CS235662B1 - Způsob výroby třísloěiněnýoh usní zkráceným způsobem - Google Patents

Abstract

Způsob výroby třísloSlněnýoh usní zkráceným způsobem za použití úpravy holiny pomocí kyselin organických a anorganiekých a eventuálně minerálních solí s následným přidáním kondenzátů kyselin naftalen mono-, di- a trisulfonových ve směsi s alkalioky modifikovanými sulfitovými výluhy. Množství kyselin se volí takové, aby hodnota pH výsledné lázně byla v rozmezí 2,0 až 4,5. Vynález lze použít ve věeoh koželužnách, vyrábějíeíoh třísloěinné usně. Dosahuje se úspor chemikálií a snižuje sa celková solnost odpadníoh vod·

Description

Vynález se týká způsobu výroby třísločiněných usní zkrácený» způsobe» za použiti úpravy holiny pomocí kyselin organických a anorganických a eventuelně minerálních solí s následným přidáním kondenzátu kyselin naftalen mono, di s trisulfonových ve s^ěsi s alkalicky modifikovanými sulfitovými výluhy dle PV 4205o Množství kyselin se volí takové, aby hodnota pH výsledné lázně byla v rozmezí 2,0 až 4,5·

Dosud je známa celá řada postupů využívajících k urychlení činění aplikací kondenzátů kyselin naftalensulfonových· Většina těchto postupů používá jako suroviny solených kůží, které se po némoku a loužení přemění v holinu· Ta se po mechanické úpravě odvápní, moří a pikluje· Pikl se provádí ve vzléštní lázni pomocí silné minerální kyseliny a chloridu sodného, který tvoří podstatnou část znečistění odpadních vod· Jako bezsolných piklů lze používat ve vzláštní lázni směsi organických kyselin jako jsou například mravenčí^ octová, naftalensulfonové kyseliny samoéných, nebo spolu se silnou minerální kyselinou.. Tato lázeň se pak vypouští do odpadních vod. Další úprava holiny se provádí v nové lázni pomocí kondenzátů kyselin naftalen msn©-, di a trisulfonových. V nové lázni se provede dočinění pomocí směsi třísliv rostlinných a syntetických běžným způsobem. Tato lázeň se po použití opět vypouští do odpadních vod. Dále jsou známy způsoby, kde se provádí piklováni a kondicionování holiny v jedné lázni, ale je nutno přidátafc další syntetická třísliva, prodlužuje se tak doba operace a rostou náklady na operace a rostou náklady na chemikálie.

Některé z nevýhod dosud používaných postupů odstraňuje postup podle vynálezu. Bylo zjištěno Že modifikací sulfitových

235 662 výluhů prováděnou zahříváním zalkalizovaných odvépněných sulfitových výluhů při hodnotě pH v rozmezí 7,5 až 10 po dobu 10

A až 36 hodin při teplotě 80 až 135 C, vznikňe surovina s vysokým obsahem solí organických kyselin, vzniklých z cukrů přítomných ve výluhu, jako jsou například arabinoza, galaktoza, glukóza a manoza. Výše jmenované kyseliny jsou převážně kyselina aldonová a cukrová· Obsah cukrů klesá až k nule, obsah redukujících látek se téměř nemění· Během modifikace klesá hodnota pH až na 6,5· Pokud se použije takto modifikovaný sulfitový výluh ve směsi se solemi kondenzátu kyselin naftalen mono, di a trisulfonových, jako prostředek pro úpravu holiny, je možno s výhodou spojit operaci okyselení holiny a kondicionováním a výše uvedenou směsí. Proti běžným způsobům se tak dosáhne urychlení následného činění a výsledné usně mají lepší omak a jsou více naplněné· Zároveň se změnší množství solí, která odcházejí nevyužity do odpadních vod a množství pomocných látek používaných v průběhu operace kondicionování.

Postup podle vynálezu konkretizují dále uvedení příklady, které jsou jen několika z mnoha možných variant. Všechny údaje jsou počítány v % hmotnostních na holinovou hmotnost.

Příklad 1

100 hm dílů odvápněných sulfitových výluhů ze dřeva jehličnatých, stromů, ze kterého nejsou odstraněny kvašením nebo výrobou krmného droždí cukry, se v železné nádobě zahřeje na teplotu 95°C. Hodnota pH se upraví na 8 až 8,5 pomocí 0,5 a 0,25 hm. dílů hydroxidu sodného. Obsah nádrže se promíchá tlakovýn vzduchem a ponechá při teplotě 95 až 100®C po dobu 24 hodin. Obsah monosacharidů, kterých je v odvápněném původním výluhu 17,5 až 30 g/1 klesá na 0,1 až 1,0 g/1. Hodnota pH výluhů klesá na 7,0 až 7,5, při dalším stání klesně až ns 6₇9·

Příprava kondenzátu kyselin naftaleneulfonových.

Do smaltovaného reakčního duplikátoru s míchadlem předložíme 1500 kg naftalenu, roztavíme a při teplotě 90®C připouštíme 1550 kg kyseliny sírové 96 % hm. Teplotu postupně zvýšíme na 175®C a udržujeme ji po dobu 6 hodin. Poté ochladíme a při teplotě 95 až 115°C přidáme postupně 600 kg formaldehydu 40 % hm.

- 3 235 682 a ke konci pří vku formaldehydu 60 kg močoviny. Po skončení reakce necháme ještě 60 min míchat a pak upravíme sušinu ppoduktu vodou na 50 % hnu a zneutralizujeme pomocí hydroxidu sodného na pH 6,5 - 7,5. Do reakční směsi přidáme 6000kg upravených sulfitových výluhů, zamícháme a hodnotu pH upravíme přídavkem kyseliny octové nebo sírové na hodnotu 3,5 až 4,0. Výsledný produkt používáme bučí v tekutém stavu, nebo sušíme na rozprachové sušárně₀

Příklad 2

Původní postupy používané při kondicionování holiny připravené běžným způsobem; holina se nahodí do koželužského sudu a zpracuje dle následujícího postupu :

odvápnění a moření 50 % voda

2,5 % síran amonný 0,1 % peroxid vodíku lázeň slijeme voda

38°C min pohyb 30 min pohyb praní průtokem kondieionování min pohyb % kondenzát směsi kyselin naftalen mono,di a tri•sulfonových % Kortan M (syntetické výměnné tříslivo)

0,3 % kyselina mravenčí 0,1 % kyselina sírová provádí se běžným způsobem za pohybu směsí rostlinných a syntetických třísliv po dobu 24 hodin

Další úprava na hlazenici výstrojovou-vazy.

min pohyb min pohyb činění

Příklad č. 3

Holinu připravenou běžným provozním způsobem zpracujeme dle následující technologie :

odvápnění a moření 100 % voda 38°C % síran amonný 30 min pohyb % Pelin (mořidlo) 15 min lázeň kanalizujeme

- 4 235 H2

Praní	2x 100% vody	30°C 15 min.
Pikl a předčin	80 % voda	25eG
	4 % chlorid sodný 0,7 % kyselina sírová 0,5 % kyselina octová	40%ní 60 min
	4 % přípravek dle př·	1
	1 % mazadlo M	120 min
lázeň slijeme,	konečná hodnota pH 3,3 až 3,3
Činění	150 % voda	30 °C
	20 % směsi vegetabilních a syntetických
	tříeliv	pohyb 2x8 hodin

celková doba činění lázeň slejeme k dalšímu použití

praní	3 x 100 % vody	30°C
předmazání	150 % vody	38®C
fixace	4 % Novorol333 1 % melasa 1 síran hořečnatý 0,5 % přípravek dle příkl. 1 60 min pohyb 0,5 % kys. šíavelová

Po domázání v teplovzdušném sudě získáme usně, které mají oproti dosud užívaným způsobům zlepšena výtěžnost, zlepšené mechanické vlastnosti, zejména pružnost v ohybu a tažnost vhodné pro úpravu manžet.

Porovnání analytických hodnot usní vyrobených dle příkladu 2, 3 a 4 je v tabulce č. 1

Hodonotitelská metoda useň vyrobená dle příkladu

3 4

číslo pročinění	56,8	79,2	74,5
číslo výtěžnosti	175	210	230
pevnost v tahu MPa	24,8	28,2	29,3
tažnost %	39	45	40

Uvedené hodnoty jsou průměrem z 10 stanovení·

Příklad δ. 4

235 662

Dokonale omízdřenou, neštípanou holinu v kruponech zpracujeme dle následující technologie :

odvápnění a moření	100 % voda 2 % šírán amonný 0,5 % mořidlo Pelin	38°C	45 min 15 min
. praní	2 x 100 % voda	30°C	20 min
kondicionování	IDO % voda	25°C
t	4 % chlorid sodný
	0,2 % kys. mravenčí
	0,5 % kyp. sírová		30 min
	2 % přípravek dle př.	1
	0,5 % mazadlo M		60 min

lázeň slijeme, konečná hodnota pH 3,5 - 4>O začinění krupony začiníme v závěpu v jamách o hodnotách činící lázně 40; 50; 70 °E po dobu 24 hod závěsu v jámě činění 100 % voda 30®C

0,5 % přípravek dle př. 1 25 % směsi syntetických a přírodních třísliv doba pohybu 24 hod zaležení po činění necháme useň 24 hodin zaležet

prahí	3 x 150 % voda
1ikrování,fixace	150 % voda 2 % mazadlo M 1 % syntefix 0,5 % Syntamin KX

0 20 min

38°C min

Usn# vyrobené dle výše uvedeného předpisu mají dobrou výtěžnos· a jsou vhodné pro výrobu řemenových a sedlářských usní při snížení pracnosti o 30 % oproti dosud používaným postupům·

Příklad č. 5

Holinu připravenou běžným provozním způsobe;?, zpracujeme dle následující technologie :

Nádoba typu míchačka

Odvápnění a moření 100 % voda 38°C

1,5 % síran amonný 45 min

0,2 % peroxid vodíku 10 min

0,2 % kys. mravenčí 20 min

235 662 praní pikl, předčin x 100 % vody 80 % voda % chlorid sodný 1 % kyselina sírová 3,5 % přípravek dle př»l

30®C 15 min 25°C min

120 min začinění 100 % lázně získané recirkulací prací vody

30°C 60 min lázeň kanalizujeme činění

300 % recirkulovaná činící lázeň o notě 85 - 100 E

35®C dočinění sud typ 3520 hod pohybu

150 % vody 35®C % směsi přírodních a syntetických třísliv praní likr % Mazadlo M 150 % vody 150 % vody % Novorol 555

0,3 % kys. á£avélová doba pohybu 12 hodin 35®G 3x30 mih

38®C

Uvedený způsob výroby je vhodný pro váhové usně galanterní a technické s dobrou výtěžnosti, sníženou nasákavostí a zvýšenými spotřebitelsko-užitnými vlastnostmi (parametry).

Postup podle vynálezu lze použít ve všech koželužnách ČSSR i v zahraničí. Při jeho aplikaci se dosáhne zjednodušeni výrobního postupu při činění usní za současného zvýšení kvality výsledných usní®

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   235 662

   Způsob výroby třísločiněných usní zkráceným způsobem z holiny upravené odvápněním a mořením , kde se takto upravená holina opracuje v lázni sestávající se z 20 až 200 ₄ hmot. dílů vody, 100 hmotjdílů holiny a 0,1 až 8 hmot,, dílů směsi,kondenzátů kyselin naftalen mono, di a trisulfoi nových,vyznačujících se tím, že modifikovanými sulfitovými výluhy s vyšším obsahem solí organických kyselin až C?, které obsahují na 35 až 400 hmot. dílů sušiny modifikovaných sulfítových výluhů 100kmoVlítů kondenzátu kyselin naftalensulfonových, je holina penetrována, zbavena zbytků kationtů vápníku a uzpůsobena k dalšímu činění.