DE1494839C3

DE1494839C3 - Process for the rapid tanning of leather

Info

Publication number: DE1494839C3
Application number: DE1494839A
Authority: DE
Inventors: Wolfhard Dr. 5090 Leverkusen Luck; Helmut 5090 Leverkusen Schmid; Bruno 5000 Koeln Zinz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-02-10
Filing date: 1965-02-10
Publication date: 1975-04-10
Also published as: DE1494839A1; BE676243A; GB1126823A; DE1494839B2; CH466494A; US3533724A; NL6601713A

Description

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im Gegensatz zu Austauschgerbstoffen solche Gerb- dem angegebenen Anteil an Austauschgerbstoff, vorIn contrast to replacement tanning agents, such tannins have the specified proportion of replacement tanning agents

stoffe aromatischer Natur verstanden, die keine oder oder während dieser Behandlung mit einem derartigenSubstances of an aromatic nature understood that no or or during this treatment with such

keine gute Eigengerbwirkung aufweisen (zur Definition neutralen oder schwächer sauren Vorgerbstoff mitdo not have a good self-tanning effect (for definition neutral or weaker acidic pretanning agent with

der Hilfs- und Austauschgerbstoffe vergleiche z. B. Hilfe anorganischer oder organischer Säuren einethe auxiliary and replacement tanning agents compare z. B. the help of inorganic or organic acids

A. Kiintzel, »Das Leder«, 6 [1955], S. 200 bis 207, 5 Säurezahl von wenigstens 30, bezogen auf die MengeA. Kiintzel, "Das Leder", 6 [1955], pp. 200 to 207, 5 acid number of at least 30, based on the amount

insbesondere S. 202, I. Absatz). Die synthetischen des eingesetzten Vorgerbstoffes, einstellt und an-especially p. 202, paragraph 1). The synthetic of the pre-tanning agent used, adjusts and

Hilfsgerbstoffe umfassen vornehmlich die Gruppe schließend in an sich üblicher Weise, wie eingangsAuxiliary tanning agents primarily include the group closing in a manner customary per se, as at the beginning

der Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfon- erwähnt, mit vegetabilischen und/oder synthetischenthe condensation products of naphthalenesulfone mentioned, with vegetable and / or synthetic

säuren mit Formaldehyd sowie phenolische Novolake, Gerbstoffen ausgerbt.acids with formaldehyde as well as phenolic novolaks, tanning agents.

die verhältnismäßig stark sulfoniert sind. Solche io Beispiele für wasserlösliche anorganische Neutralstärker sulfonierten' Novolake enthalten z. B. im salze sind unter anderem Natriumsulfat, Natrium-Durchschnitt etwa 0,8 bis 1,0 Sulfonsäuregruppen an chlorid, Kaliumsulfat, Kaliumchlorid, Ammoniumeinen Phenylrest gebunden (bezüglich des Begriffs sulfat, Ammoniumchlorid und andere bekannte neu-Novolake siehe B. K. Hultzsch, »Chemie der tral reagierende wasserlösliche anorganische Salze. Phenolharze« [1950], S. 107). 15 Definitionsgemäß können zusammen mit den Hilfs-which are relatively heavily sulfonated. Such io examples of water-soluble inorganic neutrally sulfonated 'novolaks contain z. B. in the salt are among other things sodium sulfate, sodium average about 0.8 to 1.0 sulfonic acid groups on chloride, potassium sulfate, potassium chloride, ammonium one Phenyl radical bound (related to the term sulfate, ammonium chloride and other well-known new novolaks see B. K. Hultzsch, »Chemistry of the neutral reacting water-soluble inorganic salts. Phenolharze "[1950], p. 107). 15 By definition, together with the auxiliary

Für das Verfahren nach der Erfindung sind beson- gerbstoffen für die Vorgerbung auch synthetischeFor the method according to the invention, special tanning materials for pretanning are also synthetic

ders Hilfsgerbstoffe auf Basis von Naphthalinsulfon- Austauschgerbstoffe eingesetzt werden. Der Anteil derders auxiliary tanning agents based on naphthalenesulfone replacement tanning agents are used. The proportion of

.säure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten geeig- Austauschgerbstoffe soll jedoch nicht höher als etwa. Acid-formaldehyde condensation products suitable exchange tannins should not be higher than about

net. Insbesondere haben sich solche Kondensations- 50°/₀ der insgesamt angebotenen Menge an Vorgerb-net. In particular, such condensation have 50 ° / ₀ of the amount of total offered pretanning

produkte aus Naphthalinsulfonsäuren und Form- 20 stoffen sein.products made from naphthalenesulfonic acids and molding materials.

aldehyd als vorteilhaft erwiesen, die mit anorganischen Die Vorgerbung wird ohne Flotte vorgenommenAldehyde proved to be advantageous, those with inorganic The pretanning is carried out without liquor

oder organischen Säuren auf eine Säurezahl von und so lange durchgeführt, bis die Blößen vollständigor organic acids to an acid number of and carried out until the pelts are complete

wenigstens 30, vorzugsweise 50 bis 120, eingestellt durchgegerbt sind. Hierzu sind etwa 5 bis 15°/₀ at least 30, preferably 50 to 120, are set through-tanned. This is about 5 to 15 ° / ₀

sind und die gegebenenfalls noch 5 bis 20% ihres Vorgerbstoff, bezogen auf Blößengewicht, ausreichend;and which optionally 5 to 20% of their pretanning material, based on the pelt weight, are sufficient;

Gewichtes wasserlösliche anorganische Neutralsalze 25 vorzugsweise werden etwa 8 bis 10% VorgerbstoffWeight of water-soluble inorganic neutral salts 25, preferably about 8 to 10% of the pretanning agent

enthalten. Unter Säurezahl wird der Verbrauch von eingesetzt. Je nach dem verwendeten Blößenmaterialcontain. The consumption of is used under acid number. Depending on the pelt material used

mg KOH zur Neutralisation von 1 g Gerbstoff- ist die Vorgerbung nach 2 bis 4 Stunden beendet.mg of KOH to neutralize 1 g of tanning agent, the pretanning is complete after 2 to 4 hours.

Trockensubstanz verstanden. Die Ausgerbung mit den vegetabilischen und/oderUnderstood dry matter. The tanning with the vegetable and / or

Die als Vorgerbstoffe einzusetzenden Konden- synthetischen Gerbstoffen erfolgt nach bekanntenThe synthetic condensate tanning agents to be used as pretanning agents are carried out according to known methods

sationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und 30 Methoden.cation products from naphthalenesulfonic acids and 30 methods.

Formaldehyd können ganz oder vorteilhafterweise zum Unter einer Gerbung ohne Flotte im Sinne derFormaldehyde can be used entirely or advantageously for under a tanning without liquor in the sense of

Teil durch Sulfitablauge ersetzt werden. vorliegenden Erfindung werden Gerbprozesse ver-Part of it can be replaced by sulphite waste liquor. present invention, tanning processes are

AIs Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Konden- standen, bei denen die Gerbmittel ohne oder ohne sationsprodukte, die als Vorgerbstoff anzuwenden wesentliche Mengen Wasser angewendet werden. Die sind, werden vorzugsweise solche verwendet, die aus 35 Vorgerbstoffe werden in der Regel in Pulverform eintechnischen, im wesentlichen /5-Naphthalinsulfonsäure gesetzt. Jedoch ist auch die Anwendung von festen enthaltenden Naphthalinsulfierungsgemischen nach Produkten, z. B. in Blockform, oder von hochkonzenbekannten Methoden herstellbar sind. Das Molver- trierten Sirupen möglich. Der Gerbprozeß selbst wird hältnis von Naphthalinsulfonsäure zu Formaldehyd vornehmlich durch Walken der Blößen oder der beträgt vorteilhafterweise etwa 1: 0,6 bis 1 Mol. 4° Leder mit den Gerbmitteln in einem rotierenden Faß In der Regel werden die Kondensationsprodukte nach vorgenommen.As naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, in which the tanning agent with or without sation products that are used as pretanning agents, significant amounts of water are used. the are, preferably those are used that are made from 35 pre-tanning agents, usually in powder form, technical, essentially set / 5-naphthalenesulfonic acid. However, the application is also fixed containing naphthalene sulphonation mixtures for products such. B. in block form, or from high-concentration known Methods are producible. Molverted syrups are possible. The tanning process itself becomes ratio of naphthalenesulfonic acid to formaldehyde mainly by milling the pelts or the is advantageously about 1: 0.6 to 1 mol. 4 ° leather with the tanning agents in a rotating drum As a rule, the condensation products are made after.

beendeter Umsetzung in ihre Alkalimetall- oder Es hat sich ferner gezeigt, daß die Ausgerbung Ammoniumsalze überführt und dann getrocknet. mit den vegetabilischen und/oder synthetischen Gerb-Sie enthalten von der bei der Sulfierung des Naphtha- stoffen der nach dem neuen Verfahren vorgegerbten lins meist im Überschuß verwendeten Schwefelsäure 45 und gespülten Blößen vorteilhaft ohne Flotte vorgeherrührendes Alkalimetall- oder Ammoniumsulfat. nommen werden kann. Die Ausgerbung ohne Flotte Es können auch die von diesen Neutralsalzen befreiten kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren auch im Produkte verwendet werden. technischen Maßstab ohne Gefahr einer TotgerbungCompleted conversion into their alkali metal or It has also been shown that the tanning Ammonium salts transferred and then dried. with the vegetable and / or synthetic tanning you contained in the sulphonation of the naphtha substances pre-tanned by the new process Sulfuric acid 45 and rinsed pelts, which are usually used in excess, are advantageously used without prior stirring of the liquor Alkali metal or ammonium sulfate. can be taken. Tanning without a liquor It can also be freed from these neutral salts in the process according to the invention in the Products are used. technical scale without the risk of dead tanning

Unter Sulfitablauge werden, wie bekannt, technische oder einer unerwünscht starken WalknarbenbildungAs is known, sulphite waste liquor results in technical or undesirably strong milled scars

Gemische verstanden, die als Hauptbestandteil Lignin- 50 erfolgen.Understood mixtures that take place as the main component lignin 50.

sulfonsäure enthalten in Form ihrer Salze, insbesondere Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich be-sulfonic acid contained in the form of its salts, in particular The process according to the invention is suitable for

ihrer Natriumsalze. sonders zur Herstellung von Rahmenledern, Vachelten,their sodium salts. especially for the production of frame leathers, vachelten,

Zur Einstellung der Säurezahl von mindestens 30 Brandsohlledern, Sohllederspalten oder Sohlledern,To set the acid number of at least 30 insole leathers, sole leather slits or sole leather,

der bevorzugt anzuwendenden Vorgerbstoffe eignen Es ist allgemein bekannt, synthetische GerbstoffeThe preferred pretanning agents are suitable. It is generally known that synthetic tanning agents are used

sich vor allem aliphatische Carbonsäuren, wie Essig- 55 in Flotte zum Vorgerben von Häuten zu verwenden,Above all, aliphatic carboxylic acids, such as vinegar, are used in liquor for pretanning hides,

säure, Ameisensäure, Glutarsäure oder Adipinsäure. Bei einem Angebot von 5 bis 15%, bezogen aufacid, formic acid, glutaric acid or adipic acid. With an offer of 5 to 15%, based on

Flüssige sowie feste Säuren können den Naphthalin- Blößengewicht, wird hierbei nur eine oberflächlicheLiquid as well as solid acids can reduce the naphthalene pelt weight, but this is only a superficial one

sulfonsäure-Kondensationsprodukten bzw. der Sulfit- Angerbung und keine vollständige Durchgerbung dersulfonic acid condensation products or sulfite tanning and no complete tanning of the

ablauge zugemischt werden. Blößen erreicht. Erhöht man die Gerbstoffkonzen-waste liquor can be added. Poor attained. If you increase the tannin concentration

Nach einer Variante des erfindungsgemäßen Ver- 60 tration bei gleicher Flottenlänge, d. h., vergrößert manAccording to a variant of the distribution according to the invention with the same liquor length, i. i.e., one enlarges

fahrens kann man aber auch so vorgehen, daß man das Gerbstoffangebot, bezogen auf das Blößengewicht,When driving, however, one can also proceed in such a way that the tannin supply, based on the pelt weight,

die mit Säuren in Gegenwart von Salzen in an sich so kann man eine Durchgerbung erreichen. Dabeithose with acids in the presence of salts in itself so one can achieve thorough tanning. Included

bekannter Weise sauer gestellten Blößen zunächst mit nimmt die Blöße aber eine höhere Gerbstoffmenge alsAs is known, pelts which have been acidified initially take the pelt with it, but a higher amount of tannin than

einem solchen Vorgerbstoff behandelt, der ein Konden- 5 bis 15% auf, und der Gerbprozeß dauert erheblich sationsproduktaus Naphthalinsulfonsäuren und Form- 65 länger als eine Vorgerbung nach dem neuen Verfahren,treated with such a pretanning agent, which has a condensation 5 to 15%, and the tanning process takes a considerable amount of time sation product from naphthalenesulfonic acids and form- 65 longer than a pretanning according to the new process,

aldehyd und/oder eine Sulfitablauge darstellt, welche Ferner ist die aufgenommene Gerbstoffmenge undaldehyde and / or a sulphite waste liquor, which is also the amount of tannin absorbed and

noch nicht auf eine Säurezahl von wenigstens 30 das zur Erzielung einer Durchgerbung erforderlichenot yet an acid number of at least 30 that is necessary to achieve thorough tanning

eingestellt worden ist, gegebenenfalls zusammen mit Gerbstoffangebot dabei um so größer, je adstringenterhas been set, possibly together with tannin supply, the greater the astringent

der Gerbstoff ist. Durch die Aufnahme gröiierer Gerbstoff mengen wird dann aber der Ledercharakter bereits durch den Vorgerbstoff weitgehend festgelegt, und man kann nicht mehr von einer Vorgerbung im eigentlichen Sinn sprechen. Bei der erfindungsgemäßen Vorgerbung ohne Flotte kann dagegen mit den zur Vorgerbung üblichen Mengen an Vorgerbstoffen, mit denen sonst nur eine oberflächliche Angerbung erreicht wird, eine vollständige Durchgerbung der Blöße erzielt werden. Hierbei gewinnt man als entscheidenden Vorteil des neuen Verfahrens die Möglichkeit, aus den vorgegerbten Blößen die für die Gerbung unerwünschten Salze durch einfaches Spülen entfernen zu können. Der Ledercharakter kann damit in gewünschter Weise durch die Art der Ausgerbung bestimmt werden. Die erfindungsgemäß ohne Flotte vorgegerbten Blößen sind erheblich glatter als nach einer Vorgerbung mit denselben Gerbstoffen in Flotte. Ferner wird durch die erfindungsgemäße Vorgerbung eine raschere und gleichmäßigere Durchgerbung bei der nachfolgenden Ausgerbung mit den vegetabilischen und gegebenenfalls synthetischen Gerbmitteln erreicht.the tannin is. By including gröiier The amount of tanning agent is then largely determined by the pretanning agent, and one can no longer speak of pre-tanning in the actual sense. In the inventive In contrast, pretanning without liquor can be carried out with the amounts of pretanning agents customary for pretanning which otherwise only a superficial tanning is achieved, a complete tanning of the Nakedness can be achieved. The decisive advantage of the new process is the ability to Remove the undesired salts for tanning from the pretanned pelts by simply rinsing to be able to. The character of the leather can thus be determined as desired by the type of tanning to be determined. The pelts pretanned according to the invention without liquor are considerably smoother than after pre-tanning with the same tanning agents in liquor. Furthermore, the pretanning according to the invention faster and more even tanning in the subsequent tanning with the vegetable tanning and, optionally, synthetic tanning agents.

Der Wert des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in der Gesamtheit der aufeinander abgestimmten Einzelmaßnahmen. Aus der Vorliteratur ist nicht abzuleiten, daß die für das erfindungsgemäße Verfahren ausgewählten Einzelmaßnahmen in ihrer Gesamtheit zu einem vorteilhaften Schnellgerbverfahren führen würden.The value of the method according to the invention lies in the totality of the coordinated Individual measures. It cannot be deduced from the prior literature that the process according to the invention is used selected individual measures in their entirety lead to an advantageous rapid tanning process would.

Aus der USA.-Patentschrift 2 955 904 ist ein Schnellgerbverfahren bekannt, das aus dem Pickeln von Blößen durch Behandlung mit Salzen in Gegenwart starker Säuren, der anschließenden Vorgerbung mit synthetischen Hilfsgerbstoffen in der Flotte und Ausgerbung mit vegetabilischen Gerbstoffen ohne Flotte besteht. Demgegenüber hat die erfindungsgemäße flottenlose Vorgerbung die vorstehend beschriebenen Vorteile.US Pat. No. 2,955,904 discloses a rapid tanning process known that from the pimples of pelts by treatment with salts in the presence strong acids, the subsequent pre-tanning with synthetic auxiliary tanning agents in the liquor and tanning with vegetable tanning agents without a liquor. In contrast, the invention has floatless pretanning the advantages described above.

Eine flottenlose Vorgerbung mit chromhaltigen Gerbstoffen ist aus der eingangs erwähnten französischen Patentschrift 1 330 451 bekannt. Gegenüber diesem Verfahren konnten durch die Maßnahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die vorn abgehandelten Nachteile einer Vorgerbung mit Chromgerbstoff vermieden werden unter gleichzeitiger Ausschaltung der Schwierigkeiten einer chromfreien Vorgerbung. Die Lösung dieses Problems auf dem erfindungsgemäßen Wege war überraschend, da aus der französischen Patentschrift 1 329 231 bekannt war, daß die Verwendung chromfreier Vorgerbstoffe keine befriedigenden Ergebnisse hinsichtlich der Verhinderung der Totgerbung und Walknarbenbildung ergeben hatte.A liquor-free pretanning with chromium-containing tanning agents is from the French mentioned at the beginning Patent 1,330,451 known. Compared to this procedure, the measures of The method according to the invention avoids the disadvantages of pretanning with chrome tanning material discussed above with simultaneous elimination of the difficulties of chromium-free pretanning. the Solution to this problem on the way according to the invention was surprising, since from the French It was known from patent specification 1,329,231 that the use of chromium-free pretanning agents was not satisfactory Results in the prevention of dead tanning and milled scarring.

In den folgenden Beispielen stehen, soweit, nichts anderes angegeben, Gewichtsteile für Kilogramm.In the following examples, unless otherwise stated, parts by weight stand for kilograms.

Example 1.

Ein in der Wasserwerkstatt in der für Bodenleder üblichen Weise geäscherter, ungespaltener 8 m dicker Rindcroupon wird in etwa 8 -30 cm große Stücke zerteilt. Die Stücke werden in 300% Wasser (alle Prozentangaben bezogen auf Blößengewicht), 2% Ammoniumsulfat, 1,5% Natriummetabisulfit und 0,5% Ameisensäure. (85%ig) über Nacht im Faß gewalkt. Nach Ablassen der Flotte (pH-Wert etwa 6) werden die vollständig entkalkten Blößenstücke, deren Querschnitt sich mit dem Indikator Bromthymolblau gleichmäßig gelb bis gelbgrün anfärbt, mit 100% Wasser, 7% Kochsalz, 1,5% Schwefelsäure (66° Be) und 1 % Calciumformiat etwa 1 bis 2 Stunden gewalkt und dann über Nacht in der Flotte belassen (pH-Wert etwa 3,2 bis 3,5). Einige der Blößenstücke werden dann ohne Flotte in einer Walkmaschine, wie sie E. K om a r e k und G. M a u t h e in »Das Leder«, 12 (1961), S. 285 bis 289, insbesondere S. 287, beschrieben haben, mit 10% eines nachstehend angeführten Vorgerbstoffes vorgegerbt. Nach einer Gesamtwalkdauer von etwa 5 Stunden ist die Blöße vollständig durchgegerbt.An unsplit, 8 m thick, cremated in the water workshop in the usual way for floor leather Beef croupon is cut into pieces about 8-30 cm in size. The pieces are soaked in 300% water (all Percentages based on pelt weight), 2% ammonium sulfate, 1.5% sodium metabisulfite and 0.5% formic acid. (85%) drummed overnight. After draining the liquor (pH value approx. 6) the completely decalcified pieces of pelt, the cross-section of which corresponds to the indicator bromothymol blue Evenly yellow to yellow-green in color, with 100% water, 7% table salt, 1.5% sulfuric acid (66 ° Be) and 1% calcium formate drummed for about 1 to 2 hours and then left in the liquor overnight (pH value about 3.2 to 3.5). Some of the pelt pieces are then without liquor in a fulling machine such as E. K om a r e k and G. Mau the in "Das Leder", 12 (1961), pp. 285 to 289, in particular p. 287, are described have been pretanned with 10% of a pretanning agent listed below. After a total walking time by about 5 hours the pelt is completely tanned through.

Als Vorgerbstoff wird ein pulverförmiges Gemisch verwendet, das aus 40 Gewichtsteilen eines als Ammoniumsalz vorliegenden Kondensationsproduktes aus /J-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd im Molverhältnis von 1: 0,65, 20 Gewichtsteilen einer entkalkten Sulfitablauge in Form ihres Natriumsalzes, 20 Gewichtsteilen eines als Ammoniumsalz vorliegenden Kondensationsproduktes aus 1,5 Mol ^-Naphthalinsulfonsäure mit 1 Mol Dihydroxydiphenylsulfon und 1,25 Mol Formaldehyd, 10 Gewichtsteilen Glutarsäure und 10 Gewichtsteilen Natriumsulfat besteht. Die vorgegerbten Blößen werden gespült und im Faß mit 400% Wasser und 35% Reingerbstoff eines untengenannten Gemisches von vegetabilischen Gerbstoffen ausgegerbt. Die Hälfte des pflanzlichen Gerbstoffes wird sofort angeboten und der Rest in 3 Anteilen im zeitlichen Abstand von jeweils etwa 3 Stunden nachgesetzt.A powdery mixture is used as the pretanning agent, which consists of 40 parts by weight of an ammonium salt present condensation product from / J-naphthalenesulfonic acid and formaldehyde in the Molar ratio of 1: 0.65, 20 parts by weight of a decalcified sulphite waste liquor in the form of its sodium salt, 20 parts by weight of a condensation product of 1.5 mol ^ -naphthalenesulfonic acid, present as the ammonium salt with 1 mole of dihydroxydiphenyl sulfone and 1.25 moles of formaldehyde, 10 parts by weight of glutaric acid and 10 parts by weight of sodium sulfate. The pretanned pelts are rinsed and im Barrel with 400% water and 35% pure tanning agent of a mixture of vegetable tanning agents mentioned below outsourced. Half of the vegetable tanning agent is offered immediately and the rest in 3 portions topped up every 3 hours.

Das vegetabilische Gerbstoffgemisch besteht aus 60 Gewichtsteilen Reingerbstoff Kastanie, normal, 20 Gewichtsteilen Reingerbstoff Mimosa, 10 Gewichtsteilen Reingerbstoff Valex und 10 Gewichtsteilen Reingerbstoff Myrobalanen.
Vergleichbare Blößenstücke aus demselben Croupon werden mit dem gleichen Vorgerbstoff, aber in 300% Wasser im Faß gewalkt. Bei einem Angebot von 10% Vorgerbstoff ist nach einer Walkdauer von 5 Stunden nur je etwa ein Fünftel der Blöße von beiden Seiten angegerbt. Nach einer Walkdauer von etwa 100 Stunden sind die Blößen von der Narbenseite zu einem Drittel und von der Fleischseite zu etwa einem Viertel angegerbt. Werden dagegen 40% Vorgerbstoff in 300% Flotte angeboten, so ist nach einer Gerbdauer von etwa 100 Stunden die Blöße auch noch nicht ganz durchgegerbt. Wird an Stelle des oben beschriebenen Vorgerbstoffs ein Austauschgerbstoff auf Basis eines Kondensationsproduktes aus 1,5 Mol Naphthalinsulfonsäure mit 1 Mol Dihydroxydiphenylsulfon und 1,3 Mol Formaldehyd eingesetzt, so ist bei einem Angebot von 10% keine Durchgerbung erzielbar, bei höherem Angebot werden von der Blöße mehr als etwa 10 bis 15% Gerbstoff, nämlich etwa 30% Gerbstoff, aufgenommen. Das heißt, die Leder sind praktisch ausgegerbt und nicht nur vorgegerbt.The vegetable tanning agent mixture consists of 60 parts by weight of pure tannin chestnut, normal, 20 parts by weight of pure tanning agent Mimosa, 10 parts by weight of pure tanning agent Valex and 10 parts by weight of pure tanning agent Myrobalans.
Comparable pieces of pelt from the same croupon are drummed with the same pretanning agent but in 300% water in the barrel. If 10% of the pre-tanning agent is offered, only about a fifth of the pelt is tanned on both sides after a fulling period of 5 hours. After a fulling period of about 100 hours, one third of the pelts are tanned on the grain side and about a quarter on the flesh side. If, on the other hand, 40% pretanning material is offered in 300% liquor, then after a tanning time of about 100 hours the pelt has not yet been completely tanned through. If a replacement tanning agent based on a condensation product of 1.5 moles of naphthalenesulfonic acid with 1 mole of dihydroxydiphenylsulfone and 1.3 moles of formaldehyde is used instead of the pretanning agent described above, no tanning is achievable with a supply of 10%; more than about 10 to 15% tanning agent, namely about 30% tanning agent, added. This means that the leathers are practically tanned and not just pre-tanned.

Example 2

150 Gewichtsteile zur Herstellung von Rahmenleder geeignete Halsstücke von alkalischen Rindblößen (Spaltstärke 3,5 bis 4 mm), die in der Wasserwerkstatt in üblicher Weise geäschert worden sind, werden zunächst mit 500% (sämtliche Prozentangaben auf Blößengewicht bezogen) Wasser gewaschen und dann 5 Minuten mit Wasser von 20 bis 25°C gespült. Nach Ablassen der Spülflotte werden die Blößen mit 300%150 parts by weight of alkaline cattle hides suitable for the production of frame leather (Gap thickness 3.5 to 4 mm), which have been cremated in the water workshop in the usual way washed first with 500% (all percentages based on pelt weight) water and then Rinsed with water at 20 to 25 ° C for 5 minutes. After draining the washing liquor, the pelts are 300%

Wasser, 2% Ammoniumsulfat, 1,5% Natriummetabisulfit und 0,3% 37%iger Salzsäure entkalkt. Nach einer Walkdauer von 2 bis 3 Stunden wird die Flotte abgelassen. Die Blößen werden dann mit 60% WasserWater, 2% ammonium sulphate, 1.5% sodium metabisulphite and 0.3% 37% hydrochloric acid are decalcified. To The liquor is drained after a flexing time of 2 to 3 hours. The pelts are then treated with 60% water

von 20⁰C, 5°/₀ Kochsalz, 1,5% Calciumformiat und 1,2% Schwefelsäure (66° Be) etwa 2 Stunden gewalkt und über Nacht in der Pickelflotte belassen. Die Pickelflotte, die einen pH-Wert von etwa 3,6 bis 3,8 aufweist, wird dann möglichst weitgehend abgelassen.of 20 ⁰ C, 5 ° / ₀ sodium chloride, 1.5% calcium and 1.2% sulfuric acid (66 ° Be) drummed for about 2 hours and left overnight in the pickling liquor. The pimple liquor, which has a pH of around 3.6 to 3.8, is then drained off as much as possible.

Die sauer gestellten Blößen werden direkt anschließend im gleichen Faß unter Zusatz von 10% eines nachfolgend beschriebenen Vorgerbstoffes etwa 3 bis 4 Stunden weitergewalkt. Die Blößen sind dann vom Vorgerbstoff vollständig durchdrungen. Anschließend wird 10 Minuten mit Wasser von 30 bis 35°C gespült und die Spülflotte abgelassen.The acidified pelts are then immediately placed in the same barrel with the addition of 10% a pretanning agent described below for about 3 to 4 hours. The nakedness is then completely penetrated by the pretanning agent. This is followed by 30 to 10 minutes with water Rinsed 35 ° C and drained the rinsing liquor.

Als Vorgerbstoff wird ein pulverförmiges Gemisch aus 50 Gewichtsteilen eines als Natriumsalz vorliegenden Kondensationsproduktes aus einem technischen, im wesentlichen /3-Naphthalinsulfonsäure enthaltenden Naphthalinsulfierungsgemisch und 0,65 Mol Formaldehyd pro Mol Naphthalinsulfonsäure, 25 Gewichtsteilen gereinigter entkalkter Sulfitablauge (Natriumsalze) und 15 Gewichtsteilen eines nach bekannten Verfahren hergestellten Kondensationsproduktes aus 1,5 Mol /3-Naphthalinsulfonsäure, 1 Mol Dihydroxydiphenylsulfon und etwa 1,25 Mol Formaldehyd sowie 10 Gewichtsteilen Glutarsäure verwendet.A powdery mixture of 50 parts by weight of a sodium salt is used as the pretanning agent Condensation product from a technical, essentially containing / 3-naphthalenesulfonic acid Naphthalene sulfation mixture and 0.65 mol of formaldehyde per mole of naphthalene sulfonic acid, 25 parts by weight of purified decalcified sulfite waste liquor (sodium salts) and 15 parts by weight of a condensation product prepared by known processes 1.5 moles / 3-naphthalenesulfonic acid, 1 mole dihydroxydiphenylsulfone and about 1.25 moles of formaldehyde and 10 parts by weight of glutaric acid are used.

Die im Faß verbliebenen vorgegerbten Leder werden gespült und anschließend ohne Flotte mit 15% Reingerbstoff eines pulverförmigen sulfitierten Quebrachoextraktes und 1% sulfoniertem Tran etwa 1 Stunde gewalkt. Dann werden 5 % Reingerbstoff eines pulverförmigen Mimosaextraktes nachgesetzt und 2 bis 4 Stunden weitergewalkt. Die Leder werden mit einem handelsüblichen synthetischen Bleichgerbstoff gebleicht und in gebräuchlicher Weise fertiggestellt. Es werden glatte Leder ohne Walknarben erhalten.The pre-tanned leather remaining in the barrel becomes rinsed and then without liquor with 15% pure tanning agent of a powdered sulfited quebracho extract and 1% sulfonated oil drummed for about 1 hour. Then 5% pure tanning agent of a powdered mimosa extract is added and walked for 2 to 4 hours. The leathers are made with a commercially available synthetic bleach tanning agent bleached and finished in the usual way. The result is smooth leathers without milled scars obtain.

Example 3

Zur Herstellung von Mappenvachetten werden 800 Gewichtsteile in üblicher Weise in der Wasserwerkstatt vorbereitete Vachettenblößen (SpaltstärkeFor the production of folder vachettes, 800 parts by weight are used in the usual way in the waterworks prepared vachette pelts (split thickness

2.5 bis 3 mm) im Faß mit 200% (sämtliche Prozentangaben bezogen auf Blößengewicht) Wasser von etwa 30⁰C, 1,5% Ammoniumsulfat und 0,5% Natriummetabisulfit 1 bis I¹J₂ Stunden gewalkt. Die Flotte wird abgelassen, und die Blößen werden direkt anschließend mit 60% Wasser, 5% Kochsalz, 1,2% Calciumformiat und 0,8 % Schwefelsäure (66° Be) gepickelt. Nach einer Walkdauer von etwa 2 Stunden werden die Blößen über Nacht in der Flotte belassen. Die Pickelflotte, die einen End-pH-Wert von etwa2.5 to 3 mm) in the barrel with 200% (all percentages based on pelt weight) Water fulled of about 30 ⁰ C, 1.5% ammonium sulfate and 0.5% sodium metabisulfite 1 to I ¹ J ₂ hours. The liquor is drained off and the pelts are then immediately picked with 60% water, 5% common salt, 1.2% calcium formate and 0.8% sulfuric acid (66 ° Be). After a fulling period of about 2 hours, the pelts are left in the liquor overnight. The pimple liquor that has a final pH of about

3.6 bis 3,8 aufweist, wird abgelassen.3.6 to 3.8 is drained.

Die sauer gestellten Blößen werden anschließend im gleichen Faß mit 8 % pulverförmigem Vorgerbstoff weitergewalkt. Der Vorgerbstoff besteht aus 80 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus einem technischen Naphthalinsulfierungsgemisch, das im wesentlichen ^-Naphthalinsulfonsäure enthält, und 0,65 Mol Formaldehyd pro Mol Naphthalinsulfonsäure, 10 Gewichtsteilen Natriumsulfat und 10 Gewichtsteilen Adipinsäure.The acidified pelts are then in the same barrel with 8% powdered pretanning agent walked on. The pretanning agent consists of 80 parts by weight of a condensation product of one technical naphthalenesulfonation mixture, which essentially contains ^ -naphthalenesulfonic acid, and 0.65 moles of formaldehyde per mole of naphthalenesulfonic acid, 10 parts by weight of sodium sulfate and 10 parts by weight Adipic acid.

Nach einer Walkdauer von 2 bis 3 Stunden sind die Blößen gleichmäßig durchgegerbt; sie werden zur Entfernung der Salze gespült.After a fulling period of 2 to 3 hours, the pelts are evenly tanned through; they become Rinsed removal of salts.

Anschließend wird im gleichen Faß mit zunächst 10% Reingerbstoff eines pulverförmigen sulfitierten Quebrachoextraktes, Walkdauer 1 Stunde, und schließlich unter Zusatz von 4% Reingerbstoff eines pulverförmigen gesüßten Kastanienholzextraktcs, 2% Reingerbstoff des gleichen pulverförmigen Quebrachoextraktes und 2% eines handelsüblichen weichgerbenden synthetischen Austauschgerbstoffes ausgegerbt. Then in the same barrel with initially 10% pure tanning agent of a pulverulent sulfite Quebracho extract, fulling time 1 hour, and finally with the addition of 4% pure tanning agent of a powdery one sweetened chestnut extract, 2% pure tannin of the same powdered quebracho extract and 2% of a commercially available soft-tanning synthetic replacement tanning material.

Nach einer Gesamtgerbdauer von etwa 4 bis 5 Stunden sind die Leder ausgegerbt; sie werden in üblicher Weise gefettet und fertiggestellt. Es werden helle Leder gleichmäßigen Farbtons erhalten, die keine oder nur sehr wenig Walknarben aufweisen.After a total tanning time of about 4 to 5 hours, the leathers are tanned; they become more common Way greased and finished. Light leathers of uniform color are obtained, but none or have very few whale scars.

Example 4

Zur Herstellung von Vachetten werden in der Wasserwerkstatt vorbereitete Blößen wie in Beispiel 3 angegeben entkalkt und gepickelt.For the production of vachettes, prepared pelts are used in the water workshop as in Example 3 indicated decalcified and peeled.

Die sauren Blößen werden dann ohne Flotte mit 10 % eines pulverförmigen Gemisches aus 50 Gewichtsteilen des sprühgetrockneten Natriumssalzes eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol /3-Naphthalinsulfonsäure und 1 Mol Formaldehyd und 50 Gewichtsteilen eines sprühgetrockneten Harzes, das durch Kondensation von 1 Mol 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit 1 Mol /3-Naphthalinsulfonsäure und 1 Mol Formaldehyd und nachfolgender Neutralisation mit Natronlauge erhalten wurde, unter Zusatz von 0,5% Essigsäure gewalkt. Die Leder werden 10 Minuten mit 300 % Wasser von etwa 30° C gewaschen und dann 10 Minuten mit Wasser von 30⁰C gespült.The acidic pelts are then without liquor with 10% of a powdery mixture of 50 parts by weight of the spray-dried sodium salt of a condensation product of 1 mol / 3-naphthalenesulfonic acid and 1 mol of formaldehyde and 50 parts by weight of a spray-dried resin, which is obtained by condensation of 1 mol of 4,4'- Dihydroxydiphenylsulfone was obtained with 1 mol / 3-naphthalenesulfonic acid and 1 mol of formaldehyde and subsequent neutralization with sodium hydroxide solution, drummed with the addition of 0.5% acetic acid. The leathers are rinsed for 10 minutes 300% water at about 30 ° C and washed for 10 minutes with water at 30 ⁰ C.

Die Ausgerbung erfolgt in üblicher Weise in einem Farbengang mit 5 Farben von 2 bis 6° Be. Dabei wird eine Gerbstoffmischung aus sulfitiertem Quebracho und Mimosa im Verhältnis von gleich großen Gewichtsteilen Reingerbstoff verwendet. Nach einer Gerbdauer von etwa 1 Woche sind die Leder vollständig ausgegerbt und werden in üblicher Weise fertiggestellt. Es werden helle und glatte Leder erhalten.The tanning takes place in the usual way in a color cycle with 5 colors from 2 to 6 ° Be. It will a tanning mixture of sulfited quebracho and mimosa in a ratio of equal parts by weight Pure tanning agent used. The leather is complete after a tanning period of around 1 week tanned out and finished in the usual way. Light and smooth leathers are obtained.

Example 5

In der Wasserwerkstatt in üblicher Weise vorbereitete Vachettenblößen (Spaltstärke 3 mm) werden, wie in Beispiel 3 angegeben, entkalkt und gepickelt. Nach Ablassen der Pickelflotte werden die sauren Blößen ohne Flotte mit 10% eines nachfolgend beschriebenen pulverförmigen Vorgerbstoffs etwa 2 Stunden im FaßVachette pelts (gap thickness 3 mm) prepared in the usual way in the water workshop are, as in Example 3 given, decalcified and peeled. After draining the pimple liquor, the acidic pelts become without liquor with 10% of a powdery pretanning agent described below in the barrel for about 2 hours

gewalkt. Danach sind die Blößen gleichmäßig durchgegerbt und werden 10 bis 20 Minuten mit Wasser von etwa 30° gespült.fulled. Then the pelts are evenly tanned and are 10 to 20 minutes with water rinsed from about 30 °.

Als Vorgerbstoff wird ein sprühgetrocknetes, als Ammoniumsalz vorliegendes KondensationsproduktA spray-dried condensation product in the form of an ammonium salt is used as the pretanning agent

aus einem technischen, im wesentlichen /3-Naphthalinsulfonsäure enthaltenden Naphthalinsulfierungsgemisch und 0,65 Mol Formaldehyd pro Mol Naphthalinsulfonsäure verwendet, das durch Zusatz von Glutarsäure auf eine Säurezahl von etwa 120 eingestellt ist.from a technical, essentially / 3-naphthalenesulfonic acid containing naphthalene sulfonation mixture and 0.65 mol of formaldehyde per mole of naphthalene sulfonic acid used, which is adjusted to an acid number of about 120 by adding glutaric acid.

Die vorgegerbten Leder werden gespült und anschließend im Faß mit einer vegetabilischen Gerbstoffbrühe von 6° Be ausgegerbt. Die Gerbstoffmischung besteht aus 40 Gewichtsteilen Reingerbstoff sulfitiertem Quebracho, 40 Gewichtsteilen Reingerbstoff Mi-The pretanned leathers are rinsed and then placed in a barrel with a vegetable tanning stock tanned by 6 ° Be. The tanning mixture consists of 40 parts by weight of pure sulphited tanning material Quebracho, 40 parts by weight of pure tanning agent

mosa und 20 Gewichtsteilen Reingerbstoff eines synthetischen, weichgerbenden Austauschgerbstoffes, wie er aus 1 Mol 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 0,85 Mol /3-Naphthalinsulfonsäure und 1 Mol Formaldehyd herstellbar ist.mosa and 20 parts by weight of the pure tanning agent of a synthetic, soft-tanning substitute tanning agent, as he does from 1 mole of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 0.85 mole / 3-naphthalenesulfonic acid and 1 mole of formaldehyde can be produced.

Nach einer Gerbdauer von etwa 3 Tagen sind die Leder vollständig ausgegerbt. Nach der üblichen Fertigstellung werden glatte und mildgriffige Leder erhalten.The leather is completely tanned after a tanning period of around 3 days. According to the usual Finishing will be smooth leather with a mild grip obtain.

509 615/16509 615/16

9 109 10

Beispiel 6 dem Vorgerbstoff 10 Gewichtsteile wasserfreie Oxalsäure und 20 Gewichtsteile Ammoniumsulfat oderExample 6 the pretanning material 10 parts by weight of anhydrous oxalic acid and 20 parts by weight of ammonium sulfate or

Zur Herstellung von Spaltbodenleder geeignete Kaliumsulfat enthalten.
Blößenspalte werden in gebräuchlicher Weise entkalkt . . .
und mit Schwefelsäure, Ameisensäure und Kochsalz 5 Beispiel»
gepickelt. Die Blößen, die im Schnitt mit dem Indi- Zur Herstellung eines Spaltsohlleders wird wie in kator Bromkresolgrün eine gleichmäßige gelbgrüne Beispiel 6 angegeben gearbeitet. Jedoch werden an Färbung ergeben, werden ohne Flotte im Faß mit Stelle des dort genannten Vorgerbstoffes folgende 15% (Prozentangaben bezogen auf Blößengewicht) zwei Produkte als Vorgerbstoff angewendet:
eines pulverförmigen Vorgerbstoffs, der nachfolgend io 10% (bezogen auf Blößengewicht) eines sprühbeschrieben ist, gewalkt. Nach einer Walkdauer von getrockneten, als Ammoniumsalz vorliegenden neuetwa 4 bis 5 Stunden sind die Blößen gleichmäßig tralen Kondensationsproduktes aus /?-Naphthalindurchgegerbt und werden gespült. Die Ausgerbung sulfonsäure und Formaldehyd (Molverhältnis 1:0,65 erfolgt direkt anschließend im gleichen Faß nach Mol) und 10% eines in Form eines etwa 50%igen Ablassen der Spülflotte. Ohne Zusatz von Flotte werden 15 Sirups vorliegenden Austauschgerbstoffes. Als Ausdazu 17% eines pulverförmigen sulfitierten Quebracho- tauschgerbstoff wird ein Kondensationsprodukt aus extraktes und 7% eines pulverförmigen Kastanien- 1 Mol Naphthalinsulfonsäure, 1,9 Mol Brenzkatechin holzextraktes verwendet. und 1,46 Mol Formaldehyd eingesetzt, das mit Am-Contains potassium sulphate suitable for the production of split-bottom leather.
Pelt clefts are decalcified in the usual way. . .
and with sulfuric acid, formic acid and common salt 5 Example »
picked. The pelts, which in the section with the indi- For the production of a split sole leather, a uniform yellow-green example 6 is worked as indicated in kator bromocresol green. However, if there are no liquor in the barrel with the pretanning agent mentioned there, the following 15% (percentages based on the pelt weight) of two products are used as the pretanning agent:
of a powdery pre-tanning agent, which is described below 10% (based on pelt weight) of a spray, drummed. After a drying period of about 4 to 5 hours, which is now available as an ammonium salt, the pelts of the condensation product of /? - naphthalene are uniformly tanned and are rinsed. The tanning of sulfonic acid and formaldehyde (molar ratio 1: 0.65 takes place directly afterwards in the same barrel by mol) and 10% one in the form of an approximately 50% drainage of the rinsing liquor. Without the addition of liquor, 15 syrups become the existing replacement tanning agent. A condensation product of extract and 7% of a powdered chestnut 1 mol naphthalenesulfonic acid, 1.9 mol pyrocatechol wood extract is used as an additional 17% of a pulverulent sulfited quebracho tanning agent. and 1.46 mol of formaldehyde used, which is

AIs Vorgerbstoff wird ein pulverförmiges Gemisch moniak neutralisiert und durch Zusatz von EssigsäureAs a pre-tanning agent, a powdery mixture of monia is neutralized and acetic acid is added

aus 50 Gewichtsteilen einer sprühgetrockneten ent- 20 auf eine Säurezahl von 100 (bezogen auf den Festgehaltfrom 50 parts by weight of a spray-dried 20 to an acid number of 100 (based on the solids content

kalkten Sulfitablauge (Natriumsalz) und 50% eines des Austauschgerbstoffes) eingestellt ist.
synthetischen Austauschgerbstoffes verwendet. DerLime sulphite waste liquor (sodium salt) and 50% of one of the replacement tanning agents) is set.
synthetic replacement tanning agent used. Of the

Austauschgerbstoff wird durch Umsetzung von 1 Mol Beispiel 9
Phenolsulfonsäure mit 1,2 Mol Harnstoff und 1,7 Mol Es wird wie in Beispiel 6 angegeben gearbeitet. Als Formaldehyd, Nachbehandlung der erhaltenen Um- 25 Vorgerbstoff werden 10 % (bezogen auf Blößengewicht) Setzungsprodukte mit 0,75 Mol Phenol und 0,56 Mol eines pulverförmigen Gemisches aus 50 Gewichtsteilen Formaldehyd, Neutralisation mit Natronlauge, Sprüh- eines sprühgetrockneten, als Ammoniumsalz vorliegentrocknen des Gemisches und Zumischen von Adipin- den neutralen Kondensationsproduktes aus/?-Naphthasäure erhalten. Die Adipinsäuremenge wird so be- Iinsulfonsäure und Formaldehyd (Molverhältnis 1:1), messen, daß das pulverförmige Gemisch eine Säurezahl 30 30 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumbisulfat und von 100 aufweist. Angaben über die Herstellungsver- 20 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat eingesetzt,
fahren für solche synthetischen AustauschgerbstoffeReplacement tanning agent is produced by reacting 1 mole of Example 9
Phenolsulfonic acid with 1.2 mol of urea and 1.7 mol. The procedure given in Example 6 is followed. The formaldehyde, post-treatment of the obtained re-tanning material is 10% (based on pelt weight) of settlement products with 0.75 mol of phenol and 0.56 mol of a powdery mixture of 50 parts by weight of formaldehyde, neutralization with sodium hydroxide solution, spray-dried and an ammonium salt of the mixture and admixing of adipine to the neutral condensation product obtained from /? - naphthic acid. The amount of adipic acid is measured in such a way as iinsulfonic acid and formaldehyde (molar ratio 1: 1) that the powdery mixture has an acid number of 30-30 parts by weight of anhydrous sodium bisulfate and of 100. Information about the manufacturing process - 20 parts by weight of ammonium sulfate used,
drive for such synthetic substitute tannins

sind z. B. in der deutschen Patentschrift 1113 457 B e i s ρ 1 e 1 10are z. B. in German Patent 1113 457 B e i s ρ 1 e 1 10

zu finden. Zur Herstellung von Futterleder geeignete Pickel-to find. Pimples suitable for the production of lining leather

Die Leder werden nach der Ausgerbung in üblicher 35 felle (z. B. Ziegenfelle) werden mit etwa 20% (bezogenAfter tanning, the leathers are covered in conventional skins (e.g. goat skins) with about 20% (

Weise fertiggestellt. Es werden glatte und flexible auf das Pickelgewicht der Felle) Wasser von 20⁰CWay finished. It becomes smooth and flexible on the weight of the pimple of the skins) water of 20 ⁰ C

Sohlleder erhalten. etwa 20 bis 30 Minuten im Faß gewalkt. Die Wasser-Sole leather preserved. drummed for about 20 to 30 minutes. The water-

B e i s D i e 1 7 menge wird so bemessen, daß sie von den in der RegelB e 1 7 quantity is calculated in such a way that it differs from the generally

relativ trockenen Fellen fast vollständig aufgenommenrelatively dry skins almost completely taken up

Es wird wie in Beispiel 6 angegeben gearbeitet. 40 wird. Dann werden 7% eines pulverförmigen, sprüh-The procedure given in Example 6 is followed. 40 turns. Then 7% of a powdery, spray-

Lediglich werden an Stelle des dort verwendeten getrockneten, als Natriumsalz vorliegenden neutralenOnly, instead of the dried sodium salt used there, neutral ones are used

Vorgerbstoffes 15% (bezogen auf Blößengewicht) Kondensationsproduktes aus /?-NaphthalinsulfonsäurePre-tanning agent 15% (based on pelt weight) condensation product from /? - naphthalenesulfonic acid

eines Vorgerbstoffes verwendet, der aus folgenden und Formaldehyd zugesetzt. Nach einigen Minutena pretanning agent used, the following and formaldehyde added. After a few minutes

Komponenten besteht: Walkdauer werden etwa 1 % Natriumacetat (1:10 inComponents consists of: Milling time is about 1% sodium acetate (1:10 in

Der Vorgerbstoff enthält 35 Gewichtsteile eines 45 Wasser gelöst) zugefügt. Die Natriumacetatmenge wirdThe pretanning agent contains 35 parts by weight of a 45% water solution added. The amount of sodium acetate is

sprühgetrockneten, als Natriumsalz vorliegenden neu- so bemessen, daß sich in der geringen Flottenmenge imspray-dried, present as sodium salt, re-sized so that the small amount of liquor in the

tralen Kondensationsproduktes aus einer technischen Faß ein pH-Wert von etwa 3,2 bis 3,5 einstellt. Nachcentral condensation product from a technical barrel adjusts a pH of about 3.2 to 3.5. To

Naphthalinsulfierung und Formaldehyd. Die technische einer Walkdauer von etwa 2 Stunden sind die FelleNaphthalene sulfation and formaldehyde. The technical a walk duration of about 2 hours are the skins

Naphthalinsulfierung besteht im wesentlichen aus durchgegerbt und werden mit Wasser von 2O⁰C ge-Naphthalene sulfation consists essentially of tanned and are treated with water at 2O ⁰ C

/?-Naphthalinsulfonsäure. Das Molverhältnis Naphtha- 50 spült. Nach Ablassen der Pickelflotte wird ohne/? - Naphthalenesulfonic acid. The naphtha 50 mole ratio flushes. After draining the pimple liquor there is no

linsulfonsäuren zu Formaldehyd beträgt 1: 0,7. In dem Flotte im Faß mit 12% Reingerbstoff eines GemischesLinsulfonic acids to formaldehyde is 1: 0.7. In the liquor in the barrel with 12% pure tanning agent of a mixture

Vorgerbstoff sind weiterhin 35 Gewichtsteile eines als aus 50 Teilen Reingerbstoff eines sulfitierten Quebra-Pre-tanning material is also 35 parts by weight of a sulfited Quebra-

Natriumsalz vorliegenden, neutralen sprühgetrock- choextraktes, 25 Teilen Reingerbstoff eines Kastanien-Sodium salt present, neutral spray-dried choextraktes, 25 parts of pure tanning agent of a chestnut

neten Kondensationsproduktes aus 1 Mol /S-Naphtha- holzextraktes und 25 Teilen Reingerbstoff eines schwachNeten condensation product from 1 mol / S-naphtha wood extract and 25 parts of pure tanning agent of a weak

Iinsulfonsäure, 0,5 Mol o-Chlorphenol und 0,87 Mol 55 sulfitierten Quebrachoextraktes ausgegerbt. Nach-etwaIinsulfonic acid, 0.5 mole of o-chlorophenol and 0.87 mole of sulfited quebracho extract. After about

Formaldehyd enthalten. Derartige Kondensations- 2 Stunden ist die Gerbung beendet. Die Leder werdenContain formaldehyde. Such condensation takes 2 hours to complete the tanning. The leathers will

produkte sind z. B. nach den Angaben der deutschen in üblicher Weise gefettet und fertiggestellt. Es werdenproducts are e.g. B. greased according to the information of the German in the usual way and finished. It will

Patentschrift 927 331 herstellbar. Schließlich sind in glatte Leder ohne Walknarben erhalten.Patent specification 927 331 can be produced. Finally, smooth leathers without milled scars are preserved.

Claims

1 2 Difference in many cases, in other cases patent claims: but the result is a smaller area of the finished leather. There has therefore been no lack of attempts to establish the

1. Process for quick tanning of leather parts of a quick tanning without liquor under Ausdurch Pimples of pelts by treatment with a pre-tanning process with chromium-containing tanning acids in the presence of salts, pretanning can be achieved with fabrics. Until now. but they have synthetic auxiliary tanning agents and dying with the main difficulties of such tanning - the vegetable and / or synthetic tanning agents, reliable prevention of dead tanning and the characterized in that the greatest possible avoidance of a fuller scars Pimples in the usual way soured io formation - when performing in the technical Pelts with about 5 to 15%, based on the pelt scale, do not have a chromium-containing pretanning weight, synthetic auxiliary tanning agents and / or can be solved satisfactorily.

Sulphite waste liquor, possibly together with up to 50% in a number of rapid tanning processes, based on the amount of vegetable tanned leather used, where the Pre-tanning agents, on substitute tanning agents, without tanning with liquor, is one Liquor is pretanned until the entire pelt - pretreatment of the decalcified pelts with acids cross-section is through-tanned, the pre-tanned in the form of a pimple · .: common. So much for this Rinsed pelts and finally mineral acids or lower fatty acids used in the usual way with vegetable and / or synthetic tanning is an addition of neutral salts, z. B. substances in liquor or without liquor tanned out 20 table salt, necessary to prevent unwanted smoldering, to avoid developing the nakedness. To the often unfavorable

2. The method according to claim 1, characterized marked influence of the neutral salts on the tanning with the draws that as synthetic auxiliary tanning agents in vegetable tanning agents and on the leather tannins It has already been proposed to switch off pretanning of naphthalenesulfonic acid formaldehyde hyd condensation products are used. 25, non-swelling organic acids,

3. The method according to claims 1 and 2, characterized, for. B. naphthalenesulfonic acids, for acidifying the marked that use condensate pelts for pretanning. When using these acids sationprodukte from naphthalenesulfonic acids and an addition of salts is not necessary.
Formaldehyde are used, the inorganic To make the pelts acidic, a certain and / or organic acids are required in an amount of acid that does not keep swelling in the case of the organic acids, which have an acid number of at least 30, because of their high preferably from 50 to 120, and the equivalent weight is relatively large. Since these organic acids may contain 5 to 20% of their weight compared to the mineral acids, water-soluble inorganic neutral salts. like sulfuric acid, continues only to a relative

35 are available at a high price, their use in practice is limited for economic reasons

possible. When using naphthalenesulphonic acids as an acidifying agent, there is also an effect added that these acids, moreover, on metals

From French patents 1329 231 40 have a highly corrosive effect, are very hygroscopic and 1 330 451 are rapid tanning processes for and in a paste or paste that is difficult to handle Production of medium and heavy vegetable block form.

or synthetically tanned leather known, in which it was now a quick tanning process for Hermit chromium-containing tannins, pre-tanned hides found in vegetable-tanned leathers, with vegetable and synthetic tanning agents in 45 after the pelts have been acidified Powder form without liquor in the barrel in a short time, eliminating the influence of the tanned will. Compared to other known fast-acting neutral salts on the tanning and without Tanning processes with concentrated tanning liquors have the use of chromium-containing pretanning agents Tanning processes without a liquor which is significant.

Advantage that after the tanning no residual broths 5 ° the subject of the invention is thus left behind a process and that due to the very high initial concentration of the tanning agents for rapid tanning of leather by pickling pelts, a very large treatment with acids in the presence of salts , acceleration of the tanning is brought about. As pretanning with synthetic auxiliary tanning agents and disadvantageous in this rapid tanning process, the tanning with vegetable and / or synthetic tanning agents by pretanning with the chromium-containing tanning agents, in which, according to the invention, the olive-tinged leather color caused by the tannins, pimples in the usual way with sour pelts have been found . Furthermore, about 5 to 15%, based on pelt weight, synthetic content of chromium from the processing industry auxiliary tanning agents and / or sulphite liquor (rejected in the following. The mineral acids released by hydrolysis of chrome tanning agents, also called pre-tanning agents), can be given for various types of leather lead to an acidity of the leathers that is as high as 60 if exchanged with up to about 50%, which can have a detrimental effect on their tanning agents, based on the amount of shelf life used. Closing pretanning materials are pretanned without liquor until it has been shown that basically after an entire pelt cross-section is tanned through, after pretanning with chromium-containing tanning materials, the pretanned pelts are finally peeled and a smaller leather area is finally obtained than after a 65 in the usual way conventional vegetable pretanning with synthetic tanning agents. and / or synthetic tanning agents in liquor or in the course of the process of tanning with vegetable and / or without liquor,
or synthetic tanning agents will be lost among synthetic auxiliary tanning agents