaci.
O synergickém účinku u herbicidů se hovoří vždy tehdy, je-li herbicidní účinek příslušné kombinace účinných látek vyšší než součet účinků separátně aplikovaných účinných látek.
Očekávaný účinek pro danou kombinaci dvou herbicidů je možno vypočítat následujícím způsobem (viz S. R. Colby, „Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations“, Weeds 15, str. 20 až 22, 1967): pokud
X = poškození v % herbicidem A aplikovaným v dávce p kg/ha,
Y = poškození v °/o herbicidem В aplikovaným v· dávce q kg/ha a
E != očekávané poškození herbicidy A a В aplikovanými v dávkách p a q kg/ha,
Je-li skutečné poškození vyšší než poškození vypočtené, má daná kombinace vyšší než součtový účinek a vykazuje tedy synergický efekt.
Z následujících příkladů vyplývá, že nalezený herbicidní účinek kombinací účinných látek podle vynálezu na plevely je vyšší než účinek vypočtený, a že tedy nové kombinace účinných látek působí synergicky.
Kombinace účinných látek podle vynálezu vykazují zčásti i vedlejší účinky proti půdnímu hmyzu, jakož i systemický účinek proti Pyricularia oryzae na rýži, který se připisuje účinnosti komponenty obecného vzorce II.
Příklad A
Test účinnosti při postemergentní aplikaci rozpouštědlo:
hmotnostních dílů acetonu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoetheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné složky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se postříkají pokusné rostliny vysoké 5 až 15 cm tak, aby se dosáhlo spotřeby účinné látky na jednotku plochy, uvedené v tabulce. Koncentrace postřikového preparátu se volí tak, aby se množství účinných látek uvedené v tabulce aplikovalo ve 2000 litrech vody na hektar. Po třech týdnech se vyhodnotí poškození rostlin v %, v porovnání se stavem u neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená °/o žádný účinek (stav jako u neošetřených kontrolních rostlin)
100 % úplné zničení rostlin
Účinné látky, spotřeby účinných látek a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky А. V této tabulce mají jednotlivé zkratky a symboly následující významy:
vyp — poškození v % vypočtené podle Colbyho vzorce nal = nalezené poškození v % (I) = Metamitron ostatní účinné látky jsou označovány stejnými čísly jako v níže uvedených příkladech provedení.
Tabulka А
Test účinnosti při postemergentní aplikaci (pokus ve skleníku) účinná látka, popřípadě spotřeba (kg/ha) účinnost v % kombinace řepa cukrová Digitaria Setaria Echinochloa nal vyp nal vyp nal vyp nal vyp o o lo o o Ml CO M> CO LO
O O Mi
ОЮОО CO Ml СО Ю
ОЮЮЮЮ o 00 00 00 00 o o o o o H rH CM o o o o o o H rd CM o o o o o o CM Ml LO Ml Ml Ml
Ю Ю Ю Ю CD O) O) O) CD
CM O CM CM CM LO CO LO LO Ю
O O LO O LO O) 00 00 00 O)
LO LO LO LOLO
CM CM CM CMCM
00^ rH r-^ tH rHtH^
Cm CD Q CD CD~CD
LO LO Ю LO LO CM CM CM CM CM rH rH rH rH rH^ o CD o CD cd + + + + + oq^OO 00 00fc cm cm cm cm cm
Д
N
Íh CM co 51 · · i 1Д ·
Ф + + + + +
Ό
O h M μ η m
LH » x—t x—<
rH CM OQ д д Д t—< < *—< >—<
Příklad В
Test účinnosti při postemergentní aplikaci/ /polní pokus rozpouštědlo:
hmotnostních dílů acetonu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se 1 hmotnostní díl účinné složky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Parcely na pokusném pozemku, na nichž rostou pokusné rostliny nacházející se ve stadiu 2 až 3 listů, se postříkají takovým množstvím účinného prostředku, aby došlo к rovnoměrnému smočení rostlin. Rozhodu jící je přitom spotřeba účinné látky na jednotku plochy. Po 35 dnech se vyhodnotí poškození rostlin v %, v porovnání se stavem u neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená °/o žádný účinek (stav jako u neošetřených kontrolních rostlin)
100 °/o úplné zničení rostlin.
Účinné látky, spotřeby účinných látek a dosažené výsledky vyplývají z následující tabulky В. V této tabulce mají jednotlivé zkratky a symboly následující významy:
vyp = poškození v % vypočtené podle Colbyho vzorce nal — nalezené poškození v % (I) — Metamitron ostatní účinné látky jsou označovány stejnými čísly jako v níže uvedených příklaech provedení.
Test účinnosti při postemergentní aplikaci (polní pokus)
Účinná látka, popřípadě spotřeba účinnost v % kombinace (kg/ha) řepa cukrová Chemopodium Polygonům Echinochloa nal vyp nal vyp nal vyp nal vyp
LO Ю Ю гН ''Ф Ю
OJ Ю CD
lo LO Ю О О
LO о о нН т—1
LO LO о о
ю ю о θ'
о оГ О CD θ' θ' 4—Н
О CD of of
' N ω S д >4 >
4- 4-ω
Л д '2 нн нч Д
Účinná látka vzorce I je známá (viz DE-OS č. 2 224 161 a americký patentní spis č. 3 847 914). Účinné látky obecného vzorce II jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu č. EP-A2-0 068 260, zveřejněné 5. ledna
1983. К prioritnímu datu projednávaného vynálezu tyto sloučeniny nebyly tedy známé.
Účinné látky obecného vzorce II
CW3
O-CH~ C-O-CH- CH- O-CHÍ o
ve kterém
R1, X a Ar mají shora uvedený význam, je možnoi získat tak, že se buď (a) sloučenina obecného vzorce III
Ar-O
(lil) ve kterém
M znamená atom vodíku nebo alkalického kovu a
Ar má shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce IV 5 0 i
Z*-CH- с-о-сн-снг-о-снгА^у (I V) ve kterém
Z1 znamená atom halogenu a
R1 а X mají shora uvedený význam, nebo' že se (b] sloučenina obecného vzorce V ch3 O
Ar-O-^J^-O-CH-C-Z2 (V) ve kterém
Z2 znamená hydroxyskupinu nebo atom halogenu a
Ar má shora uvedený význam, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce VI
HO-CH-CHgO-CH.
(VI) ve kterém
R1 а X mají shora uvedený význam.
Použijí-li se při práci ve smyslu varianty (a) jako výchozí látky například sodná sůl
4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy jfenolu a 2- (2-fluorbenzyloixy) ethylester 2-brampropionové kyseliny, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním schématem:
CH. O l J II
6r-CH-C-0-(CH )-O-CHz
F
-----—
- Hd.Br
Ct
Použijí-li se při práci ve smyslu varianty (bj jako výchozí látky, například 2-(4-(5-trif luormethyl-2-pyridyloxy) fenoxy ] propionylchlorld a l-(4-chlorbenzyloxy)-2-pro panol, je možno průběh reakce popsat ná sledujícím reakčním schématem:
CHj o CMj
O-^y-O~CH-C-Cl + HO-CHCH^O-CH^^ý-
[bz-zaTI
-HCÍ
ci-ij o f
G-СН-С-О-СНС^О-СЧ^
Oba shora popsané postupy se s výhodou provádějí v přítomnosti ředidla. Vhodnými ředidly jsou voda a inertní organická rozpouštědla, například popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen nebo chloroform, ethery, jako dioxan a tetrahydrofuran, nitrily, jako acetonitril, sulfony a sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid, popřípadě sulfolan, a terciární báze, jako pyridin.
Oba postupy se s výhodou uskutečňují v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. V daném případě přicházejí v úvahu všechny obvykle používané akceptory kyseliny, jako například hydroxidy, uhličitany, hydrogenuhličitany a alkoxidy alkalických kovů, nebo terciární aminy, jako triethylamin, diethylanílin nebo pyridin.
Reakční teploty se u obou postupů mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pra cuje při teplotě mezi —*20 °C a teplotou varu příslušné reakční směsi, s výhodou při teplotě mezi 0 °C a 100 °C.
Při praktickém provádění obou postupů se výchozí látky obecně nasazují zhruba v ekvimolárních množstvích. Činidlo vázající kyselinu se používá ve stechiometrickém množství nebo v nadbytku až do trojnásobku stechiometrického množství.
Zpracování a izolace reakčního produktu obecného vzorce II se provádí obvyklým způsobem.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad 1
Varianta (a)
Ct
CH o
I u
O-CH~C~O4CH^O~CH (11-1)
F
Směs 30,6 g sodné soli 4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxyjfenolu a 36 g 2-(2-fluo.rbenzyloxy)ethylesteru kyseliny 2-brompropionové (IV-1) ve 100 ml dimethylformamidu se 3 hodiny zahřívá za míchání na 70 až 80 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční směs vylije do 300 ml vody a extrahuje se etherem. Etherická fáze se promyje nejprve 1% louhem sodným a pak vodou, vy suší se a ether se oddestiluje. Jako zbytek se získá 38 g žádaného1 2-{2-fluorbenzyloxy)ethylesteru 2- [ 4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy) fenoxyJpropionové kyseliny (II-l) o teplotě tání 54 až 57 °C.
Příklad 2
Varianta (a)
Produkt má index lomu nD 20 — 1,5803.
Příklad 3
Varianta (a)
Analogickým postupem jako v příkladu 1 se reakcí sodné soli 4-(3,5-dichlor-3-pyridyloxyjfenolu s 2-(4-chlorbenzyloxy)ethylesterem 2-brom-propionové kyseliny (IV-6) získá 2-(4-chlorbenzyloxy) ethylester 2-(4-(3,5-dichloir-2-pyr idy loxy) f enoxy ] propionové kyseliny (II-2).
1>
Směs 25,4 g 4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenolu, 28,7 g 2-benzyloxyethylesteru 2-brompropiQnové kyseliny (IV-2] a 14,5 g bezvodého uhličitanu draselného ve 150 ml suchého acetonitrilu se 4 hodiny zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem, načež se acetonitril oddestiluje za sníženého tlaku а к zbytku se přidá toluen. Po dalším zpracování analogickým postupem jako v příkladu 1 se získá 41 g 2-benzyloxyethylesteru 2-(4-( 4-trifluormethylfenoxy )fenoxy Jpropíonové kyseliny (II-3) o indexu lomu nD 20 = 1,5300.
Příklad 4
Varianta (a)
Analogickým postupem jako v příkladu 1 se reakcí sodné soli 4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxyjfenolu s 2-benzyloxyethylesterem 2-brompropionové kyseliny (IV-2) získá 2-benzyloxyethylester 2-(4-( 3,5-dichlor-2-pyridyloxy)(enoxy]propionové kyseliny (II-4) o teplotě tání 59 až 61 °C.
Příklad 5
Varianta (b)
16,6 g l-benzyloxy-2-propanolu a 10,6 g triethylaminu se rozpustí ve 200 ml toluenu, roztok se ochladí na 0°C a při teplotě 0 až 5 °C se к němu za míchání přikape roztok
34,7 g 2-[4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxy)fenoxy]propionylchloridu v 80 ml toluenu. Reakční směs se pak pozvolna zahřeje na 40 až 500 Celsia а к dokončení reakce se ještě 1 hodinu míchá. Po analogickém zpracování ja ko v příkladu 1 se získá 2-benzyloxy-l-methylethylester 2-(4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxyjfenoxy]propionové kyseliny ve formě viskózního oleje o indexu lomu nD 20 = 1,5710. Výtěžek činí 43,4 g.
Analogickým způsobem je možno získat rovněž sloučeniny uvedené v následující tabulce I a odpovídající obecnému vzorci II.
Tabulka I
Sloučenina číslo
Ar
R1 X fyzikální konstanty
11-11
11-12
11-13
11-14
11-15
ct
Η H nD 20 = 1,5322
H nD 20 = 1,5518
H nD 20 = 1,5696
H nD 20 == 1,5397
H nD 20 = 1,5260
H 2-F nD 2® = 1,5235
H 4-F nD 2° '= 1,5214
H 2-C1 nD 2<> =' 1,5360
H 4-C1 nD 2® = 1,5360
H 4-C1 nD 2® = 1,5380
Sloučenina číslo Ar R1 X fyzikální konstanty
11-16 CF ct<$- H 4-C1 nD20 = 1,5450
11-17 FO H 4-C1 nD20 = 1,5559
11-18 γ H 4-Br no20 = 1,5450
a /
11-19 ccTV Mj H 2-C1 t. t. 64 až 66 °C
11-20 ... ct ř --6- H 4-Br nD20 ·=. 1,5870
11-21 H 2-C1 nD20 ; 1,5349
11-22 H 4-Br nD20 .==! 1,5440
Π-23 CFi~€~ H H 11. 44 až 47 °C
11-24 H 4-C1 nD20 ; 1,5350
11-25 cf^> CHs H Пц20 =3i 1,5224
11-26 H 2-F í t 46 až 48,5 °C
23G781 (IV-1)
Příprava výchozích látek obecného vzorce IV
Roztok 17,5 g 2-(2-fluorbenzyloxy)ethanolu a 10,6 g triethylaminu ve 150 ml toluenu se ochladí na —5 °C a za míchání při teplotě —5 °C až 0°C se к němu přikape roztok
21,6 g 2-brompropionylbromidu ve 30 ml toluenu. Reakční směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě místnosti, načež se postupně promyje 1% louhem sodným a vodou. Tolueno- vý roztok se vysuší a zfiltruje a toluen se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se 28,2 gramu 2- (2-f luorbenzyloxy) ethylesteru 2-brompropiionové kyseliny (IV-1) o intexu lomu nD20 = 1,5038.
Analogickým způsobem se získají sloučeniny odpovídající obecnému vzorci IV, shrnuté do následující tabulky II:
C/^ Q R1
Z-CH- C-O-CH-CH^- o-chz
T a b u 1 к а II
sloučenina číslo Z1 R1 * X fyzikální konstanty
IV-2 bi- H H nn205 = 1,5182
IV-3 cí H 4-F nD20 = 1,5004
IV-4 Br H 4-F nD 20 = 1,5040
IV-5 Br H 2-C1 nD 20-5 = 1,5302
IV-6 Br H 4-C1 nD20 = 1,5289
IV-7 Cl H 4-Br nD20.5 = 1,5321
IV-8 Br H 4-Br nD 20·5 = 1,5434
IV-9 Br СНз H nD20.5 = 1>51Oo

Claims (6)

1. Selektivní herbicidní prostředek, vyzná- 4-amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5(4Hjčující se tím, že jako účinnou složku obsa- -onu vzorce I huje kombinaci účinných látek sestávající z a alespoň jednoho esteru substituované fenoxypropionové kyseliny obecného vzorce II
CH. R1 i -3 i
O-CH-C-O-CH-CHrO-CH. и
O ve kterém
R1 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
X znamená atom vodíku nebo atom halogenu a
Ar představuje 2-pyridylovou nebo fenylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo dvěma atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, přičemž hmotnostní poměr účinné látky vzorce I к účinné látce obecného vzorce II se pohybuje od 1: 0,01 do 1: 10.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje kombinaci sestávající z 4-amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-onu vzorce I a sloučeniny vzorce II-l ve shora uvedeném hmotnostním poměru.
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje kombinaci sestávající z 4-amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-onu vzorce I a sloučeniny vzorce II-2
Cl ve shora uvedeném hmotnostním poměru.
4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje kombinaci sestávající z 4-amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-onu vzorce I a sloučeniny vzorce П-3 ve shora uvedeném hmotnostním poměru.
5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje kombinaci sestávající z 4-amino-3-methyl-6fenyl-l,2,4-triazin-5(4H]-onu vzorce I a sloučeniny vzorce II-4
Cl ve shora uvedeném hmotnostním poměru.
6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje kombinaci sestávající z 4-amino-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5(4H)-onu vzorce I a sloučeniny vzorce II-5
CS83924A 1982-02-12 1983-02-10 Selective herbicide agent CS236781B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823205103 DE3205103A1 (de) 1982-02-12 1982-02-12 Herbizide mittel enthaltend metamitron in kombination mit bestimmten phenoxypropionsaeureestern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS236781B2 true CS236781B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=6155591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS83924A CS236781B2 (en) 1982-02-12 1983-02-10 Selective herbicide agent

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0086392B1 (cs)
JP (1) JPS58148803A (cs)
AT (1) ATE14965T1 (cs)
CA (1) CA1199194A (cs)
CS (1) CS236781B2 (cs)
DD (1) DD208754A5 (cs)
DE (2) DE3205103A1 (cs)
DK (1) DK62083A (cs)
GR (1) GR77416B (cs)
HU (1) HU188841B (cs)
IE (1) IE830284L (cs)
PL (1) PL133700B1 (cs)
PT (1) PT76179A (cs)
TR (1) TR21642A (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19632424A1 (de) * 1996-08-12 1998-02-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2537290A1 (de) * 1975-08-21 1977-03-03 Bayer Ag Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung in rueben
DE2657583A1 (de) * 1976-12-18 1978-06-22 Hoechst Ag Herbizide kombinationen
GB2026865A (en) * 1978-03-01 1980-02-13 Ici Ltd Herbicides
EP0043800A1 (de) * 1980-07-07 1982-01-13 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Mittel und Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung, insbesondere in Zucker- und Futterrübenkulturen

Also Published As

Publication number Publication date
CA1199194A (en) 1986-01-14
PL240539A1 (en) 1984-03-26
DE3205103A1 (de) 1983-08-18
DE3360582D1 (en) 1985-09-26
GR77416B (cs) 1984-09-13
PL133700B1 (en) 1985-06-29
JPS58148803A (ja) 1983-09-05
TR21642A (tr) 1985-01-18
PT76179A (en) 1983-03-01
IE830284L (en) 1983-08-12
EP0086392A1 (de) 1983-08-24
EP0086392B1 (de) 1985-08-21
DK62083D0 (da) 1983-02-11
DD208754A5 (de) 1984-04-11
ATE14965T1 (de) 1985-09-15
HU188841B (en) 1986-05-28
DK62083A (da) 1983-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0161602B1 (de) 6-Chlorbenzazolyloxyacetamide
DE3821600A1 (de) Heteroaryloxyessigsaeure-n-isopropylanilide
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
EP0363585A1 (de) N-Aryl-Stickstoffheterocyclen
CZ280644B6 (cs) Herbicidní prostředek
DE3627411A1 (de) Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
JP2787590B2 (ja) 複素環置換フエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としての用途
HU190748B (en) Herbicide compositions containing opically active phenoxy - propionic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
CS236781B2 (en) Selective herbicide agent
EP0224078A1 (de) Thienylsulfonylguanidin-Derivate
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
JPS63287782A (ja) アネル化（チオ）ヒダントイン類
AU611191B2 (en) Herbicidal sulfonamides
JPH02202875A (ja) スルホニルアミノアジン類、その製造法およびそれを含有する除草剤
DE4022478A1 (de) Nicotinsaeurederivate
EP0307753A2 (de) Sulfonyliso(thio)harnstoffe sowie ein Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
US4911752A (en) Halogenoalkoxy-phenylsulphonylisothioureidoazine herbicidal agents
DE3502266A1 (de) Optisch aktive phenoxypropionsaeure-derivate
HU200585B (en) Herbicides comprising brackets open 7-(hetero)aryloxynaphthalen-2-yloxy brackets closed-alkanecarboxylic acid derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0220635A1 (de) Phenoxybenzoesäure-Derivate
JPS58128308A (ja) ある種のフエノキシプロピオン酸エステルとメタベンズチアズロンの組合せを含有する除草剤
DE3431933A1 (de) Heteroarylthioharnstoffe
EP0281907A1 (de) Neue Thiazolylether- und -thioetherderivate
DE3605549A1 (de) Sulfonylamidino-oxazacycloalkane
CZ514789A3 (cs) Fluoralkoxyaminotriazinové deriváty, prostředek je obsahující a způsob potlačování nežádoucí vegetace