CS235662B1 - Method of bark tanned leathers production by means of a shortened method - Google Patents

Method of bark tanned leathers production by means of a shortened method Download PDF

Info

Publication number
CS235662B1
CS235662B1 CS841082A CS841082A CS235662B1 CS 235662 B1 CS235662 B1 CS 235662B1 CS 841082 A CS841082 A CS 841082A CS 841082 A CS841082 A CS 841082A CS 235662 B1 CS235662 B1 CS 235662B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
water
leather
production
parts
Prior art date
Application number
CS841082A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Rudolf Exner
Zdenek Friml
Vladimir Buchta
Jan Belik
Jiri Cirkl
Original Assignee
Rudolf Exner
Zdenek Friml
Vladimir Buchta
Jan Belik
Jiri Cirkl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rudolf Exner, Zdenek Friml, Vladimir Buchta, Jan Belik, Jiri Cirkl filed Critical Rudolf Exner
Priority to CS841082A priority Critical patent/CS235662B1/en
Publication of CS235662B1 publication Critical patent/CS235662B1/en

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

Způsob výroby třísloSlněnýoh usní zkráceným způsobem za použití úpravy holiny pomocí kyselin organických a anorganiekých a eventuálně minerálních solí s následným přidáním kondenzátů kyselin naftalen mono-, di- a trisulfonových ve směsi s alkalioky modifikovanými sulfitovými výluhy. Množství kyselin se volí takové, aby hodnota pH výsledné lázně byla v rozmezí 2,0 až 4,5. Vynález lze použít ve věeoh koželužnách, vyrábějíeíoh třísloěinné usně. Dosahuje se úspor chemikálií a snižuje sa celková solnost odpadníoh vod·Method of production TanSilted leather abbreviated, using a wax treatment with organic and inorganic acids and optionally mineral salts with subsequent addition of acid condensates naphthalene mono-, di-, and trisulfonic acid; mixtures with alkali modified sulfite leachates. The amount of acid is selected such that the pH of the resulting bath was between 2.0 and 4.5. The invention can be to use in the tanneries, producing tanning leather. Savings are achieved chemicals and reduces overall salinity wastewater ·

Description

Vynález se týká způsobu výroby třísločiněných usní zkrácený» způsobe» za použiti úpravy holiny pomocí kyselin organických a anorganických a eventuelně minerálních solí s následným přidáním kondenzátu kyselin naftalen mono, di s trisulfonových ve s^ěsi s alkalicky modifikovanými sulfitovými výluhy dle PV 4205o Množství kyselin se volí takové, aby hodnota pH výsledné lázně byla v rozmezí 2,0 až 4,5·SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the production of tannic leather, abbreviated by the use of a clearing treatment with acids of organic and inorganic and possibly mineral salts, followed by the addition of naphthalene mono, di-trisulfonic acid condensate in a mixture with alkaline modified sulfite extracts. select such that the pH of the resulting bath is in the range of 2.0 to 4.5 ·

Dosud je známa celá řada postupů využívajících k urychlení činění aplikací kondenzátů kyselin naftalensulfonových· Většina těchto postupů používá jako suroviny solených kůží, které se po némoku a loužení přemění v holinu· Ta se po mechanické úpravě odvápní, moří a pikluje· Pikl se provádí ve vzléštní lázni pomocí silné minerální kyseliny a chloridu sodného, který tvoří podstatnou část znečistění odpadních vod· Jako bezsolných piklů lze používat ve vzláštní lázni směsi organických kyselin jako jsou například mravenčí^ octová, naftalensulfonové kyseliny samoéných, nebo spolu se silnou minerální kyselinou.. Tato lázeň se pak vypouští do odpadních vod. Další úprava holiny se provádí v nové lázni pomocí kondenzátů kyselin naftalen msn©-, di a trisulfonových. V nové lázni se provede dočinění pomocí směsi třísliv rostlinných a syntetických běžným způsobem. Tato lázeň se po použití opět vypouští do odpadních vod. Dále jsou známy způsoby, kde se provádí piklováni a kondicionování holiny v jedné lázni, ale je nutno přidátafc další syntetická třísliva, prodlužuje se tak doba operace a rostou náklady na operace a rostou náklady na chemikálie.A number of processes using naphthalenesulphonic acid condensates to accelerate tanning are known to date · Most of these processes are used as raw materials in salted skins, which turn into desoins after leaching and leaching · These are decalcified, descaled and sealed after mechanical treatment bath with strong mineral acid and sodium chloride, which constitutes a major part of wastewater pollution · Mixtures of organic acids such as formic acid, acetic acid, naphthalenesulfonic acids, or together with strong mineral acid can be used in a separate bath in a separate bath. then discharges into wastewater. Further treatment of the ground is carried out in a new bath using naphthalene msn, di and trisulfonic acid condensates. In the new bath, tanning is carried out using a mixture of vegetable and synthetic tanning substances in a conventional manner. This bath is discharged again into the waste water after use. Further, methods are known in which one of the baths is plated and conditioned, but additional synthetic tanning agents need to be added to extend the operating time and increase the cost of the operation and increase the cost of chemicals.

Některé z nevýhod dosud používaných postupů odstraňuje postup podle vynálezu. Bylo zjištěno Že modifikací sulfitovýchSome of the disadvantages of the processes used hitherto are overcome by the process of the invention. It was found that by modification of sulfite

235 662 výluhů prováděnou zahříváním zalkalizovaných odvépněných sulfitových výluhů při hodnotě pH v rozmezí 7,5 až 10 po dobu 10235 662 leaches carried out by heating the alkalinized desulphated sulphite leaches at a pH of between 7,5 and 10 for 10 hours

A až 36 hodin při teplotě 80 až 135 C, vznikňe surovina s vysokým obsahem solí organických kyselin, vzniklých z cukrů přítomných ve výluhu, jako jsou například arabinoza, galaktoza, glukóza a manoza. Výše jmenované kyseliny jsou převážně kyselina aldonová a cukrová· Obsah cukrů klesá až k nule, obsah redukujících látek se téměř nemění· Během modifikace klesá hodnota pH až na 6,5· Pokud se použije takto modifikovaný sulfitový výluh ve směsi se solemi kondenzátu kyselin naftalen mono, di a trisulfonových, jako prostředek pro úpravu holiny, je možno s výhodou spojit operaci okyselení holiny a kondicionováním a výše uvedenou směsí. Proti běžným způsobům se tak dosáhne urychlení následného činění a výsledné usně mají lepší omak a jsou více naplněné· Zároveň se změnší množství solí, která odcházejí nevyužity do odpadních vod a množství pomocných látek používaných v průběhu operace kondicionování.For up to 36 hours at a temperature of 80 to 135 ° C, a raw material with a high content of organic acid salts formed from sugars present in the extract, such as arabinose, galactose, glucose and mannose, is formed. The above-mentioned acids are predominantly aldonic acid and sugar acid · The sugar content decreases to zero, the content of reducing substances is almost unchanged · During the modification the pH drops to 6.5 · When the modified sulphite liquor is used in a mixture with naphthalene mono acid condensate salts The di, trisulfone, as a debris treatment agent may advantageously be combined with a debris acidification operation and conditioning and the above mixture. Compared to conventional processes, the subsequent tanning is thus accelerated and the resulting leather has a better feel and is more filled. At the same time, the amount of salts that leave unused to waste water and the amount of auxiliaries used during the conditioning operation are reduced.

Postup podle vynálezu konkretizují dále uvedení příklady, které jsou jen několika z mnoha možných variant. Všechny údaje jsou počítány v % hmotnostních na holinovou hmotnost.The process according to the invention is illustrated by the following examples, which are only a few of the many possible variants. All data are calculated in% by weight per holin weight.

Příklad 1Example 1

100 hm dílů odvápněných sulfitových výluhů ze dřeva jehličnatých, stromů, ze kterého nejsou odstraněny kvašením nebo výrobou krmného droždí cukry, se v železné nádobě zahřeje na teplotu 95°C. Hodnota pH se upraví na 8 až 8,5 pomocí 0,5 a 0,25 hm. dílů hydroxidu sodného. Obsah nádrže se promíchá tlakovýn vzduchem a ponechá při teplotě 95 až 100®C po dobu 24 hodin. Obsah monosacharidů, kterých je v odvápněném původním výluhu 17,5 až 30 g/1 klesá na 0,1 až 1,0 g/1. Hodnota pH výluhů klesá na 7,0 až 7,5, při dalším stání klesně až ns 67100 parts by weight of decalcified sulphite liquor from coniferous wood, trees from which they are not removed by fermentation or by the production of feed yeast sugars, are heated to 95 ° C in an iron container. The pH is adjusted to 8-8.5 with 0.5 and 0.25 wt. parts of sodium hydroxide. The contents of the tank are mixed with pressurized air and left at 95-100 ° C for 24 hours. The content of monosaccharides, which in the decalcified original liquor is 17.5 to 30 g / l, decreases to 0.1 to 1.0 g / l. The pH value of the extracts drops to 7.0 to 7.5, when further standing it drops to ns 6 7 9 ·

Příprava kondenzátu kyselin naftaleneulfonových.Preparation of naphthalene sulfonic acid condensate.

Do smaltovaného reakčního duplikátoru s míchadlem předložíme 1500 kg naftalenu, roztavíme a při teplotě 90®C připouštíme 1550 kg kyseliny sírové 96 % hm. Teplotu postupně zvýšíme na 175®C a udržujeme ji po dobu 6 hodin. Poté ochladíme a při teplotě 95 až 115°C přidáme postupně 600 kg formaldehydu 40 % hm.Into an enamelled reaction duplicator with a stirrer, add 1500 kg of naphthalene, melt and add 1550 kg of sulfuric acid 96 wt. The temperature is gradually raised to 175 ° C and maintained for 6 hours. Then cool and add at a temperature of 95 to 115 ° C gradually 600 kg of formaldehyde 40% wt.

- 3 235 682 a ke konci pří vku formaldehydu 60 kg močoviny. Po skončení reakce necháme ještě 60 min míchat a pak upravíme sušinu ppoduktu vodou na 50 % hnu a zneutralizujeme pomocí hydroxidu sodného na pH 6,5 - 7,5. Do reakční směsi přidáme 6000kg upravených sulfitových výluhů, zamícháme a hodnotu pH upravíme přídavkem kyseliny octové nebo sírové na hodnotu 3,5 až 4,0. Výsledný produkt používáme bučí v tekutém stavu, nebo sušíme na rozprachové sušárně0 - 3 235 682 and at the end of the formaldehyde feed 60 kg of urea. After completion of the reaction, allow to stir for 60 minutes and then adjust the dry matter of the product to 50% with water and neutralize to pH 6.5 - 7.5 with sodium hydroxide. Add 6000kg of treated sulphite liquors to the reaction mixture, mix and adjust the pH to 3.5 to 4.0 by addition of acetic or sulfuric acid. The resulting product is used either in liquid form or dried in a spray dryer 0

Příklad 2Example 2

Původní postupy používané při kondicionování holiny připravené běžným způsobem; holina se nahodí do koželužského sudu a zpracuje dle následujícího postupu :The original procedures used in conditioning the ground prepared in a conventional manner; The ground is put into a tannery barrel and processed according to the following procedure:

odvápnění a moření 50 % vodadescaling and pickling 50% water

2,5 % síran amonný 0,1 % peroxid vodíku lázeň slijeme voda2.5% ammonium sulfate 0.1% hydrogen peroxide bath pour water

38°C min pohyb 30 min pohyb praní průtokem kondieionování min pohyb % kondenzát směsi kyselin naftalen mono,di a tri•sulfonových % Kortan M (syntetické výměnné tříslivo)38 ° C min movement 30 min flow wash flow conditioning min movement% condensate mixture of naphthalene mono, di and tri • sulfonic acid% Kortan M (synthetic exchangeable tannic)

0,3 % kyselina mravenčí 0,1 % kyselina sírová provádí se běžným způsobem za pohybu směsí rostlinných a syntetických třísliv po dobu 24 hodin0,3% formic acid 0,1% sulfuric acid is carried out in a conventional manner by moving mixtures of vegetable and synthetic tannins for 24 hours

Další úprava na hlazenici výstrojovou-vazy.Another finish on the smoothing gear-ligaments.

min pohyb min pohyb činěnímin movement min movement tanning

Příklad č. 3Example 3

Holinu připravenou běžným provozním způsobem zpracujeme dle následující technologie :We will process the soil prepared according to the following technology:

odvápnění a moření 100 % voda 38°C % síran amonný 30 min pohyb % Pelin (mořidlo) 15 min lázeň kanalizujemedecalcification and pickling 100% water 38 ° C% ammonium sulphate 30 min movement% Pelin 15 min bath drain

- 4 235 H2- 4,235 H2

Praní Washing 2x 100% vody 2x 100% water 30°C 15 min. 30 ° C 15 min. Pikl a předčin Pikl and forehead 80 % voda 80% water 25eG25 e G 4 % chlorid sodný 0,7 % kyselina sírová 0,5 % kyselina octová 4% sodium chloride 0,7% sulfuric acid 0,5% acetic acid 40%ní 60 min 40% 60 min 4 % přípravek dle př· 4% preparation according to · 1 1 1 % mazadlo M 1% lubricant M 120 min 120 min lázeň slijeme, decant the bath, konečná hodnota pH 3,3 až 3,3 final pH 3.3-3.3 Činění Tanning 150 % voda 150% water 30 °C Deň: 29 ° C 20 % směsi vegetabilních a syntetických 20% mixture of vegetable and synthetic tříeliv tříeliv pohyb 2x8 hodin movement 2x8 hours

celková doba činění lázeň slejeme k dalšímu použitíthe total tanning time is reduced for further use

praní washing 3 x 100 % vody 3 x 100% water 30°C Deň: 29 ° C předmazání pre-deletion 150 % vody 150% water 38®C 38®C fixace fixation 4 % Novorol333 1 % melasa 1 síran hořečnatý 0,5 % přípravek dle příkl. 1 60 min pohyb 0,5 % kys. šíavelová 4% Novorol333 1% molasses 1 magnesium sulphate 0,5% preparation according to example. 1 60 min movement 0.5% oxalic acid

Po domázání v teplovzdušném sudě získáme usně, které mají oproti dosud užívaným způsobům zlepšena výtěžnost, zlepšené mechanické vlastnosti, zejména pružnost v ohybu a tažnost vhodné pro úpravu manžet.After relubrication in a hot-air drum, we obtain leather which has improved yield, improved mechanical properties, in particular flexural elasticity and ductility suitable for adjusting the cuffs.

Porovnání analytických hodnot usní vyrobených dle příkladu 2, 3 a 4 je v tabulce č. 1A comparison of the analytical values of the leather produced according to Examples 2, 3 and 4 is given in Table 1

Hodonotitelská metoda useň vyrobená dle příkladuEvaluation method leather made according to example

3 43 4

číslo pročinění number of tanning 56,8 56.8 79,2 79.2 74,5 74.5 číslo výtěžnosti recovery number 175 175 210 210 230 230 pevnost v tahu MPa tensile strength MPa 24,8 24.8 28,2 28.2 29,3 29.3 tažnost % elongation% 39 39 45 45 40 40

Uvedené hodnoty jsou průměrem z 10 stanovení·Values given are the average of 10 determinations ·

Příklad δ. 4Example δ. 4

235 662235 662

Dokonale omízdřenou, neštípanou holinu v kruponech zpracujeme dle následující technologie :We process perfectly blended, uncleaved clearing in croupons according to the following technology:

odvápnění a moření descaling and pickling 100 % voda 2 % šírán amonný 0,5 % mořidlo Pelin 100% water 2% ammonium disulfide 0.5% Pelin stain 38°C Deň: 32 ° C 45 min 15 min 45 min 15 min . praní . washing 2 x 100 % voda 2 x 100% water 30°C Deň: 29 ° C 20 min 20 min kondicionování conditioning IDO % voda IDO% water 25°C Deň: 22 ° C t t 4 % chlorid sodný 4% sodium chloride 0,2 % kys. mravenčí 0.2% formic acid 0,5 % kyp. sírová 0,5% kyp. sulfuric 30 min 30 min 2 % přípravek dle př. 2% preparation according to Ex. 1 1 0,5 % mazadlo M 0,5% grease M 60 min 60 min

lázeň slijeme, konečná hodnota pH 3,5 - 4>O začinění krupony začiníme v závěpu v jamách o hodnotách činící lázně 40; 50; 70 °E po dobu 24 hod závěsu v jámě činění 100 % voda 30®Cdecant the bath, final pH value of 3.5 - 4> We make the croupons in the jam in the pits with the values of the bath 40; 50; 70 ° E for 24 hours hitch in the pit tanning 100% water 30 ° C

0,5 % přípravek dle př. 1 25 % směsi syntetických a přírodních třísliv doba pohybu 24 hod zaležení po činění necháme useň 24 hodin zaležet0.5% preparation according to example 1 25% mixture of synthetic and natural tanning movement time 24 hours after tanning let leather hide for 24 hours

prahí prahí 3 x 150 % voda 3 x 150% water 1ikrování,fixace 1direction, fixation 150 % voda 2 % mazadlo M 1 % syntefix 0,5 % Syntamin KX 150% water 2% grease M 1% syntefix 0.5% Syntamine KX

0 20 min0 20 min

38°C min38 ° C min

Usn# vyrobené dle výše uvedeného předpisu mají dobrou výtěžnos· a jsou vhodné pro výrobu řemenových a sedlářských usní při snížení pracnosti o 30 % oproti dosud používaným postupům·The leather produced according to the above regulation has a good yield and is suitable for the production of belt leather and saddlery leather with a reduction of labor intensity by 30% compared to the methods used so far.

Příklad č. 5Example 5

Holinu připravenou běžným provozním způsobe;?, zpracujeme dle následující technologie :We will process the clearing prepared according to the usual operating method;?, According to the following technology:

Nádoba typu míchačkaMixer type container

Odvápnění a moření 100 % voda 38°CDescaling and pickling 100% water 38 ° C

1,5 % síran amonný 45 min1.5% ammonium sulfate 45 min

0,2 % peroxid vodíku 10 min0.2% hydrogen peroxide 10 min

0,2 % kys. mravenčí 20 min0.2% formic acid 20 min

235 662 praní pikl, předčin x 100 % vody 80 % voda % chlorid sodný 1 % kyselina sírová 3,5 % přípravek dle př»l235 662 washing picl, prewash x 100% water 80% water% sodium chloride 1% sulfuric acid 3,5%

30®C 15 min 25°C min30 ° C 15 min 25 ° C min

120 min začinění 100 % lázně získané recirkulací prací vody120 min shading of 100% bath obtained by recirculating wash water

30°C 60 min lázeň kanalizujeme činění30 ° C 60 min bath drain tanning

300 % recirkulovaná činící lázeň o notě 85 - 100 E300% recirculated tanning bath with note 85 - 100 E

35®C dočinění sud typ 3520 hod pohybu35®C tanning drum type 3520 hrs movement

150 % vody 35®C % směsi přírodních a syntetických třísliv praní likr % Mazadlo M 150 % vody 150 % vody % Novorol 555150% water 35®C% blend of natural and synthetic tannins washing liquor% Lubricant M 150% water 150% water% Novorol 555

0,3 % kys. á£avélová doba pohybu 12 hodin 35®G 3x30 mih0.3% acid and v / v movement time 12 hours 35®G 3x30 mih

38®C38®C

Uvedený způsob výroby je vhodný pro váhové usně galanterní a technické s dobrou výtěžnosti, sníženou nasákavostí a zvýšenými spotřebitelsko-užitnými vlastnostmi (parametry).Said production method is suitable for leather and technical weighing leather with good yield, reduced water absorption and increased consumer-use properties (parameters).

Postup podle vynálezu lze použít ve všech koželužnách ČSSR i v zahraničí. Při jeho aplikaci se dosáhne zjednodušeni výrobního postupu při činění usní za současného zvýšení kvality výsledných usní®The process according to the invention can be used in all tanneries of Czechoslovakia and abroad. This application simplifies the tanning process while improving the quality of the resulting leather

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION 235 662235 662 Způsob výroby třísločiněných usní zkráceným způsobem z holiny upravené odvápněním a mořením , kde se takto upravená holina opracuje v lázni sestávající se z 20 až 200 4 hmot. dílů vody, 100 hmotjdílů holiny a 0,1 až 8 hmot,, dílů směsi,kondenzátů kyselin naftalen mono, di a trisulfoi nových,vyznačujících se tím, že modifikovanými sulfitovými výluhy s vyšším obsahem solí organických kyselin až C?, které obsahují na 35 až 400 hmot. dílů sušiny modifikovaných sulfítových výluhů 100kmoVlítů kondenzátu kyselin naftalensulfonových, je holina penetrována, zbavena zbytků kationtů vápníku a uzpůsobena k dalšímu činění.A method for producing a shortened manner třísločiněných leather boots of decalcification and treated by pickling in which the thus treated clearcut treated in a bath consisting of 4 20 to 200 wt. parts of water, 100 parts by weight of clay and 0.1 to 8 parts by weight of a mixture of naphthalene mono, di and trisulphonic acid condensates, characterized in that the modified sulphite extracts with a higher organic acid content of up to C? up to 400 wt. parts of the dry matter of modified sulphite extracts of 100kmoVL of naphthalene sulphonic acid condensate, the soil is penetrated, free of calcium cation residues and adapted for further tanning.
CS841082A 1982-11-24 1982-11-24 Method of bark tanned leathers production by means of a shortened method CS235662B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS841082A CS235662B1 (en) 1982-11-24 1982-11-24 Method of bark tanned leathers production by means of a shortened method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS841082A CS235662B1 (en) 1982-11-24 1982-11-24 Method of bark tanned leathers production by means of a shortened method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235662B1 true CS235662B1 (en) 1985-05-15

Family

ID=5434597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS841082A CS235662B1 (en) 1982-11-24 1982-11-24 Method of bark tanned leathers production by means of a shortened method

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS235662B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4762522A (en) Agent for treatment of hides and pelts
TWI653341B (en) Production of leather
WO2016131894A1 (en) An environmentally friendly chrome-tanning method
CN103773906A (en) Integrated waterproof leather preparation method
CN109415774B (en) Method for producing leather
US4039281A (en) Method for the preparation of leather and fur skins
JPH0152440B2 (en)
JP3027480B2 (en) How to make chrome leather
EP0304677B1 (en) Tanning method with high chrome exhaustion
EP3052663B1 (en) Tanning process for obtaining leather
DE3516842A1 (en) METHOD FOR CHROME SAVING
KR20040000112A (en) The processing method of natural leather
CS235662B1 (en) Method of bark tanned leathers production by means of a shortened method
US3960481A (en) Process for tanning leather
SUSANTO et al. REDUCTION OF POLLUTANTS IN THE TANNING INDUSTRY USING THE REVERSE TANNING METHOD AGAINST THE PHYSICAL PROPERTIES OF LEATHER
US2049547A (en)
DE1284028C2 (en) METHOD OF RAPID SKIN TANNING
DE1494839C3 (en) Process for the rapid tanning of leather
DE3634278A1 (en) METHOD FOR CHROME SAVING
SU1602874A1 (en) Method of finishing leather
US411931A (en) Tanning composition
US411932A (en) Tanning process
CN114921596A (en) Production method of environment-friendly Italian style cowhide sofa leather
CN115838841A (en) Method for preparing waterproof leather by using zeolite tanning agent and application thereof
SU1574634A1 (en) Method of skin processing for footwear upper