DE1494839B2

DE1494839B2 - METHOD OF FAST TANNING LEATHER

Info

Publication number: DE1494839B2
Application number: DE19651494839
Authority: DE
Inventors: Wolfhard Dr. 5090 Leverkusen; Zinz Bruno 5000 Köln; Schmid Helmut 5090 Leverkusen Luck
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-02-10
Filing date: 1965-02-10
Publication date: 1973-03-01
Also published as: BE676243A; GB1126823A; DE1494839A1; US3533724A; DE1494839C3; NL6601713A; CH466494A

Description

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im Gegensatz zu Austauschgerbstoffen solche Gerb- dem angegebenen Anteil an Austauschgerbstoff, vorIn contrast to replacement tanning agents, such tannins have the specified proportion of replacement tanning agents

stoffe aromatischer Natur verstanden, die keine oder oder während dieser Behandlung mit einem derartigenSubstances of an aromatic nature understood that no or or during this treatment with such

keine gute Eigengerbwirkung aufweisen (zur Definition neutralen oder schwächer sauren Vorgerbstoff mitdo not have a good self-tanning effect (for definition neutral or weaker acidic pretanning agent with

der Hilfs- und Austauschgerbstoffe vergleiche z. B. Hilfe anorganischer oder organischer Säuren einethe auxiliary and replacement tanning agents compare z. B. the help of inorganic or organic acids

A. K ü η t ζ e 1, »Das Leder«, 6 [1955], S. 200 bis 207, 5 Säurezahl von wenigstens 30, bezogen auf die MengeA. Kü η t ζ e 1, "Das Leder", 6 [1955], pp. 200 to 207, 5 acid number of at least 30, based on the amount

insbesondere S. 202, 1. Absatz). Die synthetischen des eingesetzten Vorgerbstoffes, einstellt und an-especially p. 202, 1st paragraph). The synthetic of the pre-tanning agent used, adjusts and

Hilfsgerbstoffe umfassen vornehmlich die Gruppe schließend in an sich üblicher Weise, wie eingangsAuxiliary tanning agents primarily include the group closing in a manner customary per se, as at the beginning

der Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfon- erwähnt, mit vegetabilischen und/oder synthetischenthe condensation products of naphthalenesulfone mentioned, with vegetable and / or synthetic

säuren mit Formaldehyd sowie phenolische Novolake, Gerbstoffen ausgerbt.acids with formaldehyde as well as phenolic novolaks, tanning agents.

die verhältnismäßig stark sulfoniert sind. Solche io Beispiele für wasserlösliche anorganische Neutralstärker sulfonierten Novolake enthalten z. B. im salze sind unter anderem Natriumsulfat, Natrium-Durchschnitt etwa 0,8 bis 1,0 Sulfonsäuregruppen an chlorid, Kaliumsulfat, Kaliumchlorid, Ammoniumeinen Phenylrest gebunden (bezüglich des Begriffs sulfat, Ammoniumchlorid und andere bekannte neu-Novolake siehe B. K. Hultzsch, »Chemie der tral reagierende wasserlösliche anorganische Salze. Phenolharze« [1950], S. 107). 15 Definitionsgemäß können zusammen mit den Hilfs-which are relatively heavily sulfonated. Such io examples of water-soluble inorganic neutrally sulfonated novolaks contain z. B. in the salt are among other things sodium sulfate, sodium average about 0.8 to 1.0 sulfonic acid groups on chloride, potassium sulfate, potassium chloride, ammonium one Phenyl radical bound (related to the term sulfate, ammonium chloride and other well-known new novolaks see B. K. Hultzsch, »Chemistry of the neutral reacting water-soluble inorganic salts. Phenolharze "[1950], p. 107). 15 By definition, together with the auxiliary

Für das Verfahren nach der Erfindung sind beson- gerbstoffen für die Vorgerbung auch synthetischeFor the method according to the invention, special tanning materials for pretanning are also synthetic

ders Hilfsgerbstoffe auf Basis von Naphthalinsulfon- Austauschgerbstoffe eingesetzt werden. Der Anteil derders auxiliary tanning agents based on naphthalenesulfone replacement tanning agents are used. The proportion of

säure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten geeig- Austauschgerbstoffe soll jedoch nicht höher als etwaAcid-formaldehyde condensation products suitable replacement tannins should not be higher than about

net. Insbesondere haben sich solche Kondensations- 50% der insgesamt angebotenen Menge an Vorgerb-net. In particular, such condensation 50% of the total offered amount of pretanning

produkte aus Naphthalinsulfonsäuren und Form- 20 stoffen sein.products made from naphthalenesulfonic acids and molding materials.

aldehyd als vorteilhaft erwiesen, die mit anorganischen Die Vorgerbung wird ohne Flotte vorgenommenAldehyde proved to be advantageous, those with inorganic The pretanning is carried out without liquor

oder organischen Säuren auf eine Säurezahl von und so lange durchgeführt, bis die Blößen vollständigor organic acids to an acid number of and carried out until the pelts are complete

wenigstens 30, vorzugsweise 50 bis 120, eingestellt durchgegerbt sind. Hierzu sind etwa 5 bis 15%at least 30, preferably 50 to 120, are set through-tanned. About 5 to 15%

sind und die gegebenenfalls noch 5 bis 20% ihres Vorgerbstoff, bezogen auf Blößengewicht, ausreichend;and which optionally 5 to 20% of their pretanning material, based on the pelt weight, are sufficient;

Gewichtes wasserlösliche anorganische Neutralsalze 25 vorzugsweise werden etwa 8 bis 10% VorgerbstoffWeight of water-soluble inorganic neutral salts 25, preferably about 8 to 10% of the pretanning agent

enthalten. Unter Säurezahl wird der Verbrauch von eingesetzt. Je nach dem verwendeten Blößenmaterialcontain. The consumption of is used under acid number. Depending on the pelt material used

mg KOH zur Neutralisation von 1 g Gerbstoff- ist die Vorgerbung nach 2 bis 4 Stunden beendet.mg of KOH to neutralize 1 g of tanning agent, the pretanning is complete after 2 to 4 hours.

Trockensubstanz verstanden. Die Ausgerbung mit den vegetabilischen und/oderUnderstood dry matter. The tanning with the vegetable and / or

Die als Vorgerbstoffe einzusetzenden Konden- synthetischen Gerbstoffen erfolgt nach bekanntenThe synthetic condensate tanning agents to be used as pretanning agents are carried out according to known methods

sationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und 30 Methoden.cation products from naphthalenesulfonic acids and 30 methods.

Formaldehyd können ganz oder vorteilhafterweise zum Unter einer Gerbung ohne Flotte im Sinne derFormaldehyde can be used entirely or advantageously for under a tanning without liquor in the sense of

Teil durch Sulfitablauge ersetzt werden. vorliegenden Erfindung werden Gerbprozesse ver-Part of it can be replaced by sulphite waste liquor. present invention, tanning processes are

AIs Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Konden- standen, bei denen die Gerbmittel ohne oder ohne sationsprodukte, die als Vorgerbstoff anzuwenden wesentliche Mengen Wasser angewendet werden. Die sind, werden vorzugsweise solche verwendet, die aus 35 Vorgerbstoffe werden in der Regel in Pulverform eintechnischen, im wesentlichen /S-Naphthalinsulfonsäure gesetzt. Jedoch ist auch die Anwendung von festen enthaltenden Naphthalinsulfierungsgemischen nach Produkten, z. B. in Blockform, oder von hochkonzenbekannten Methoden herstellbar sind. Das Molver- trierten Sirupen möglich. Der Gerbprozeß selbst wird hältnis von Naphthalinsulfonsäure zu Formaldehyd vornehmlich durch Walken der Blößen oder der beträgt vorteilhafterweise etwa 1: 0,6 bis 1 Mol. 40 Leder mit den Gerbmitteln in einem rotierenden Faß In der Regel werden die Kondensationsprodukte nach vorgenommen.As naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, in which the tanning agent with or without sation products that are used as pretanning agents, significant amounts of water are used. the are, preferably those are used that are made from 35 pre-tanning agents, usually in powder form, technical, essentially set / S-naphthalenesulfonic acid. However, the application is also fixed containing naphthalene sulphonation mixtures for products such. B. in block form, or from high-concentration known Methods are producible. Molverted syrups are possible. The tanning process itself becomes ratio of naphthalenesulfonic acid to formaldehyde mainly by milling the pelts or the is advantageously about 1: 0.6 to 1 mol. 40 leather with the tanning agents in a rotating drum As a rule, the condensation products are made after.

beendeter Umsetzung in ihre Alkalimetall- oder Es hat sich ferner gezeigt, daß die Ausgerbung Ammoniumsalze überführt und dann getrocknet. mit den vegetabilischen und/oder synthetischen Gerb-Sie enthalten von der bei der Sulfierung des Naphtha- stoffen der nach dem neuen Verfahren vorgegerbten lins meist im Überschuß verwendeten Schwefelsäure 45 und gespülten Blößen vorteilhaft ohne Flotte vorgeherrührendes Alkalimetall- oder Ammoniumsulfat. nommen werden kann. Die Ausgerbung ohne Flotte Es können auch die von diesen Neutralsalzen befreiten kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren auch im Produkte verwendet werden. technischen Maßstab ohne Gefahr einer TotgerbungCompleted conversion into their alkali metal or It has also been shown that the tanning Ammonium salts transferred and then dried. with the vegetable and / or synthetic tanning you contained in the sulphonation of the naphtha substances pre-tanned by the new process Sulfuric acid 45 and rinsed pelts, which are usually used in excess, are advantageously used without prior stirring of the liquor Alkali metal or ammonium sulfate. can be taken. Tanning without a liquor It can also be freed from these neutral salts in the process according to the invention in the Products are used. technical scale without the risk of dead tanning

Unter Sulfitablauge werden, wie bekannt, technische oder einer unerwünscht starken WalknarbenbildungAs is known, sulphite waste liquor results in technical or undesirably strong milled scars

Gemische verstanden, die als Hauptbestandteil Lignin- 50 erfolgen.Understood mixtures that take place as the main component lignin 50.

sulf onsäure enthalten in Form ihrer Salze, insbesondere Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich be-sulfonic acid contained in the form of its salts, in particular The process according to the invention is suitable for

ihrer Natriumsalze. sonders zur Herstellung von Rahmenledern, Vachetten,their sodium salts. especially for the production of frame leathers, vachettes,

Zur Einstellung der Säurezahl von mindestens 30 Brandsohlledern, Sohllederspalten oder Sohlledern,To set the acid number of at least 30 insole leathers, sole leather slits or sole leather,

der bevorzugt anzuwendenden Vorgerbstoffe eignen Es ist allgemein bekannt, synthetische GerbstoffeThe preferred pretanning agents are suitable. It is generally known that synthetic tanning agents are used

sich vor allem aliphatische Carbonsäuren, wie Essig- 55 in Flotte zum Vorgerben von Häuten zu verwenden,Above all, aliphatic carboxylic acids, such as vinegar, are used in liquor for pretanning hides,

säure, Ameisensäure, Glutarsäure oder Adipinsäure. Bei einem Angebot von 5 bis 15%, bezogen aufacid, formic acid, glutaric acid or adipic acid. With an offer of 5 to 15%, based on

Flüssige sowie feste Säuren können den Naphthalin- Blößengewicht, wird hierbei nur eine oberflächlicheLiquid as well as solid acids can reduce the naphthalene pelt weight, but this is only a superficial one

sulfonsäure-Kondensationsprodukten bzw. der Sulfit- Angerbung und keine vollständige Durchgerbung dersulfonic acid condensation products or sulfite tanning and no complete tanning of the

ablauge zugemischt werden. Blößen erreicht. Erhöht man die Gerbstoffkonzen-waste liquor can be added. Poor attained. If you increase the tannin concentration

Nach einer Variante des erfindungsgemäßen Ver- 60 tration bei gleicher Flottenlänge, d. h., vergrößert manAccording to a variant of the distribution according to the invention with the same liquor length, i. i.e., one enlarges

fahrens kann man aber auch so vorgehen, daß man das Gerbstoffangebot, bezogen auf das Blößengewicht,When driving, however, one can also proceed in such a way that the tannin supply, based on the pelt weight,

die mit Säuren in Gegenwart von Salzen in an sich so kann man eine Durchgerbung erreichen. Dabeithose with acids in the presence of salts in itself so one can achieve thorough tanning. Included

bekannter Weise sauer gestellten Blößen zunächst mit nimmt die Blöße aber eine höhere Gerbstoffmenge alsAs is known, pelts which have been acidified initially take the pelt with it, but a higher amount of tannin than

einem solchen Vorgerbstoff behandelt, der ein Konden- 5 bis 15 % auf, und der Gerbprozeß dauert erheblich sationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäuren und Form- 65 länger als eine Vorgerbung nach dem neuen Verfahren,treated with such a pretanning agent, which has a condensation 5 to 15%, and the tanning process takes a considerable amount of time sation product from naphthalenesulfonic acids and form- 65 longer than a pretanning according to the new process,

aldehyd und/oder eine Sulfitablauge darstellt, welche Ferner ist die aufgenommene Gerbstoffmenge undaldehyde and / or a sulphite waste liquor, which is also the amount of tannin absorbed and

noch nicht auf eine Säurezahl von wenigstens 30 das zur Erzielung einer Durchgerbung erforderlichenot yet an acid number of at least 30 that is necessary to achieve thorough tanning

eingestellt worden ist, gegebenenfalls zusammen mit Gerbstoffangebot dabei um so größer, je adstringenterhas been set, possibly together with tannin supply, the greater the astringent

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der Gerbstoff ist. Durch die Aufnahme größerer und 1 % Calciumformiat etwa 1 bis 2 Stunden gewalktthe tannin is. Walked about 1 to 2 hours through the intake of larger and 1% calcium formate

Gerbstoffmengen wird dann aber der Ledercharakter und dann über Nacht in der Flotte belassen (pH-WertThe leather character and then left in the liquor overnight (pH value

bereits durch den Vorgerbstoff weitgehend festgelegt, etwa 3,2 bis 3,5). Einige der Blößenstücke werden dannalready largely determined by the pretanning agent, about 3.2 to 3.5). Some of the bare pieces then become

und man kann nicht mehr von einer Vorgerbung im ohne Flotte in einer Walkmaschine, wie sie E. Ko-and you can no longer use a pre-tanning without liquor in a fulling machine, as E. Ko-

eigentlichen Sinn sprechen. Bei der erfindungsgemäßen 5 m a r e k und G. M a u t h e in »Das Leder«, 12actual sense speak. In the 5 m a r e k according to the invention and G. M a u t h e in "Das Leder", 12

Vorgerbung ohne Flotte kann dagegen mit den zur (1961), S. 285 bis 289, insbesondere S. 287, beschriebenIn contrast, pretanning without liquor can be described using zur (1961), pp. 285 to 289, in particular p. 287

Vorgerbung üblichen Mengen an Vorgerbstoffen, mit haben, mit 10% eines nachstehend angeführtenPre-tanning usual amounts of pre-tanning agents, with 10% of one of the following

denen sonst nur eine oberflächliche Angerbung Vorgerbstoffes vorgegerbt. Nach einer Gesamtwalk-which otherwise only pretanned a superficial tanning of pretanning material. After a total walk

erreicht wird, eine vollständige Durchgerbung der dauer von etwa 5 Stunden ist die Blöße vollständigis achieved, a complete tanning of the duration of about 5 hours, the pelt is complete

Blöße erzielt werden. Hierbei gewinnt man als ent- to durchgegerbt.Nakedness can be achieved. Here you win as untanned.

scheidenden Vorteil des neuen Verfahrens die Möglich- Als Vorgerbstoff wird ein pulverförmiges GemischThe decisive advantage of the new process is that it is possible to use a powdery mixture as the pretanning agent

keit, aus den vorgegerbten Blößen die für die Gerbung verwendet, das aus 40 Gewichtsteilen eines als Am-from the pre-tanned pelts used for tanning, the 40 parts by weight of an am-

unerwünschten Salze durch einfaches Spülen entfernen moniumsalz vorliegenden KondensationsproduktesRemove unwanted salts by simply rinsing the monium salt condensation product present

zu können. Der Ledercharakter kann damit in ge- aus ß-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd imto be able to. The leather character can thus be derived from ß-naphthalenesulfonic acid and formaldehyde

wünschter Weise durch die Art der Ausgerbung 15 Molverhältnis von 1:0,65, 20 Gewichtsteilen einerdesirably by the way of tanning 15 molar ratio of 1: 0.65, 20 parts by weight of one

bestimmt werden. Die erfindungsgemäß ohne Flotte entkalkten Sulfitablauge in Form ihres Natriumsalzes,to be determined. The sulphite waste liquor decalcified according to the invention without a liquor in the form of its sodium salt,

vorgegerbten Blößen sind erheblich glatter als nach 20 Gewichtsteilen eines als Ammoniumsalz vorliegen-pretanned pelts are considerably smoother than after 20 parts by weight of an ammonium salt

einer Vorgerbung mit denselben Gerbstoffen in Flotte. den Kondensationsproduktes aus 1,5 Mol /?-Naphtha-pre-tanning with the same tanning agents in liquor. the condensation product of 1.5 mol /? - naphtha-

Ferner wird durch die erfindungsgemäße Vorgerbung linsulfonsäure mit 1 Mol DihydroxydiphenylsulfonFurthermore, linsulfonic acid with 1 mole of dihydroxydiphenylsulfone is produced by the pretanning according to the invention

eine raschere und gleichmäßigere Durchgerbung bei 20 und 1,25 Mol Formaldehyd, 10 Gewichtsteilen Glutar-faster and more even tanning with 20 and 1.25 moles of formaldehyde, 10 parts by weight of glutar

der nachfolgenden Ausgerbung mit den vegetabilischen säure und 10 Gewichtsteilen Natriumsulfat besteht,the subsequent tanning with the vegetable acid and 10 parts by weight of sodium sulfate consists,

und gegebenenfalls synthetischen Gerbmitteln erreicht. Die vorgegerbten Blößen werden gespült und imand, optionally, synthetic tanning agents. The pretanned pelts are rinsed and im

Der Wert des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt Faß mit 400% Wasser und 35% Reingerbstoff eines in der Gesamtheit der aufeinander abgestimmten untengenannten Gemisches von vegetabilischen Gerb-Einzelmaßnahmen. Aus der Vorliteratur ist nicht 25 stoffen ausgegerbt. Die Hälfte des pflanzlichen Gerbabzuleiten, daß die für das erfindungsgemäße Verfahren stoffes wird sofort angeboten und der Rest in 3 Anausgewählten Einzelmaßnahmen in ihrer Gesamtheit teilen im zeitlichen Abstand von jeweils etwa 3 Stunden zu einem vorteilhaften Schnellgerbverfahren führen nachgesetzt,
würden. Das vegetabilische Gerbstoffgemisch besteht ausThe value of the process according to the invention is a barrel with 400% water and 35% pure tanning substance of a mixture of individual vegetable tanning measures which are coordinated with one another below. Substances have not been tanned out from pre-literature. To derive half of the vegetable tanning that the material for the process according to the invention is offered immediately and the rest is divided into 3 selected individual measures in their entirety at intervals of about 3 hours each lead to an advantageous rapid tanning process,
would. The vegetable tanning mixture consists of

Aus der USA.-Patentschrift 2 955 904 ist ein Schnell- 30 60 Gewichtsteilen Reingerbstoff Kastanie, normal, gerbverfahren bekannt, das aus dem Pickeln von 20 Gewichtsteilen Reingerbstoff Mimosa, IO Gewichts-Blößen durch Behandlung mit Salzen in Gegenwart teilen Reingerbstoff Valex und 10 Gewichtsteilen starker Säuren, der anschließenden Vorgerbung mit Reingerbstoff Myrobalanen.From the USA.-Patent 2 955 904 is a quick 30 60 parts by weight of pure tannin chestnut, normal, known tanning process, which is obtained from pimping 20 parts by weight of pure tannin Mimosa, IO weight pelts by treatment with salts in the presence divide the pure tanning agent Valex and 10 parts by weight strong acids, the subsequent pre-tanning with pure tanning agent myrobalans.

synthetischen Hilfsgerbstoffen in der Flotte und Aus- Vergleichbare Blößenstücke aus demselben Crouponsynthetic auxiliary tanning agents in the liquor and compa- similar pieces of pelt from the same croupon

gerbung mit vegetabilischen Gerbstoffen ohne Flotte 35 werden mit dem gleichen Vorgerbstoff, aber in 300%tanning with vegetable tanning agents without liquor 35 are made with the same pre-tanning agent, but in 300%

besteht. Demgegenüber hat die erfindungsgemäße Wasser im Faß gewalkt. Bei einem Angebot von 10 %consists. In contrast, the water according to the invention was drummed in a barrel. With an offer of 10%

flottenlose Vorgerbung die vorstehend beschriebenen Vorgerbstoff ist nach einer Walkdauer von 5 StundenFloatless pretanning is the pretanning material described above after a drumming time of 5 hours

Vorteile. nur je etwa ein Fünftel der Blöße von beiden SeitenAdvantages. only about a fifth of the nakedness on both sides

Eine flottenlose Vorgerbung mit chromhaltigen angegerbt. Nach einer Walkdauer von etwa 100 Stun-Gerbstoffen ist aus der eingangs erwähnten franzö- 40 den sind die Blößen von der Narbenseite zu einem sischen Patentschrift 1 330 451 bekannt. Gegenüber Drittel und von der Fleischseite zu etwa einem Viertel diesem Verfahren konnten durch die Maßnahmen des angegerbt. Werden dagegen 40 % Vorgerbstoff in erfindungsgemäßen Verfahrens die vorn abgehandelten 300 % Flotte angeboten, so ist nach einer Gerbdauer Nachteile einer Vorgerbung mit Chromgerbstoff ver- von etwa 100 Stunden die Blöße auch noch nicht ganz mieden werden unter gleichzeitiger Ausschaltung der 45 durchgegerbt. Wird an Stelle des oben beschriebenen Schwierigkeiten einer chromfreien Vorgerbung. Die Vorgerbstoffs ein Austauschgerbstoff auf Basis eines Lösung dieses Problems auf dem erfindungsgemäßen Kondensationsproduktes aus 1,5 Mol Naphthalin-Wege war überraschend, da aus der französischen sulfonsäure mit 1 Mol Dihydroxydiphenylsulfon und Patentschrift 1 329 231 bekannt war, daß die Ver- 1,3 Mol Formaldehyd eingesetzt, so ist bei einem wendung chromfreier Vorgerbstoffe keine befriedi- 50 Angebot von 10% keine Durchgerbung erzielbar, bei genden Ergebnisse hinsichtlich der Verhinderung höherem Angebot werden von der Blöße mehr als der Totgerbung und Walknarbenbildung ergeben hatte. etwa 10 bis 15% Gerbstoff, nämlich etwa 30%A liquor-free pre-tanning with chromium-containing tanned. After a fulling time of around 100 hours of tanning agents is from the French mentioned at the beginning, the nakedness from the grain side is one sischen patent 1,330,451 known. Opposite a third and from the meat side to about a quarter this procedure could be tanned by the measures of. If, on the other hand, 40% of the pre-tanning material is in Process according to the invention, the previously treated 300% liquor offered, so is after a tanning period Disadvantages of pre-tanning with chrome tanning agent also do not completely remove the pelt after about 100 hours Avoid being tanned while simultaneously eliminating the 45. Used in place of the one described above Difficulties in chromium-free pre-tanning. The pretanning agent is a replacement tanning agent based on a Solution to this problem on the condensation product of the invention from 1.5 moles of naphthalene routes was surprising because from the French sulfonic acid with 1 mol of dihydroxydiphenyl sulfone and Patent 1,329,231 was known that the 1.3 mol of formaldehyde used, so is in one Use of chromium-free pre-tanning agents no satisfactory 50 offer of 10% no through-tanning achievable at lowing results in terms of preventing higher supply are more than from the nakedness which had resulted in dead tanning and milled scars. about 10 to 15% tanning agent, namely about 30%

In den folgenden Beispielen stehen, soweit nichts Gerbstoff, aufgenommen. Das heißt, die Leder sindIn the following examples, unless there is any tannin, it has been added. That is, the leathers are

anderes angegeben, Gewichtsteile für Kilogramm. praktisch ausgegerbt und nicht nur vorgegerbt.otherwise stated, parts by weight for kilograms. practically tanned out and not just pretanned.

Beispiell Beispiel2For example example2

Ein in der Wasserwerkstatt in der für Bodenleder 150 Gewichtsteile zur Herstellung von Rahmenleder üblichen Weise geäscherter, ungespaltener 8 m dicker geeignete Halsstücke von alkalischen Rindblößen Rindcroupon wird in etwa 8 · 30 cm große Stücke (Spaltstärke 3,5 bis 4 mm), die in der Wasserwerkstatt zerteilt. Die Stücke werden in 300% Wasser (alle 60 in üblicher Weise geäschert worden sind, werden Prozentangaben bezogen auf Blößengewicht), 2% zunächst mit 500% (sämtliche Prozentangaben auf Ammoniumsulfat, 1,5 % Natriummetabisulfit und Blößengewicht bezogen) Wasser gewaschen und dann 0,5% Ameisensäure (85%ig) über Nacht im Faß 5 Minuten mit Wasser von 20 bis 25°C gespült. Nach gewalkt. Nach Ablassen der Flotte (pH-Wert etwa 6) Ablassen der Spülflotte werden die Blößen mit 300% werden die vollständig entkalkten Blößenstücke, deren 65 Wasser, 2% Ammoniumsulfat, 1,5% Natriummetabi-Querschnitt sich mit dem Indikator Bromthymolblau sulfit und 0,3 % 37%iger Salzsäure entkalkt. Nach gleichmäßig gelb bis gelbgrün anfärbt, mit 100% einer Walkdauer von 2 bis 3 Stunden wird die Flotte Wasser, 7% Kochsalz, 1,5% Schwefelsäure (66° Be) abgelassen. Die Blößen werden dann mit 60% WasserOne in the water workshop in the one for floor leather 150 parts by weight for the production of frame leather usually incinerated, unsplit, 8 m thick, suitable neck pieces from alkaline beef pelts Beef croupon is cut into pieces about 8 x 30 cm (gap thickness 3.5 to 4 mm), which are in the water workshop parted. The pieces will be in 300% water (every 60 have been cremated in the usual way Percentages based on pelt weight), 2% initially with 500% (all percentages based on Ammonium sulfate, 1.5% sodium metabisulfite and pelt weight based) washed with water and then 0.5% formic acid (85%), rinsed overnight in a barrel for 5 minutes with water at 20 to 25 ° C. To fulled. After draining the liquor (pH about 6) draining the rinsing liquor, the pelts are 300% the completely decalcified pelt pieces, their 65 water, 2% ammonium sulfate, 1.5% sodium metabi cross-section decalcified with the indicator bromothymol blue sulfite and 0.3% 37% hydrochloric acid. To uniformly yellow to yellow-green in color, with a 100% fulling time of 2 to 3 hours, the liquor becomes Drained water, 7% common salt, 1.5% sulfuric acid (66 ° Be). The pelts are then treated with 60% water

von 20⁰C, 5% Kochsalz, 1,5% Calciumformiat und 1,2% Schwefelsäure (66° Be) etwa 2 Stunden gewalkt und über Nacht in der Pickelflotte belassen. Die Pickelflotte, die einen pH-Wert von etwa 3,6 bis 3,8 aufweist, wird dann möglichst weitgehend abgelassen.of 20 ⁰ C, 5% sodium chloride, 1.5% calcium and 1.2% sulfuric acid (66 ° Be) about drummed for 2 hours, and left overnight in the pickling liquor. The pimple liquor, which has a pH of around 3.6 to 3.8, is then drained off as much as possible.

Die sauer gestellten Blößen werden direkt anschließend im gleichen Faß unter Zusatz von 10% eines nachfolgend beschriebenen Vorgerbstoffes etwa 3 bis 4 Stunden weitergewalkt. Die Blößen sind dann vom Vorgerbstoff vollständig durchdrungen. Anschließend wird 10 Minuten mit Wasser von 30 bis 35° C gespült und die Spülflotte abgelassen.The acidified pelts are then immediately placed in the same barrel with the addition of 10% a pretanning agent described below for about 3 to 4 hours. The nakedness is then completely penetrated by the pretanning agent. This is followed by 30 to 10 minutes with water Rinsed 35 ° C and drained the rinsing liquor.

Als Vorgerbstoff wird ein pulverförmiges Gemisch aus 50 Gewichtsteilen eines als Natriumsalz vorliegenden Kondensationsproduktes aus einem technischen, im wesentlichen /J-Naphthalinsulf onsäure enthaltenden Naphthalinsulfierungsgemisch und 0,65 Mol Formaldehyd pro Mol Naphthalinsulfonsäure, 25 Gewichtsteilen gereinigter entkalkter Sulfitablauge (Natriumsalze) und 15 Gewichtsteilen eines nach bekannten Verfahren hergestellten Kondensationsproduktes aus 1,5 Mol ^-Naphthalinsulfonsäure, 1 Mol Dihydroxydiphenylsulfon und etwa 1,25 Mol Formaldehyd sowie 10 Gewichtsteilen Glutarsäure verwendet.A powdery mixture of 50 parts by weight of a sodium salt is used as the pretanning agent Condensation product from a technical, essentially containing / I-naphthalenesulfonic acid Naphthalene sulfation mixture and 0.65 mol of formaldehyde per mole of naphthalene sulfonic acid, 25 parts by weight of purified decalcified sulfite waste liquor (sodium salts) and 15 parts by weight of a condensation product prepared by known processes 1.5 moles of ^ -naphthalenesulfonic acid, 1 mole of dihydroxydiphenylsulfone and about 1.25 moles of formaldehyde and 10 parts by weight of glutaric acid are used.

Die im Faß verbliebenen vorgegerbten Leder werden gespült und anschließend ohne Flotte mit 15% Reingerbstoff eines pulverförmigen sulfitierten Quebrachoextraktes und 1% sulfoniertem Tran etwa 1 Stunde gewalkt. Dann werden 5 % Reingerbstoff eines pulverförmigen Mimosaextraktes nachgesetzt und 2 bis 4 Stunden weitergewalkt. Die Leder werden mit einem handelsüblichen synthetischen Bleichgerbstoff gebleicht und in gebräuchlicher Weise fertiggestellt. Es werden glatte Leder ohne Walknarben erhalten.The pre-tanned leather remaining in the barrel is rinsed and then without liquor with 15% Pure tanning agent of a powdered sulfited quebracho extract and 1% sulfonated oil drummed for about 1 hour. Then 5% pure tanning agent of a powdered mimosa extract is added and walked for 2 to 4 hours. The leathers are made with a commercially available synthetic bleach tanning agent bleached and finished in the usual way. The result is smooth leathers without milled scars obtain.

Example 3

Zur Herstellung von Mappenvachetten werden 800 Gewichtsteile in üblicher Weise in der Wasserwerkstatt vorbereitete Vachettenblößen (SpaltstärkeFor the production of folder vachettes, 800 parts by weight are used in the usual way in the waterworks prepared vachette pelts (split thickness

2.5 bis 3 mm) im Faß mit 200% (sämtliche Prozentangaben bezogen auf Blößengewicht) Wasser von etwa 30⁰C, 1,5% Ammoniumsulfat und 0,5% Natriummetabisulfit 1 bis I¹Z₂ Stunden gewalkt. Die Flotte wird abgelassen, und die Blößen werden direkt anschließend mit 60% Wasser, 5% Kochsalz, 1,2% Calciumformiat und 0,8 % Schwefelsäure (66° Be) gepickelt. Nach einer Walkdauer von etwa 2 Stunden werden die Blößen über Nacht in der Flotte belassen. Die Pickelflotte, die einen End-pH-Wert von etwa2.5 to 3 mm) in the barrel with 200% (all percentages based on pelt weight) Water drummed ₂ hours from about 30 ⁰ C, 1.5% ammonium sulfate and 0.5% sodium metabisulfite 1 to I ¹ Z. The liquor is drained off and the pelts are then immediately picked with 60% water, 5% common salt, 1.2% calcium formate and 0.8% sulfuric acid (66 ° Be). After a fulling period of about 2 hours, the pelts are left in the liquor overnight. The pimple liquor that has a final pH of about

3.6 bis 3,8 aufweist, wird abgelassen.3.6 to 3.8 is drained.

Die sauer gestellten Blößen werden anschließend im gleichen Faß mit 8 % pulverf örmigem Vorgerbstoff weitergewalkt. Der Vorgerbstoff besteht aus 80 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus einem technischen Naphthalinsulfierungsgemisch, das im wesentlichen ß-Naphthalinsulfonsäure enthält, und 0,65 Mol Formaldehyd pro Mol Naphthalinsulfonsäure, 10 Gewichtsteilen Natriumsulfat und 10 Gewichtsteilen Adipinsäure.The acidified pelts are then in the same barrel with 8% powdery pretanning agent walked on. The pretanning agent consists of 80 parts by weight of a condensation product of one technical naphthalenesulfonation mixture, which essentially contains ß-naphthalenesulfonic acid, and 0.65 moles of formaldehyde per mole of naphthalenesulfonic acid, 10 parts by weight of sodium sulfate and 10 parts by weight Adipic acid.

Nach einer Walkdauer von 2 bis 3 Stunden sind die Blößen gleichmäßig durchgegerbt; sie werden zur Entfernung der Salze gespült.After a fulling period of 2 to 3 hours, the pelts are evenly tanned through; they become Rinsed removal of salts.

Anschließend wird im gleichen Faß mit zunächst 10% Reingerbstoff eines pulverförmigen sulfitierten Quebrachoextraktes, Walkdauer 1 Stunde, und schließlich unter Zusatz von 4% Reingerbstoff eines pulverförmigen gesüßten Kastanienholzextraktes, 2% Reingerbstoff des gleichen pulverförmigen Quebrachoextraktes und 2% eines handelsüblichen weichgerbenden synthetischen Austauschgerbstoffes ausgegerbt. Then in the same barrel with initially 10% pure tanning agent of a pulverulent sulfite Quebracho extract, fulling time 1 hour, and finally with the addition of 4% pure tanning agent of a powdery one sweetened chestnut extract, 2% pure tannin of the same powdered quebracho extract and 2% of a commercially available soft-tanning synthetic replacement tanning material.

Nach einer Gesamtgerbdauer von etwa 4 bis 5 Stunden sind die Leder ausgegerbt; sie werden in üblicher Weise gefettet und fertiggestellt. Es werden helle Leder gleichmäßigen Farbtons erhalten, die keine oder nur sehr wenig Walknarben aufweisen.After a total tanning time of about 4 to 5 hours, the leathers are tanned; they become more common Way greased and finished. Light leathers of uniform color are obtained, but none or have very few whale scars.

Example 4

Zur Herstellung von Vachetten werden in der Wasserwerkstatt vorbereitete Blößen wie in Beispiel 3 angegeben entkalkt und gepickelt.For the production of vachettes, prepared pelts are used in the water workshop as in Example 3 indicated decalcified and peeled.

Die sauren Blößen werden dann ohne Flotte mit 10 % eines pulverförmigen Gemisches aus 50 Gewichtsteilen des sprühgetrockneten Natriumssalzes eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol /S-Naphthalinsulf onsäure und 1 Mol Formaldehyd und 50 Gewichtsteilen eines sprühgetrockneten Harzes, das durch Kondensation von 1 Mol 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon mit 1 Mol /J-Naphthalinsulfonsäure und 1 Mol Formaldehyd und nachfolgender Neutralisation mit Natronlauge erhalten wurde, unter Zusatz von 0,5 % Essigsäure gewalkt. Die Leder werden 10 Minuten mit 300 % Wasser von etwa 30° C gewaschen und dann 10 Minuten mit Wasser von 30° C gespült.The acidic pelts are then without liquor with 10% of a powdery mixture of 50 parts by weight of the spray-dried sodium salt Condensation product from 1 mol / S-naphthalene sulf on acid and 1 mole of formaldehyde and 50 parts by weight of a spray-dried resin that by Condensation of 1 mol of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone with 1 mol / I-naphthalenesulfonic acid and 1 mol Formaldehyde and subsequent neutralization with sodium hydroxide solution was obtained, with the addition of 0.5% Milled acetic acid. The leathers are washed for 10 minutes with 300% water at about 30 ° C and then Rinsed with water at 30 ° C for 10 minutes.

Die Ausgerbung erfolgt in üblicher Weise in einem Farbengang mit 5 Farben von 2 bis 6° Be. Dabei wird eine Gerbstoffmischung aus sulfitiertem Quebracho und Mimosa im Verhältnis von gleich großen Gewichtsteilen Reingerbstoff verwendet. Nach einer Gerbdauer von etwa 1 Woche sind die Leder vollständig ausgegerbt und werden in üblicher Weise fertiggestellt. Es werden helle und glatte Leder erhalten.The tanning takes place in the usual way in a color cycle with 5 colors from 2 to 6 ° Be. It will a tanning mixture of sulfited quebracho and mimosa in a ratio of equal parts by weight Pure tanning agent used. The leather is complete after a tanning period of around 1 week tanned out and finished in the usual way. Light and smooth leathers are obtained.

Example 5

In der Wasserwerkstatt in üblicher Weise vorbereitete Vachettenblößen (Spaltstärke 3 mm) werden, wie in Beispiel 3 angegeben, entkalkt und gepickelt. Nach Ablassen der Pickelflotte werden die sauren Blößen ohne Flotte mit 10% eines nachfolgend beschriebenen pulverförmigen Vorgerbstoffs etwa 2 Stunden im Faß gewalkt. Danach sind die Blößen gleichmäßig durchgegerbt und werden 10 bis 20 Minuten mit Wasser von etwa 30° gespült.Vachette pelts (gap thickness 3 mm) prepared in the usual way in the water workshop are, as in Example 3 given, decalcified and peeled. After draining the pimple liquor, the acidic pelts become without liquor with 10% of a powdery pretanning agent described below in the barrel for about 2 hours fulled. Then the pelts are evenly tanned and are 10 to 20 minutes with water rinsed from about 30 °.

Als Vorgerbstoff wird ein sprühgetrocknetes, als Ammoniumsalz vorliegendes Kondensationsprodukt aus einem technischen, im wesentlichen /3-Naphthalinsulfonsäure enthaltenden Naphthalinsulfierungsgemisch und 0,65 Mol Formaldehyd pro Mol Naphthalinsulfonsäure verwendet, das durch Zusatz von Glutarsäure auf eine Säurezahl von etwa 120 eingestellt ist.A spray-dried condensation product in the form of an ammonium salt is used as the pretanning agent from a technical, essentially / 3-naphthalenesulfonic acid containing naphthalene sulfonation mixture and 0.65 mol of formaldehyde per mole of naphthalene sulfonic acid used, which is adjusted to an acid number of about 120 by adding glutaric acid.

Die vorgegerbten Leder werden gespült und anschließend im Faß mit einer vegetabilischen Gerbstoffbrühe von 6° Be ausgegerbt. Die Gerbstoffmischung besteht aus 40 Gewichtsteilen Reingerbstoff sulfitiertem Quebracho, 40 Gewichtsteilen Reingerbstoff Mimosa und 20 Gewichtsteilen Reingerbstoff eines synthetischen, weichgerbenden Austauschgerbstoffes, wie er aus 1 Mol 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 0,85 Mol ^-Naphthalinsulfonsäure und 1 Mol Formaldehyd herstellbar ist.The pretanned leathers are rinsed and then placed in a barrel with a vegetable tanning stock tanned by 6 ° Be. The tanning mixture consists of 40 parts by weight of pure sulphited tanning material Quebracho, 40 parts by weight of pure tannin Mimosa and 20 parts by weight of pure tannin one synthetic, soft-tanning replacement tanning agent, as it is made from 1 mole of 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 0.85 mol ^ -naphthalenesulfonic acid and 1 mol of formaldehyde can be produced.

Nach einer Gerbdauer von etwa 3 Tagen sind Cvie Leder vollständig ausgegerbt. Nach der üblichen Fertigstellung werden glatte und mildgriffige Leder erhalten.After a tanning period of around 3 days, Cvie leathers are completely tanned out. According to the usual The finish will be smooth leather with a mild grip obtain.

309 509/410309 509/410

9 ίο9 ίο

Beispiel 6 dem Vorgerbstoff 1Ö'Gewichtsteile wasserfreie Oxalsäure und 20 Gewichtsteile Ammoniumsulfat oderExample 6 the pretanning agent 10 parts by weight of anhydrous oxalic acid and 20 parts by weight of ammonium sulfate or

Zur Herstellung von Spaltbodenleder geeignete Kaliumsulfat enthalten. '
Blößenspalte werden in gebräuchlicher Weise entkalkt . -to
und mit Schwefelsäure, Ameisensäure und Kochsalz 5 Beispiel
gepickelt. Die Blößen, die im Schnitt mit dem Indi- Zur Herstellung eines Spaltsohlieders wird wie in kator Bromkresolgrün eine gleichmäßige gelbgrüne Beispiel 6 angegeben gearbeitet. Jedoch werden an Färbung ergeben, werden ohne Flotte im Faß mit Stelle des dort genannten Vorgerbstoffes folgende 15% (Prozentangaben bezogen auf Blößengewicht) zwei Produkte als Vorgerbstoff angewendet:
eines pulverförmigen Vorgerbstoffs, der nachfolgend io 10% (bezogen auf Blößengewicht) eines sprühbeschrieben ist, gewalkt. Nach einer Walkdauer von getrockneten, als Ammoniumsalz vorliegenden neuetwa 4 bis 5 Stunden sind die Blößen gleichmäßig tralen Kondensationsproduktes aus /?-Naphthalindurchgegerbt und werden gespült. Die Ausgerbung sulfonsäure und Formaldehyd (Molverhältnis 1:0,65 erfolgt direkt anschließend im gleichen Faß nach Mol) und 10% eines in Form eines etwa 50%igen Ablassen der Spülflotte. Ohne Zusatz von Flotte werden 15 Sirups vorliegenden Austausch gerbstoff es. Als Ausdazu 17 % eines pulverförmigen sulfitierten Quebracho- tauschgerbstoff wird ein Kondensationsprodukt aus extraktes und 7 % eines pulverförmigen Kastanien- 1 Mol Naphthalinsulfonsäure, 1,9 Mol Brenzkatechin holzextraktes verwendet. und 1,46 Mol Formaldehyd eingesetzt, das mit Am-Contains potassium sulphate suitable for the production of split-bottom leather. '
Pelt clefts are decalcified in the usual way. -to
and with sulfuric acid, formic acid and common salt 5 example
picked. The pelts, which in the section with the indi- For the production of a cracked bottom boiler, a uniform yellow-green example 6 is worked as indicated in kator bromocresol green. However, if there are no liquor in the barrel, instead of the pretanning agent mentioned there, the following 15% (percentages based on pelt weight) are used as pretanning agents:
of a powdery pre-tanning agent, which is described below 10% (based on pelt weight) of a spray, drummed. After a drying period of about 4 to 5 hours, which is now available as an ammonium salt, the pelts of the condensation product of /? - naphthalene are uniformly tanned and are rinsed. The tanning of sulfonic acid and formaldehyde (molar ratio 1: 0.65 takes place directly afterwards in the same barrel by mol) and 10% one in the form of an approximately 50% drainage of the rinsing liquor. Without the addition of liquor, 15 syrups are present replacing tannin it. A condensation product of extract and 7% of a powdered chestnut 1 mol naphthalenesulfonic acid, 1.9 mol pyrocatechol wood extract is used as an additional 17% of a pulverulent sulfited quebracho tannin. and 1.46 mol of formaldehyde used, which is

AIs Vorgerbstoff wird ein pulverförmiges Gemisch moniak neutralisiert und durch Zusatz von EssigsäureAs a pre-tanning agent, a powdery mixture of monia is neutralized and acetic acid is added

aus 50 Gewichtsteilen einer sprühgetrockneten ent- 20 auf eine Säurezahl von 100 (bezogen auf den Festgehaltfrom 50 parts by weight of a spray-dried 20 to an acid number of 100 (based on the solids content

kalkten Sulfitablauge (Natriumsalz) und 50% eines des Austauschgerbstoffes) eingestellt ist.
synthetischen Austauschgerbstoffes verwendet. DerLime sulphite waste liquor (sodium salt) and 50% of one of the replacement tanning agents) is set.
synthetic substitute tanning agent used. Of the

Austauschgerbstoff wird durch Umsetzung von 1 Mol B e 1 s ρ 1 e 1 9
Phenolsulfonsäure mit 1,2 Mol Harnstoff und 1,7 Mol Es wird wie in Beispiel 6 angegeben gearbeitet. Als Formaldehyd, Nachbehandlung der erhaltenen Um- 25 Vorgerbstoff werden 10 % (bezogen auf Blößengewicht) Setzungsprodukte mit 0,75 Mol Phenol und 0,56 Mol eines pulverförmigen Gemisches aus 50 Gewichtsteilen Formaldehyd, Neutralisation mit Natronlauge, Sprüh- eines sprühgetrockneten, als Ammoniumsalz vorliegentrocknen des Gemisches und Zumischen von Adipin- den neutralen Kondensationsproduktes aus/9-Naphthasäure erhalten. Die Adipinsäuremenge wird so be- linsulfonsäure und Formaldehyd (Molverhältnis 1:1), messen, daß das pulverförmige Gemisch eine Säurezahl 30 30 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumbisulfat und von 100 aufweist. Angaben über die Herstellungsver- 20 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat eingesetzt. ^; fahren für solche synthetischen Austauschgerbstoffe .
sind z. B. in der deutschen Patentschrift 1113 457 B e 1 s ρ 1 e 1 10
zu finden. Zur Herstellung von Futterleder geeignete Pickel-Replacement tanning agent is obtained by converting 1 mole of B e 1 s ρ 1 e 1 9
Phenolsulfonic acid with 1.2 mol of urea and 1.7 mol. The procedure given in Example 6 is followed. The formaldehyde, post-treatment of the obtained re-tanning material is 10% (based on pelt weight) of settlement products with 0.75 mol of phenol and 0.56 mol of a powdery mixture of 50 parts by weight of formaldehyde, neutralization with sodium hydroxide solution, spray-dried and an ammonium salt of the mixture and admixture of adipine to the neutral condensation product obtained from / 9-naphthic acid. The amount of adipic acid is measured so that belinsulfonic acid and formaldehyde (molar ratio 1: 1) that the powdery mixture has an acid number of 30-30 parts by weight of anhydrous sodium bisulfate and 100. Information on the manufacturing process used 20 parts by weight of ammonium sulfate. ^; drive for such synthetic replacement tannins.
are z. B. in German patent specification 1113 457 B e 1 s ρ 1 e 1 10
to find. Pimples suitable for the production of lining leather

Die Leder werden nach der Ausgerbung in üblicher 35 felle (z. B. Ziegenfelle) werden mit etwa 20% (bezogenAfter tanning, the leathers are covered in conventional skins (e.g. goat skins) with about 20% (

Weise fertiggestellt. Es werden glatte und flexible auf das Pickelgewicht der Felle) Wasser von 20° CWay finished. It will be smooth and flexible on the pimple weight of the skins) water of 20 ° C

Sohlleder erhalten. etwa 20 bis 30 Minuten im Faß gewalkt. Die Wasser-Sole leather preserved. drummed for about 20 to 30 minutes. The water-

Beispiel 7 menge wird so bemessen, daß sie von den in der RegelExample 7 The amount is measured in such a way that it differs from the usually

relativ trockenen Fellen fast vollständig aufgenommenrelatively dry skins almost completely taken up

Es wird wie in Beispiel 6 angegeben gearbeitet. 40 wird. Dann werden 7 % eines pulverförmigen, sprüh-The procedure given in Example 6 is followed. 40 turns. Then 7% of a powdery, spray-

Lediglich werden an Stelle des dort verwendeten getrockneten, als Natriumsalz vorliegenden neutralenOnly, instead of the dried sodium salt used there, neutral ones are used

Vorgerbstoffes 15% (bezogen auf Blößengewicht) Kondensationsproduktes aus;/3-NaphthalinsulfonsäurePre-tanning agent 15% (based on pelt weight) condensation product from; / 3-naphthalenesulfonic acid

eines Vorgerbstoffes verwendet, der aus folgenden und Formaldehyd zugesetzt. Nach einigen Minutena pretanning agent used, the following and formaldehyde added. After a few minutes

Komponenten besteht: Walkdauer werden etwa 1% Natriumacetat (1:10 inComponents consists of: Milling time is about 1% sodium acetate (1:10 in

Der Vorgerbstoff enthält 35 Gewichtsteile eines 45 Wasser gelöst) zugefügt. Die Natriumacetatmenge wirdThe pretanning agent contains 35 parts by weight of a 45% water solution added. The amount of sodium acetate is

sprühgetrockneten, als Natriumsalz vorliegenden neu- so bemessen, daß sich in der geringen Flottenmenge imspray-dried, present as sodium salt, re-sized so that the small amount of liquor in the

tralen Kondensationsproduktes aus einer technischen Faß ein pH-Wert von etwa 3,2 bis 3,5 einstellt. Nachcentral condensation product from a technical barrel adjusts a pH of about 3.2 to 3.5. To

Naphthalinsulfierung und Formaldehyd. Die technische einer Walkdauer von etwa 2 Stunden sind die FelleNaphthalene sulfation and formaldehyde. The technical a walk duration of about 2 hours are the skins

Naphthalinsulfierung besteht im wesentlichen aus durchgegerbt und werden mit Wasser von 20° C ge-Naphthalene sulfation consists essentially of tanned and are treated with water at 20 ° C

/?-Naphthalinsulfonsäure. Das Molverhältnis Naphtha- 50 spült. Nach Ablassen der Pickelflotte wird ohne/? - Naphthalenesulfonic acid. The naphtha 50 mole ratio flushes. After draining the pimple liquor there is no

linsulf onsäuren zu Formaldehyd beträgt 1: 0,7. In dem Flotte im Faß mit 12 % Reingerbstoff eines Gemischeslinsulfonic acids to formaldehyde is 1: 0.7. In the liquor in the barrel with 12% pure tanning agent of a mixture

Vorgerbstoff sind weiterhin 35 Gewichtsteile eines als aus 50 Teilen Reingerbstoff eines sulfitierten Quebra-Pre-tanning material is also 35 parts by weight of a sulfited Quebra-

Natriumsalz vorliegenden, neutralen sprühgetrock- choextraktes, 25 Teilen Reingerbstoff eines Kastanien-Sodium salt present, neutral spray-dried choextraktes, 25 parts of pure tanning agent of a chestnut

neten Kondensationsproduktes aus 1 Mol /5-Naphtha- holzextraktes und 25 Teilen Reingerbstoff eines schwachNeten condensation product from 1 mol / 5-naphtha wood extract and 25 parts of pure tanning agent of a weak

linsulfonsäure, 0,5 Mol o-Chlorphenol und 0,87 Mol 55 sulfitierten Quebrachoextraktes ausgegerbt. Nach etwalinsulfonic acid, 0.5 mole of o-chlorophenol and 0.87 mole of sulfited quebracho extract. After about

Formaldehyd enthalten. Derartige Kondensations- 2 Stunden ist die Gerbung beendet. Die Leder werdenContain formaldehyde. Such condensation takes 2 hours to complete the tanning. The leathers will

produkte sind z. B. nach den Angaben der deutschen in üblicher Weise gefettet und fertiggestellt. Es werdenproducts are e.g. B. greased according to the information of the German in the usual way and finished. It will

Patentschrift 927 331 herstellbar. Schließlich sind in glatte Leder ohne Walknarben erhalten.Patent specification 927 331 can be produced. Finally, smooth leathers without milled scars are preserved.

Claims

1 2 Difference in many cases, in other cases patent claims: but the result is a smaller area of the finished leather. There has therefore been no lack of attempts to

1. Process for quick tanning of leather parts of a quick tanning without liquor under Ausdurch Pimples of pelts by treatment with pre-tanning with chromium-containing tanning acids in the presence of salts, pretanning can be achieved with fabrics. So far, however, the synthetic auxiliary tanning agents and dying with the main difficulties of such tanning - the vegetable and / or synthetic tanning agents, reliable prevention of dead tanning and the characterized in that the greatest possible avoidance of a fuller scars Pimples in the usual way soured io formation - when performing in the technical Pelts with about 5 to 15%> based on the pelt scale without a chromium-containing pretanning are not weight, synthetic auxiliary tanning agents and / or can be solved satisfactorily.

Sulphite waste liquor, possibly together with up to In a number of rapid tanning processes for Her-50 %, based on the amount of vegetable tanned leather used in which the Pre-tanning agents, on substitute tanning agents, without tanning with liquor, is one Liquor is pretanned until the entire pelt - pretreatment of the decalcified pelts with acids cross-section is through-tanned, the pre-tanned in the form of a pimple common. So much for this Rinsed pelts and finally mineral acids or lower fatty acids used in the usual way with vegetable and / or synthetic tanning is an addition of neutral salts, z. B. substances in liquor or without liquor tanned out 20 table salt, necessary to prevent unwanted smoldering, to avoid developing the nakedness. To the often unfavorable

2. The method according to claim 1, characterized marked influence of the neutral salts on the tanning with the draws that as synthetic auxiliary tanning agents in vegetable tanning agents and on the leather tannins It has already been proposed to switch off pretanning of naphthalenesulfonic acid formaldehyde hyd condensation products are used. 25, non-swelling organic acids,

3. The method according to claims 1 and 2, characterized, for. B. naphthalenesulfonic acids, for acidifying the marked that use condensate pelts for pretanning. When using these acids sationprodukte from naphthalenesulfonic acids and an addition of salts is not necessary.
Formaldehyde are used, the inorganic To make the pelts acidic, a certain and / or organic acid is required in an amount of acid that does not keep swelling in the case of the organic acids which cause an acid number of at least 30.- high, preferably from 50 to 120, and the equivalent weight is relatively large. Since these organic acids may contain 5 to 20% of their weight compared to the mineral acids, water-soluble inorganic neutral salts. like sulfuric acid, continues only to a relative

35 are available at a high price, their use in practice is limited for economic reasons

possible. When using naphthalenesulphonic acids as an acidifying agent, there is also an effect added that these acids, moreover, on metals

From French patents 1 329 231 40 have a highly corrosive effect, are very hygroscopic

and 1 330 451 are rapid tanning processes for and in a paste or paste that is difficult to handle

Production of medium and heavy vegetable block form.

or synthetically tanned leather known, in which it was now a quick tanning process for Hermit chromium-containing tannins, pre-tanned hides found in vegetable-tanned leathers, with vegetable and synthetic tanning agents in 45 after the pelts have been acidified Powder form without liquor in the barrel in a short time, eliminating the influence of the tanned will. Compared to other known fast-acting neutral salts on the tanning and without Tanning processes with concentrated tanning liquors have the use of chromium-containing pretanning agents Tanning processes without a liquor which is significant.

Advantage that after tanning no residual broths 50. The subject of the invention is therefore a process and that, due to the very high initial concentration of the tanning agents for rapid tanning of leather by pickling pelts, a very large amount of treatment with acids in the presence of salts, acceleration of the tanning is brought about. As a pre-tanning with synthetic auxiliary tanning agents and disadvantageous in this rapid tanning process, the tanning with vegetable and / or synthetic tanning agents through the pretanning with the chromium-containing tanning agents, in which according to the invention the olive-tinged leather color caused by tanning agents, pimples in the usual way acidified pelts have been found . In addition, it is about 5 to 15% for various types of leather. based on pelt weight, synthetic content of chromium from the processing industry, auxiliary tanning agents and / or sulphite waste liquor (refused. The mineral acids released by hydrolysis of the chrome tanning agents, also called pre-tanning agents), optionally released, can add up to 60 if together with up to 50% lead to high exchange acidity of the leather, which can have a detrimental effect on their tanning agents, based on the amount of shelf life used. Closing pretanning materials are pretanned without liquor until the lent has been shown that basically after an entire pelt cross-section is tanned, on-pretanning with chromium-containing tanning agents, the pretanned pelts are then peeled and a smaller leather surface is obtained than after a 65 finally usual Way with vegetable pre-tanning with synthetic tanning agents. and / or synthetic tanning agents in liquor or in the course of tanning with vegetable and / or without liquor,
or synthetic tanning agents will be lost among synthetic auxiliary tanning agents