CS232738B2 - Method of water-soluble monoazo-compounds production - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká způsobu výroby monoazosloučenin rozpustných ve vodě, tj. technické oblasti azobarviv reaktivních vůči vláknům.

Z japonského zveřejněného spisu Sho-56-037379 a z německého zveřejněného spisu

(1) v němž

R¹ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethylovou skupinu a zejména methylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethoxyskupinu a zejména methoxyskupinu, nebo atom chloru,

R² znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 1 atomy uhlíku, jako ethylovou skupinu a zejména methylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku ja vlastnostmi barviv reaktivních vůči vláknům, které obsahují pyridonovou kopulační složku.

Nyní byly nalezeny nové cenné monoazosloučéniny rozpustné ve vodě, které odpovídají obecnému vzorci I ko ethoxyskupinu a zejména methoxyskupi nu,

R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku jako methylovou skupinu nebo propylovou skupinu nebo zejména ethylovou skupinu, která je substituována hydroxyskupinou, alkanoylaminoskupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, jako propionylaminoskupinou a zejména acetylaminoskupinou, sulfatoskupinou (obecného vzorce —OSO3M), karboixyskupinou (obecného vzorce —COOM) nebo sulfoskupinou (obecného vzorce —SOsM), přičemž v těchto vzorcích

M znamená atom vodíku nebo ekvivalent jednomocného, dvojmocného nebo trojmocného kovu, zejména alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, jako sodíku, draslíku nebo vápníku,

R znamená atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu nebo výhodně kyanoskupinu nebo zejména výhodně sulfoskupinu (obecného vzorce —SO3M, kde M má shora uvedený význam),

D znamená meta- nebo para-fenylovou skupinu, která je substituována jednou nebo dvěma sulfoskupinami nebo jednou nebo dvěma sulfoskupinami· a jednou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethylovou skupinou a zejména methylovou skupinou,

X znamená atom chloru nebo atom fluoru,

Y znamená vinylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje v /-poloze vázaný zbytek alkalicky · eliminovatelný jako aniont, jako například /-thiosulfatoethylovou skupinu (odpovídající obecnému vzorci —CH2— CH2—S—SO5M s M shora uvedeného významu), skupinu (odpovídající obecnému vzorci —CHz— —CH2—OPO3H2 s M shora uvedeného významu), /-chiorethylovou skupinu, β-acetyloxyethylsvsu skupinu a výhodně /-sulfatoethylovou skupinu (sdpovídající obecnému vzorci —CH2—CH2—OSO3M s M shora uvedeného významu).

Obecné symboly R1, R², R- a R mohou mít navzájem stejné nebo rozdílné významy.

Vedle již uvedených výhodných sloučenin obecného vzorce 1 je možno navíc zdůraznit takové azosloučeniny · podle · vynálezu, ve kterých R1 znamená atom vodíku, R² znamená · methoxyskupinu nebo methylovou skupinu, výhodně však · znamená atom vodíku · a skupina —SO3—Y je vázána v meta-poloze, zvláště výhodně v p-poloze k aminoskupině. Dále nutno zdůraznit ty azosloučeniny podle vynálezu, ve kterých D znamená meta- nebo para-fenylenovou skupinu substituovanou jednpu nebo dvěma sulfoskupinaml. Rovněž výhodné jsou ty sloučeniny podle vynálezu, ve kterých Y znamená· vinylovou skupinu, zejména však /3-ulfatsethylovou skupinu. ' Ve významu symbolu R³ je dále výhodná alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, která je substituována jednou sulfoskupinou, jednou karbsxyskupinsu nebo alkansylaminsskupinsu se 2 až 5 atomy uhlíku.

Údaje „nižší“, pokud jsou dále uvedeny v tomto popisu, znamenají, že ve skupině obsažený alkylový nebo alkylenový zbytek sestává z 1 až 4 atomů uhlíku.

Nové azosloučeniny se mohou vyskytovat jak v kyselé formě, tak i ve formě svých solí. Výhodné jsou tyto azosloučeniny ve formě solí, zejména ve formě · solí s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, a nacházejí také výhodně ve formě těchto solí po užití k barvení (zde i v další části se rozumí v obecném smyslu a včetně potiskování) materiálů obsahuiících hydroxyskupiny nebo/a karboxamídoskupiny, zej‘ména vláknitých materiálů.

Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby shora uvedených a definovaných azosloučenin obecného vzorce · 1, který spočívá v tom, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II

v němž

A znamená atom vodíku nebo skupinu 0becného vzorce (a) nebo (b)

X N^N

-^JL-hh-h-nh* (a) _X nebo (b) a

a

D, R¹, R2, X a Y mají shora uvedené významy, v · případě aminu obecného vzorce II, v němž A znamená skupinu (a) po jeho diazotaci na diazoniovou · sůl, se sloučeninou obecného vzorce III

v němž

R a R- mají shora uvedené významy a

B znamená atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce (b‘) nebo (c‘) (Ь'У

H_ZN-D-N=Nrzebo X

X——NH-D~№NN kde

X a D mají shora uvedené významy, přičemž jestliže A znamená atom vodíku, pak B znamená skupinu vzorce (c‘), jestliže A znamená skupinu vzorce (a), pak D znamená atom vodíku a jestliže A znamená skupinu vzorce . (b), pak B znamená skupinu vzorce (b‘j.

Shora uvedený postup podle vynálezu lze blíže objasnit na · konkrétních příkladech, přičemž provedení tohoto postupu spočívá v tom, že se . diazoniová sloučenina aminu obecného vzorce .2

(2) v němž

Ri, R2, D, X a Y mají shora uvedené významy, kopuluje s derivátem pyridonu obecného vzorce 3

v němž

R a R3 mají shora uvedené významy, nebo se aminoazosloučenina obecného vzorce 4

v němž

D, R · . a R3 mají shora uvedené významy, nechá reagovat s derivátem dihalogentriazinu obecného vzorce 5

v němž

Ri, R2, X a Y mají shora uvedené významy, nebo se derivát dihalogentriazinu obecného vzorce 6

У)

v němž

D, X, R a R3 mají shora uvedené významy, nechá reagovat s aminosloučeninou obecného vzorce 7

^NHZ (7) v němž

Ri, R2 a Y mají shora uvedené významy.

Ve výchozích sloučeninách obecných vzorců 2, 5 a 7 může symbol Y znamenat také β-hydroxyethylovou skupinu. Takto vyrobitelné sloučeniny odpovídají obecnému vzorci 1, v němž Y znamená /3hydroxyethylovou skupinu, se dají podle vynálezu pomocí příslušného esterifikačního nebo acylačního činidla převést analogicky podle známých způsobů na odpovídající sloučeniny vzorce 1 podle vynálezu, ve kterém Y znamená ethylovou skupinu, která je v β-poloze substituována esterovou skupinou.

Výhodná je přitom jako esterifikace sulfatace, tj.' převedení β-hydroxyethylové sku piny na /-sulfatoethylovou skupinu analogicky podle četných postupů známých z literatury, přičemž se jako sulfatačního činidla výhodně používá koncentrované kyseliny sírové nebo kyseliny sírové, která obsahuje oxid sírový. Sulfatační reakce se může provádět v rozmezí teplot mezi —5 °C a +50 °C, výhodně při teplotě mezi 0 a 10 °C.

Aminy obecného vzorce 2, které slouží jako výchozí látky, se mohou vyrábět analogicky podle známých způsobů, například reakcí diaminosloučeniny obecného vzorce H2N—D—NH2, kde D má shora uvedený význam, s derivátem dihalogentriazinu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 5 nebo reakcí kyanurchloridu (2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu) nebo kyanurfluoridu (2/^,(^--rifll^i^ir^:l,3,5^1^i^ia!zinu) nejdříve s diaminosloučeninou shora definovaného vzorce HaN—D—NHz za vzniku sloučeniny obecného vzorce 8

v němž

D a X mají shora uvedený význam, a potom s aminem shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 7.

Rovněž tak se mohou analogicky podle známých způsobů vyrábět deriváty dlhalógentriazinu odpovídající obecnému vzorci 5, které slouží jako výchozí látky, například reakcí kyanurchloridu . nebo kyanurfluoridu s aminem shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 7.

Syntéza derivátů dihalogentriazinu obecného vzorce 6 se může provádět analogicky podle známých postupů kondenzací kyanurchloridu nebo kyanurfluoridu s aminoazosloučeninou shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 4 nebo reakcí diazoniové sloučeniny aminu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce 8 s derivátem pyridonu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce _ 3.

-ak reakce kyanurchloridu nebo kyanurfluoridu s aminoazosloučeninou obecného vzorce 4 za vzniku sloučeniny ' obecného vzorce 6, tak i reakce kyanurchloridu nebo kyanurfluoridu s aminosloučeninou obecného vzorce 7 za vzniku sloučeniny obecného vzorce 5 se může provádět v organickém nebo vodně organickém prostředí. Výhodně se provádí ve vodném prostředí za přídavku činidel vázajících kyseliny, jako uhličitanů . alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, hydrogenubličitanů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin nebo hydroxidů alkalických kovů nebo kovů al kalických zemin nebo· octanů alkalických kovů, přičemž alkalickými kovy a kovy alkalických zemin jsou · výhodně sodík, draslík nebo vápník. Činidly vázajícími kyseliny jsou rovněž terciární aminy, jako například pyridin nebo rrierhylamin nebo chinolin. Tyto kondenzační reakce se provádějí při teplotě mezí —10 °C a +40 °C, výhodně mezi —10 °C a +30 °C, zejména výhodně při teplotě mezi 0 °C a +10 °C, jakož i při pH mezi i,0 a 7,0, výhodně mezi 3,5 a 5.

Reakce dihalogentrlazinylaminosloučenin obecných vzorců 5, 8 a 8 § odpovídajícími aminosloučeninami obecného vzorce · 4, obecného vzorce 7 a shora definovaného obecného vzorce HžN—D—NHž, podle vynálezu, za vzniku sloučenin obecného . vzorce 1, popřípadě za vzniku meziproduktů obecného vzorce 2, se může rovněž provádět v organickém nebo vodně organickém · prostředí. Výhodně se však provádí ve vodném prostředí, přičemž se popřípadě přidává činidlo vázající kyselinu, jako shora uvedené. Reakce aminoskupin s halogenem derivátů triazinu se provádí výhodně při teplotě mezi 10 a 60 °C, zejména výhodně mezi 20 a 50 °C, a při pH mezi 2 a 9, zejména mezi 3 a 8.

Diazotace amínosloučenin obecného vzorce 2 popřípadě · obecného vzorce 8 se provádí analogicky podle známých postupů, například ve vodně organickém a především ve vodném, kyselém prostředí působením kyseliny dusité, jako· při hodnotách pH mezi 0,5 a 3 a při teplotě mezi —5 °C a · +-15 stupňů C. Reakce diažoniových sloučenin s deriváty pyridonu · obecného vzorce 3 se provádí rovněž analogicky podle známých způsobů, například ve vodně organickém, převážně však ve vodném prostředí, ve slabě kyselém . až neutrálním, popřípadě ve velmi slabě alkalickém rozsahu hodhct pH, jako při hodnotách pH mezi 4 a 7,5, zejména mezi 5 a 7, a při teplotě mezi 5 a 25 °C.

Aminosloučeňiny obecného vzorce 7, které slouží jako výchozí látky k výrobě sloučenin podle vynálezu, jsou představovány . například následujícími sloučeninami:

l-amino-3- (/-sulfatoethylsulf onyl) benzen, l-amino-2-methoXy-5- (/-su И atoethyysulf onyljbenzen, l-amino-2-methoxy-4- (/^:-sulfatoethylsulf onyi) benzen, l-amino-2-methyl-5- (/-sulf atoethylsulf onylj benzen, l-amlno-2-methyl-4- (/-sulfatoethylsulf onyl -benzen, l-amino-4-methoxy-5- (+sulfatOéthylsulf ónyl] benzen, l-amino-4-methyl-5- (·/-sulfatoothylsulfonyl) benzen, l-amino-2-metho(xy-5-methyl-4- (/3sulfaroethylsulfonyl - benzen, l-ammo-2,5-dimethoxy-4-(+sulfatoethylsulfonyl -benzen, l-ammo-2,4-dimethoxy--5- (/-sulfatoethylsulfonyl) benzen,

1- amino-2-methy l-5-metУoxy-4-((Ssulf atoethylsulf onyl ) benzen,

2- chlor-l-aminc-5- ( ,β-sulf atoethylsulf onyl) benzen,

4- chlor-l-amino-2-methyl-3- (β'-sulf atoethylsulfonyl)benzen,

5- chfor-lamino-2-metho'xy-4- ( /3-иУ atoethylsulfcnyl) benzen, jakož 1 popřípadě odpovídající e-thiosulfa· toethylsulfonylové, β-fosfatoethylsulfonylové, β-chlorethylsulfonylové, β-acetoxyethyfsulfonylové a vinylsulfonyfové deriváty a popřípadě /β-hydroxyethylsulf ony lově deri váty těchto β’Sulfatoethylsuffonyfových sloučenin, déle výhodně f.-rmino-4-(3-suffatoethylsulfonyl) benzen a jeho odpovídající УУ^Ш^^У^^ fosfatoethyl-, chlorethyl-, acetoxyethyl- a vinyl-deriváty a popřípadě β-hydroxyethylderiváty.

Deriváty pyridonu odpovídající obecnému vzorci 3, které slouží jako výchozí látky k výrobě azosloučenin podle vynálezu, jsou představovány například následujícími sloučeninami:

1- ((З-уУгохусШуУ ) -4-me thyl-6-hyd.ro.xy-2-pyridon,

1- (β-hydroxyethyl) -3-kyan-4-methyl-6-hyΓroxys2spyriΓon, l-( S-hydro^^y^e^tl^^^d )-3-karbamoyl-4-metyyl-6-hyrroxy-2-pyridon, l- (--yyrroíxyethyl) -4-methyI6--hyrlroxy-2spyriΓon-3-suffonová kyselina,

1- {/-sulf atoethyl ] -4-methyl-6-hyrroxy-2-pyridon,

1- (/З-sulf atoetyyl) -3-kyan-4-шelУyl-6-hyrroxy-^-pyriclon,

1- ((-sulfaroethy1)-3-karbamoyl-4-metyyl-6-hydroxy-2-pyridon,

1- ( β-sulf atoethyl ] -4-methyl-6-yyCroxy-2-pyridon-3-sulfonová kyselina,

1- (/3sulf atoethyl) -4-methyl-6-yyrroxy-2-pyridon,

1- (β-sulfatcethyl) ---karbamoyM-metyyl^-hydroxy-ApyriCon,

1- (/3-sulf atoethyl) -4-methyl-6-yyCroxy-2-pyrldon-3-sulfonová kyselina, l-k^c^i^l^oxymethyl-4-mety^y^^^-6-y^yr^io^>^y^-^2-pyrldon, a-karboxymethyl··3-kyan-4-шethyl-6-hydroxy-2-pyriCon,

f.-kaгboxymethyl-3-kaгbamoyl-4-methyl·6-Уydrcxy-2-pyridon, f-karboxymethyl·4-methy--6-hydroxy-2-pyridon-3-sulfcnová kyselina,

1- (/^karboxyythy1) -4-methyl-6-hydr oxy-2-pyridon,

1- (/^karboxyethyl) -3-kyan-4-methyl-6-yydroxy-2-pyridon,

1- (β-karboxyetyyl) -3-karbamcy^4-methyl-6-yyrroxy-2-pyricCon,

1- (/3-ar boxy θ Шу l) -4-metyyl-6-yyrroxy-2-pyridon-2-suffonová kyselina,

1- ((^sretylaminoethyl) -4-metУyf-6-Уydroxy-2-pyrlCon,

1- ( jS-ac ey lam inoethyl j -3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon,

1- (^--^у lamin oe eh у 1) -3-karbamoyl-4-methyl-6-yyrroxy-2-pyridon,

- (/β-rcetylaminoethyl) -4^611111-6-111^0x1-2-nyriron-3-sulfonová kyselina, a-(/--acetylaminopropyl)-4-methyf-6-Уydroxy-2-pyrldcn,

1- ( /3srety1aminopгopyl ] ---kyan^-methyl-6-liyrroxy-2-pyricCon,

1- (;^/:3srety1aminopгopyl)---karba moyl -4-methyl-6-hyrroxy-2-pyridon a f-/^acetylamincpropyl-4-methyl·6-hyΓroxy-2-pyгiΓon-3-sulfcnová kyselina.

Diaminosloučeniny odpovídající shora uvedenému obecnému vzorci HžN—D—NH2, které mohou sloužit jako výchozí látky pro výrobu azcslcučenin podle vynálezu, jsou představovány například 1,3-diaminobenzen-4ssulfcnovcu kyselinou, 1,3-diaminobenzen-S-sulfonovou kyselinou, 1,4-diaminobenzen-2-sulfonovou kyselinou, 2,4-diamincУcluen-5-sulfcnovcu kyselinou, 2,4-diamincУcfuen-6-suffonovcu kyselinou, 2,5-diaminoУC’ fuen-4-suffonovou kyselinou, 1,3-Г1гш1по· benzen-4,6-Γisulfcnovou kyselinou a 1,4-dlrminobenzen-2,5-disuffcnovou kyselinou.

Oddělování a izolace sloučenin obecného vzorce 1, vyrobených postupem podle vynálezu, z reakční směsi se může provádět obecně známými metodami, jako například buď vysrážením z reakční směsi pomocí elektrolytů, jako například chloridu sodného nebo chloridu draselného, odpařením reakčníhc roztoku, například sušením za rozprašování, přičemž se k tomuto reakčnímu roztoku může přidávat pufrující látka.

Sloučeniny obecného vzorce 1 podle vynálezu jsou reaktivní vůči vláknům a mají velmi dobré vlastnosti jako barviva. Mohou se tudíž používat k barvení (včetně potiskování) materiálů obsahujících hyCroxylové skupiny nebo/a karboxamidoskupiny. Používat se mohou také roztoky, které vznikají při syntéze sloučenin podle vynálezu, popřípadě po přidání pufrů a popřípadě po zahuštění, které se přímo přivádí jako kapalný barvivový přípravek pro barvářské použití.

Předmětem předloženého vynálezu je tudíž také použití sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu k barvení (včetně potiskování) materiálů obsahujících hydroxylové skupiny nebo/a karboxamidoskupiny, popřípadě způsoby k jejich použití na těchto substrátech.

Tyto materiály přicházejí v úvahu ve formě vláknitých materiálů, zejména ve formě textilních vláken, jako přízí, návinů a tkanin. Přitom se může postupovat analogicky podle známých postupů tím, že se mono^oslcučeniny ' obecného vzorce 1 aplikuje v rozpuštěné formě na substrát nebo se jí substrát impregnuje a poté se na tomto materiálu nebo v tomto materiálu fixuje, popřípadě za účinku tepla nebo/a popřípadě působením alkalicky účinného činidla.

1.1

Materiály obsahující hydroxylové skupiny jsou představovány materiály přírodního nebo syntetického původu, jako například vláknitými materiály z celulózy a polyvinylalkoholy. Celulózovými vláknitými materiály jsou výhodně bavlna, avšak také další rostlinná vlákna, jako len, konopí, juta a vlákna rámie. Regenerovanými celulózovými vlákny jsou například viskózová stříž a viskózové umělé hedvábí.

Materiály obsahujícími karboxamidoskupiny jsou například syntetické a přírodní polyamidy a polyurethany, zejména ve formě vláken, například vlna a další živočišná vlákna, hedvábí, usně, polyamid-6,6, polyamid-6, polyamid-11 a polyamid-4.

Sloučeniny obecného vzorce 1 vyráběné postupem podle vynálezu se dají na uvedené substráty, zejména na uvedené vláknité materiály aplikovat a fixovat aplikačními technikami známými pro barviva, která jsou rozpustná ve vodě, zejména pro barviva rozpustná ve vodě a reaktivní vůči vláknům. Takovéto vybarvovací a fixovací postupy jsou popsány v literatuře na četných místech.

Tak se pomocí těchto barviv získá na celulózových vláknech - vytahovacími postupy z dlouhé lázně za použití nejrůznějších prostředků vázajících kyseliny a popřípadě neutrálních solí, jako chloridu sodného nebo síranu sodného, velmi dobrých výtěžností barviva, jakož i vynikající barevné skladby. Barvení se provádí výhodně . ve vodné lázni při teplotách mezi 60 a 105 °C, popřípadě při teplotách až do 120 °C za tlaku a popřípadě v přítomnosti obvyklých barvářských pomocných přípravků. Může se přitom postupovat . tak, že se materiál vnese do teplé lázně a tato lázeň se pozvolna zahřívá na požadovanou teplotu barvení a barvicí proces se dokončí při této teplotě. Neutrální soli, které urychlují vytahování barviva, se mohou do lázně přidávat, popřípadě teprve také až po dosažení teploty, při které se provádí vlastní barvení.

Klocovacím postupem se na celulózových vláknech dosahuje rovněž výtečných výtěžností barviva a velmi dobré barevné skladby, přičemž se fixace může provádět prodlevou při teplotě místnosti nebo za zvýšené teploty, například až do asi 60 °C, pařením nebo suchým teplem obvyklým způsobem.

Rovněž podle obvyklých tiskařských postupů pro celulózová vlákna, které se mohou provádět jednofázově, například potiskováním tiskací pastou obí^^^l^i^i^íící hydrogenuhličitan sodný nebo jiné činidlo vázající kyselinu a následujícím pařením při teplotách. 100 až 103 C nebo dvoufázově, například potiskováním neutrální nebo slabě kyselou tiskařskou barvou a následující fixací vedením potištěného materiálu horkou alkalickou lázní ob«^<^l^i^^íící elektrolyt nebo překlocováním potištěného materiálu pomocí alkalické klocovací lázně ob*^^l^i^;^:ící elektrolyt a násled^uiící - prodlevou nebo pařením nebo působením suchého tepla na. tento překlocovaný materiál, se získají barevně intenzívní tisky s dobrým stavem kontur a s jasným bílým fondem. Kvalita těchto tisků zůstává prakticky neovlivněna i v důsledku měnících se - podmínek fixace.

Při fixaci pomocí suchého tepla podle obvyklých termofixačních postupů se používá horkého vzduchu o teplotě 120 až 200 . °C. Vedle obvyklé vodní páry o teplotě 101 až 103 °C lze používat také přehřáté páry a tlakové páry o . teplotách až do 160 °C.

Činidly vázajícími kyselinu a činidly způsobujícími fixaci sloučeniny vzorce 1 na celulózová vlákna jsou například ve vodě rozpustné bazické soli alkalických kovů a popřípadě kovů alkalických zemin s anorganickými kyselinami nebo sloučeniny, které za tepla uvolňují alkálii. Uvést nutno zejména hydroxidy alkalických kovů a soli alkalických kovů odvozené od slabých až středně silných anorganických nebo organických kyselin, přičemž ze sloučenin alkalických kovů lze uvést výhodně sloučeniny sodné a sloučeniny draselné. Takovými -činidly vázajícími kyseliny jsou například hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan draselný, mravenčan sodný, kyselý fosforečnan sodný, natriumtrichloracetát, vodní sklo nebo fosforečnan sodný.

Působením činidel vázajících kyselinu na sloučeniny podle vynálezu, popřípadě . za účinku tepla, se sloučeniny podle vynálezu (barviva) chemicky vážou na celulózová vlákna. Zejména vybarvení na celulózových vláknech vykazují po obvyklém dodatečném působení vymácháním za účelem odstranění nefixovaných podílů barviva výtečné mokré . stálosti a navíc se nefixované podíly barviva dají snadno vymýt vzhledem - k - jejich dobré rozpustnosti ve studené - vodě.

Barvení ' polyurethanových anebo přírodních nebo syntetických polyamidových vláken se provádí obvykle z kyselého prostředí. Tak lze například přidávat do barvicí lázně kyselinu octovou nebo/a síran amonný nebo/a kyselinu octovou a octan amonný nebo ' octan sodný, aby se dosáhlo žádané . hodnoty pH. ' Aby se dosáhlo upotřebitelné rovnoměrnosti vybarvení, doporučuje se přidávat obvyklé pomocné egalizační prostředky, jako například prostředky na bázi reakčního produktu kyanurchloridu s trojnásobným molárním množstvím aminobenzensulfonové kyseliny nebo/a aminonaftalensulfonové kyseliny nebo na bázi reakčního produktu, například stearylaminu s ethylenoxidem. Zpravidla se materiál určený k barvení zavádí při teplotě. asi 40 °C do lázně, tam se nějaký čas udržuje v pohybu, barvicí lázeň se potom upraví na požadovanou slabě kyselou hodnotu pH, výhodně přídavkem kyseliny octové a vlastní barvení se provádí při teplotách mezi 60 až 98

14.

stupňů C. Barvení se může provádět také při teplotě varu barvicí lázně, tj. při teplotách až do 120 °C (za tlaku).

Vybarvení a tisky, kterých se dosahuje za použití sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu, se vyznačují zpravidla jasnými, zelenavě pres červenavě žluté až žlutavě oranžovými odstíny a vysokou intenzitou vybarvení. Zejména mají vybarvení a tisky na vláknitých materiálech z celulózy velmi dobrou stálost na světle a dobré až velmi dobré mokré stálosti, jako například stálost v prádle, stálost ve valše, stálost ve vodě, stálost v mořské vodě, stálost při přebarvování a stálost v potu, dále mají dobrou stálost plisování, stálóst v žehlení a stálost v otěru.

Zvláštní význam má použití sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu také pro barvení vlny za využití reaktivity vůči vláknům. Zejména se dá barvit také vlna s пэplstivou úpravou nebo vlna s málo plstivou úpravou (srov. například H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3. vydání (1972), str. 295 až 299, zejména vlna upravená tzv. Hercosettovým postupem (strana 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93 až 99, a 1975, 33 až 34) s velmi dobrými stálostmi.

Barvení vlny se přitom provádí obvyklým a známým způsobem barvení tím, že se sloučenina obecného vzorce 1 reaktivní vůči vláknům aplikuje výhodně nejprve z kyselé barvicí lázně o hodnotě pH od asi 3,5 do 5,5 za kontroly pH vytahovacím postupem a na konci doby vybarvování se hodnota pH posune do oblasti neutrálních a popřípadě slabě alkalických hodnot pH, a to až do hodnoty pH 8,5, aby se zejména při požadovaném dosažení vysokých sýtostí barevného odstínu dosáhlo úplné reaktivní vazby mezi tímto barvivém vzorce 1 a vláknem. Současně se nereaktivně vázaný podíl barviva uvolní.

Zde popsaný způsob platí také pro barvení vláknitých materiálů z jiných přírodních polyamidů nebo ze syntetických polyamidů a polyurethanů. Barvení se provádí při teplotách od 60 do 100 °C, může se však provádět také v uzavřených zařízeních, pro barvení při teplotách až do 106 °C. Vzhledem к tomu, že rozpustnost sloučenin obecného vzorce 1 ve vodě je velmi dobrá, dají se ty tp sloučeniny používat také s výhodou při obvyklých kontinuálních způsobech barvení. Sytost vybarvení dosahovaná za použití sloučenin obecného vzorce 1 podle vynálezu je velmi vysoká. Uvedené sloučeniny poskytují na vláknitých materiálech, zejména při reaktivním barvení vlny, jasné, zelenavě žluté až žlutavě oranžové odstíny vybarvení. Při použití teplot 100 až 106 °C při barvení lze zjistit vysoký stupeň vyčerpání lázně.

U vybarvení dosahovaných pomocí slouCenin obecného vzorce 1 podle vynálezu lze upustit od jinak obvyklého dodatečného působení amoniaku na vybarvené zboží. Ve srovnání se strukturně podobnými, známými barvivý, vykazují barviva podle vynálezu překvapivým způsobem velmi dobrou barevnou skladbu, přičemž se dosahuje brilantních odstínů i v sytých tónech. Kromě toho vykazují velmi dobrou schopnost kombinace s dalšími barvivý vlny reaktivními vůči vláknu, která umožňuje překvapivě rovnoměrné vybarvování vláken. Rovněž tak lze pomocí sloučenin podle vynálezu rovnoměrně vybarvovat materiál z vlněných vláken různé provenience. Ke zlepšení egality lze popřípadě přidávat pomocné egalizační činidla, jako například N-methyltaurin.

Za použití obvyklých barvářských pomocných prostředků, které mají afanitu vůči vláknům, skýtají sloučeniny podle vynálezu rovnoměrné vybarvení také na vlně s neplstivou úpravou nebo s málo plstivou úpravou. U světlých až středních barevných odstínů je možno dosáhnout i bez dodatečného působení amoniakem velmi dobré úrovně stálostí za mokra, přičemž se však popřípadě výhodně může používat dodatečného působí amoniakem. Vedle vysoké stálosti těchto vybarvení vlny na světle nutno uvést ještě, jakožto velmi dobré mokré stálosti, zejména výtečnou stálost v potu za zásaditých podmínek a velmi dobrou stálost v prádle při teplotě 60 °C, a to i u. vybarvení s_; vysokými intenzitami barevných odstínů.

Následující příklady slouží к objasnění vynálezu. Díly jsou míněny díly hmotnostní, údaje % se vztahují na procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak. Díly hmotnostní jsou ku dílům objemovým v poměru jako kg ku litru.

Sloučeniny popisované v příkladech pomocí vzorců jsou uváděny ve formě volných kyselin. Obecně se tyto sloučeniny vyrábějí a izolují ve formě svých solí, jako zejména ve formě sodných nebo draselných solí a ve formě solí se tyto sloučeniny také používají к barvení. Rovněž tak se mohou výchozí látky uváděné v následujících příkladech, zejména v příkladech shrnutých ve formě tabulky, používat při syntéze ve formě volné kyseliny, a to jako takové nebo ve formě svých solí, výhodně solí s alkalickými kovy, jako solí sodných nebo draselných.

Příklad 1

a) Vodný roztok o hodnotě pH 6 až 7 56 dílů l-amino-4- (/-sulfatoethylsulfonyl) benzenu ve 300 dílech vody se nechá přitéci do suspenze 38,6 dílu kyanurchloridu a 1 dílu na trhu obvyklého smáčedla v 50 dílech vody a 200 dílech ledu. Pomocí hydrogenuhličitanu sodného se během acylační reakce udržuje hodnota pH mezi 2 a 4, zatímco se směs intenzívně míchá při teplotě mezi 0 až 10 °C. Stupeň konverze je vyšší než 99 °/o.

b) Za účelem výroby diazosložky odpovídající obecnému vzorci 2 se suspenze monoacylačního produktu, získaná podle odstavce a), pomalu za míchání přidá k neutrálnímu roztoku 37,5 dílu l,3-fenylendiamin-4-sulfonové kyseliny ve 200 dílech vody zahřátému na 40 °C; při této druhé kondenzační reakci se hodnota pH pomocí hydrogenuhličitanu sodného udržuje na 4 až 5.

c) Za účelem diazotace aminosloučeniny se k ' reakční směsi, · získané podle odstavce b), přidá 200 dílů ledu a 60 dílů 31% vodné chlorovodíkové kyseliny. Potom se obvyklým způsobem provádí diazotace přidáním vodného roztoku 14 dílů dusitanu sodného.

Potom se přidá 46,5 dílu l-(3-sulfoethylj-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridonu, a za účelem kopulační reakce se hodnota pH udržuje mezi 4,5 a 5,5 pomocí hydrogenuhličitanu sodného.

Takto vyrobená monoazoslučenina podle vynálezu se obvyklým způsobem izoluje z vodné reakční směsi, například odpařením nebo sušením neutrálního reakčního roztoku za rozprašování nebo vysolením například chloridem draselným. Získá se elektrolyt, obsahující žlutý prášek se solí sloučekovem, jako například se solí sodnou nebo draselnou, sloučeniny vzorce

Absorpční maximum této sloučeniny ve viditelném rozsahu vlnových délek ve vodném roztoku je při · 416 nm.

Tato azosloučenina podle vynálezu vykazuje velmi dobré barvářské vlastnosti, zejména velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům, a poskytuje na materiálech uvedených v popisu, jako zejména na vláknitých materiálech z celulózy, jako například na bavlně, za použití aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, zejména za použití metod, které se popisují a používají pro barviva reaktivní vůči vláknům, barevně intenzívní jasné zelenavě žluté vybarvení a tisky s dobrými stálostmi na světle a s dobrými mokrými stálostmi, jako zejména s dobrou stálostí v prádle, ve valše, v potu a při přebarvování.

d) Derivát pyridonu , který se používá v odstavci c) jako kopulační složka, se může vyrobit o sobě známými postupy kondenzací taurinu s estery kyanoctové kyseliny, reakcí tohoto reakčního produktu s estery acetoctové kyseliny ve vodném roztoku a následujícím zmýdelněním a dekarboxylací vzniklého l- (,/3-sulfoethyl )-3-kyan--4-methyl-6-hydroxy-2-pyridonu s kyselinou sírovou.

Příklad 2

a] Neutrální roztok 54 dílů 1,4-fenylendiamin-2,5-disulfonové kyseliny ve 200 dílech vody se po přidání 200 dílů ledu a 70 dílů 31 % chlorovodíkové kyseliny diazotuje vodným roztokem 14 dílů dusitanu sodného. Potom se přidá 52 dílů l-( β-sulfoethyl)-3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridonu, přičemž se během kopulační reakce udržuje hodnota pH pomocí hydrogenuhličitanu sodného na 5 až 6.

b) Monoazosloučenina vyrobená podle odstavce a), výhodně ve formě slabě kyselé až neutrální reakční směsi, která byla získána podle odstavce a), se při teplotě 0 až 5 °C přidá za míchání k suspenzi, která byla připravena přidáním roztoku 18,4 dílu kyanurchloridu v 80 dílech acetonu (pozvolným přitékáním) do směsi 100 dílů vody a 200 dílů ledu. Během monoacylační reakce monoazosloučeniny se hodnota pH udržuje pomocí hydrogenuhličitanu sodného na 4 až 5.

c) Roztok monokondenzačního prooduktu vyrobený podle odstavce b) se přidá k neutrálnímu roztoku 56 dílů l-amino-4- (3-sulfatoethylsulfonyl) benzenu ve 200 dílech vody, teplota se potom zvýší na 35 °C a hodnota pH během této druhé kondenzační reakce se pomocí · hydrogenuhličitanu sodného udržuje mezi 6 a 6,5.

Takto vyrobená monoazosloučenina podle vynálezu se izoluje obvyklým způsobem, například vysolením chloridem sodným. Získá se práškový produkt, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem, jako sůl sodnou sloučeniny vzorce

Tato sloučenina vykazuje ve vodném roztoku ve viditelném rozsahu své absorpce maximum při 448 nm.

Tato azosloučenina podle vynálezu má jako barvivo velmi dobré vlastnosti, zejména velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům, a skýtá na materiálech uvedených v popisu, jako · zejména na celulózových vláknitých materiálech, jako například na bavlně, pomocí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, zejména těch, které se popisují a používají pro barviva reaktivní vůči vláknům, barevně intenzívni, jasné, oranžové vybarvení a tisky s dobrými stálostmi na světle a. s dobrými mokrými stálostmi, jako zejména s dobrými stáCl

ve formě své sodné nebo draselné soli, například vysolením chloridem sodným nebo chloridem draselným. Má červenavě žlutý barevný odstín a jako barvivo má podobné vlastnosti jako sloučenina podle vynálezu z příkladu 2. Absorpční . maximum tohoto barviva podle vynálezu je při 436 nm.

c) Kopulační složka, která se zde používá v odstavci a), se vyrobí podle známých postupů z jSalaminu, esterů kyanoctové kyseliny a esterů acetoctové kyseliny, přičemž vznikne nejdříve l-(3-karboxyethyl j-3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, který se parciální hydrolýzou koncentrovanou kyselinou sírovou převede na l-(3-karboxyethylj-2-karbamoyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyri don.

lostmi v prádle, ve valše, v potu a při přebarvování.

Příklad 3

a) Za účelem výroby monoazosloučeniny jako výchozí látky se postupuje způsobem podle příkladu 2a j, použije se však místo tam použité kopulační složky l-(3-karboxyethyl)-3-ka:rbamoyl-4-methyl-6-hydr oxy-2-pyridonu v ekvivalentním množství.

b) K reakční směsi monoacylace, která byla získána způsobem uvedeným v příkladu laj, se při teplotě 40 °C a při hodnotě pH mezi 5 a 6 přidá monoazosloučenina, která byla získána shora podle odstavce a). Při této druhé kondenzační reakci se získá sloučenina podle vynálezu vzorce

Suspenze 56 dílů 4-(₁3’Sulfaloethylsulfonylj-anilinu ve 300 dílech vody se upraví na hodnotu pH 4,0 a ledem se ochladí na teplotu mezi —2 °C a 0 . ’°C. Za intenzivního míchání se potom přidá 32 dílů 2,4,6-trifluor-1,3,5-triazinu [kyanurfluoridu], přičemž se současně pomocí vodného roztoku ' hydrogenuhličitanu sodného udržuje hodnota pH na 3,5. Po' několika minutách již nelze prokázat přítomnost aminu. Získaná suspenze se potom při teplotě 10 až 15 °C přidá k k neutrálnímu vodnému roztoku 54 dílů 1,3-fenylendiamin-4,6-disulfonové kyseliny ve 250 dílech vody, a během této kondenzační reakce se hodnota pH reakční směsi udržuje pomocí roztoku uhličitanu sodného mezi 4 a 5. Potom se přidá 100 dílů ledu a 60 dílů 31% chlorovodíkové kyseliny a provádí se diazotace vodným roztokem 14 dílů dusitanu sodného. Za účelem kopulace se poté přidá 42 dílů l-karboxymethyl-3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridonu, a hodnota pH se upraví na 4,5 až 5,5. Po ukončení ko-

Tato azoslučenina podle vynálezu má viditelném rozsahu absorpční maximum při 429 nm.

Uvedená sloučenina vykazuje velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům, a vybarvuje například vláknité materiály z celulózy v barevně intenzivních, žlutých odstínech pomocí aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice. Získané vybarvení a tisky vykazují velmi dobré stálosti na světle a velmi dobré mokré stálosti, jako například dobrou stálost v prádle, ve valše, v potu, při přebarvování a v chlorové vodné lázni.

Derivát pyridonu, který se zde používá jako kopulační složka, se vyrobí jako 1-Í/J pulace se takto vyrobená monoazosloučenina podle vynálezu izoluje obvyklým způsobem, například sušením za rozprašování nebo vysolením. Získá se ve formě soli s alkalickým kovem, jako ve formě soli sodné nebo draselné. Tato sloučenina má — znázorněna ve formě volné kyseliny — následující vzorec

-karboxyethyl) -3-kyan-4-methyl-6-hydroxy-2-pyridon, uvedený v příkladu 3, přičemž se místo /З-alanlnu použije jako výchozí látky aminoctové kyseliny.

Příklad 5

Podle údajú obsažených v příkladu 1 se syntetizuje azoslučenina podle vynálezu, nahradí se však v příkladu laj použitý 4-(j3-sulfatoethylsulfonyl)anilin 60 díly 4-(/3-thiosulfatoethylsulfonyljanilinu. Po zpracování reakčního roztoku a izolaci se získá prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem

Cl

Tato látka má jako barvivo velmi dobré vlastnosti a skýtá například na bavlně za použití aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, zejména těch, které se používají pro barviva reaktivní vůči vláknům, barevně intenzívní, zelenavě žlutá vybarvení a tisky s dobrými stálostmi na světle a s dobrými mokrými stálostmi, jako je dobrá stálost v prádle, ve valše a při přebarvování, jakož i dobré stálosti v potu. Absorpce ve viditelném rozsahu je stejná jako v případě monoazosloučeniny podle vynálezu z příkladu 1.

Příklad 6

Za účelem výroby azosloučeniny podle vynálezu se postupuje podle údajů z příkladu 2, nahradí se však tam v příkladu 2c) používaný vodný roztok 4-(,/3-sulfanoethylsulfonyl)anilinu roztokem 39 dílů 4-vinylsulfonylanilinu ve 200 objemových dílech acetonu, který se nechá přitékat do roztoku druhého kondenzačního produktu, který byl vyroben podle příkladu 2b).

Po obvyklém zpracování reakčního roztoku a izolaci se získá prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále u

Ct vedeného vzorce s alkalickým kovem, jako například sůl sodnou sloučeniny vzorce

Tato sloučenina podle vynálezu má ve viditelném rozsahu absorpce maximum při 448 nm.

Uvedená sloučenina vykazuje velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům a poskytuje za použití aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice, například na bavlně, intenzíví, oranžové vvbarvení a tisky s dobrými stálostmi na světle a s dobrými mokrými stálostmi. Kvalita vybarvení získaných pomocí této monoazosloučeniny podle vynálezu je srovnatelná s vybarveními dosaženými za použití azosloučeniny podle vynálezu z příkladu 2.

Příklad 7

Za účelem výroby monoazosloučeniny podle vynálezu se postupuje podle údajů z příklau 2, nahradí se však tam používaný vodný roztok 4-(^-sulfatoethylsulfonyl) anilinu v odstavci c) 46 díly práškového 4-(/3-chlorethylsulfonyljanilinu a tento produkt se přidá do roztoku druhého kondenzačního produktu, který byl získán podle příkladu 2b).

Po zpracování reakčního roztoku a izolaci se získá prášek, který vedle elektrolytu obsahuje sůl sloučeniny dále uvedeného vzorce s alkalickým kovem

Cl

Tato sloučenina má jako barvivo velmi dobré vlastnosti a vybarvuje například bavlnu za použití aplikačních a fixačních metod obvyklých v technice pro barviva re aktivní vůči vláknům, v barevně intenzivních oranžových odstínech s velmi dobrou stálostí na světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi.

Příklady 8 až 146

V následujících příkladech shrnutých ve formě tabulky se popisuje další monoazosloučeniny podle vynálezu odpovídající obecnému vzorci 1 pomocí jednotlivých složek, ze kterých jsou společně se zbytkem kyanurchloridu nebo kyanurfluoridu vystavěny. Tyto sloučeniny se dají vyrobit z těch to aminosloučenin a kyanurchloridu popřípadě kyanurfluoridu a kopulačních složek způsobem podle vynálezu, jak je popsán například v některé z variant postupu podle shora uvedených příkladů 1 až 7. Vyrobené sloučeniny se izolují výhodně ve formě solí sodných nebo draselných. Výchozí sloučeniny uváděné pro tyto sloučeniny jsou, pokud obsahují kyselinový zbytek, uvedeny ve formě volné kyseliny.

Tyto monoazosloučeniny z příkladů 8 až 146 podle vynálezu vykazují rovněž jako barviva velmi dobré vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknům a poskytují na materiálech uvedených v popisu, jako zejména na vláknitých materiálech z celulózy, například na bavlně, barevně intenzívní vybarvení a tisky s dobrými stálostmi s barevným odstínem uvedeným pro každý příklad v tabulce pro vybarvení na bavlně.

V příkladech 8 až 146 mají symboly Zi až Z6 následující významy (přičemž jsou — pokud obsahují kyselou skupinu — uváděny ve formě volné kyseliny):

Zi = -SO2-CH2-CH2—OSO3H

Z2 = —SO2-CH2—CH2—S—SO3H

Z3 = —SO2—CH2—CH2—Cl

Z4 = —SO2—CH = CH2

Zs = —SO2—CH2—CH2—O—CO—CH3

Ze = —SO2—CH2—CH2—OPO3H2 příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo HzN—D—NH2 vzorce 3

X	X	'X	X		>í>>	X
4—>	4—·		4—·		4~>	4->
Д	ti	ti	ti	ti	ti	ti
	г—И		r—<
>N	• >N	>N	>N	>N	>N	>N
>Φ	>Ф	>Ф	>CD	>CD	>Ф	>Ф
>	>	>	>		>	>
cd	cd	cd	cd	cd	cd	cd
tí	d	ti	d·	ti	ti	d
φ	CD	Ф	CD	CD	φ	Ф
		F—1
φ	CD	Ф ··.	Ф	Ф	φ	Ф
N	N	N	N	N	N	N

>4 >4 rd

6

ЯН o

O'

·—< o

r—i o-

r—4 O

O

φ cd ď.B:

O Д

O

4—» o

S

В cd ί3

I

CM

CD ' С/Г·’

X 'cd o

Й o

4-(

Д

СЛ

I '

Чф·-.
-.i cd	t	Ctí
d. й	d	ti
φ	φ	·»-<
S' φ С (Λ	N d	ω C/3
CD	φ
	ό O
ti '5	d	'cd
.ГЧ >		>
В 2	S	o
сЗ й	ti	ti
		o
Ί5 4-4	Ξ3	4-4
CO ti	CO	ti
_r сл		C/3

I

Tfl ά

CD N d

CD

O d в .S S

I

CO xH cd .s ω сл 'cd > o d o

4-!

Д

СЛ t d Φ N d CD Ю O s в cd В

I CO cd d ω >>

'cd > O d o

0-4

СЛ příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo H2N—D—NH2 vzorce 3

		'ÍX			'>s
+·*	4-»	4-»		+->	4-»	4H
	ri	ri	ri	ri	ri	ri
				1—<
>N		>N	>N	>N	>N	>N
>ф	>0)	>Φ	>Φ	>o>	XD	>Φ
>	>	>	>	>	>
Ctí	cd	ca	ca	ca	cd	ca
ri	ri	ri	ri	ri	ri	ri
ω	φ	φ	φ	φ	φ	φ
	• <·—<
ή;	'Φ	φ	φ	Φ	Φ	φ
N	N	N	N	N	N	N

' I. ' *- -¹

1—1	>ч	>ч	F—4 X	1—1 X	x	r—< X
rri	дз	£	д	дз	дз	rri
4-»	4-»		4-*	4-^	4-»	4->
Φ ri a 0	ф ri а §	φ ri а о	Φ ri a 0	Ф ri a 0	Φ a g	a §
4-5	ýs	4S	4S	45	4S t * ‘	4S 4 e-
1 t-l z? >> 9	jh X Л	х9	x 9	X Ok	rH TxQ<	z? >
Д ώ	Л см •М |	rri 4-> ,	rri 04 4-> <	rri eq ri 1	X3 cq ri '
o x	9? х	ф χ	Ф X	φ X	s >*	2 >*
o χ	о х	ο х	0 X	p x	0 X	Q x
Й 0	а о	íri 0	Й O	0	íri 0	S 0
ri Ъ сл p	Зё	ri £ ω p	ri % ω p	«1		ri Λ ω p
_j X		_ 1. >4			2;Д	řA >* 2;Д I
^<9	и 4		rH t		CD rH 1	', co rH 1

ta

t	cd	А Ф	лК i cd	M< írt 1 ca	i ca
ri	ri	ti ri	ri ri	ri ri	a β
ω N ri	Ф СЛ	ф д G ω	φ P N ’З ri ω	Ф Д a o G ω	φ .f4 a φ ri 75
ω	>4	Φ x	φ x	Ф >4	φ ;x
rO		& r*	-2 r*	£ AS	£ r«
0	0	0 _	O _	0
ri	>cd	ri P	ri'?	ri P	ri p
•f^	>	.ri >	S >	.ri > S 0 § fi	•ri
a	0	a °	a 2	§ o
cd	ri		§ ri
0	.2 0	.2 O	•2 0	•S 0
P	чч r4	Ό 4—i	Tj ч—(		XJ <w
oó	ri	oó ri	CO ri	co ri	co ri
rH	C/3 1	г ω rH 1	rH i	И «Р	- ω rH 1

ID	CD		00	CD
rH	rH	rH	rH	rH

příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo H2N—D—NH2 vzocee 3

□	t3	ti
r—<
>N	>N	>N
>Ф	>Ф	ΧΦ
>	>	>
ti	t3
Й	' ti	ti
Φ	0)	Φ
CD	Φ	CD
N	N	N

+—1 >N >CD >

ti α

CD

N

SX >QD >

«3 t3

CD

Ф

N

ti ti

Ф . cn >>

'03 > O ti O <1-4 cn t

Φ !

«3 φ

N «3 CD rQ O ti s .2 có «3 .s

Ф cn > O ti o

T³ cn ’чЛ ά φ

N a ω о tí

S ti t5 co

CM CM

CO Φ

CM M tn CM co CM příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo H2N—D—NH2 vzorce 3 +G )φ

Ctí G

a) a) '>4

4-» G >N

XD

Ctí G '>4

G >N

XD > Ctí G

4-» G r-M >N

i Φ

I

Д

CD

N Й CD rQ

O Д •r4

Ctí ? 00 ctí G г—4

CD ω 'Ctí > o Д o

G CA

I Φ

I

G CD N G CD Λ O Д e Ctí • rH Ό

I 00 ctí G Д CD i

§ «	N Д Φ
4Э 4tí	Χ5
O t>	Ο
G O G 8	Д G
Д O .S »	Д ctí •r4
ό g	Xtí
i CA 00 L	1 СП
гЧ »	т-Ч

A «j Ф »

Д Ф N tí Φ X) o β s ctí •яИ Ό i cn r-T

G tD

CA . > 4tí <8 §

G ca •нН

A « t .S S I Й U Λ '5 •9 § § § .SS Ό G i ca oo

CM

σ>	O	Ή	CM
CM	oo	СП	СП

příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo HžN—D—NH₂ vzorce 3 '>>

4-» 9 >N

4-»

1—4

>Ф > СО 9 Ф >	)Ф > СО 9 Ф >	>ф > СО а ф	>Ф > а ф
£4	С-4	Έ5	*ф
Ф	Ф	N	N
Ю	>о

'>>	'>>
4-*	4-»
а	9
>N	>N
>Ф	>Ф	4—·	4-J
>	>	9	9
СО а	<0 а	)N	>N
ф	ф
ф	ω
N	N

>> X O 5-< Ό

Λ

CO

4—·

CD

T r—<

>> o 6

O to

СО . А со

СМ 1	СО	см	а	Τ' t	ctí	'Т
а	а	а		а	а	á
ф		ф	ф	CD		ω
N а	ф СЛ	N а	£ чл	N а	ф ω	N а
CD		ф	г-Ч	φ		ф
X)		л	'СО	.	4tí	4D
о		о	>	о		О
а	'СО	Ξ	О	а	'СО	а
	>		з	•гН	>	•гН
в	О	S	о	S	О	6
сО	а	СО	ч-ч	.S	а	СО
	о				о	• гН
3	Ч-Ч	Й	9	5	Ч-Ч	Ί3
		1	ω	1
т	9			СО	9	СО
	ω		Ό	г	СЛ	г

СО	т	to	со		оо	от	о	гН	см
СО	со	со	со	со	со	со	т	т<	т

příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo H?N—D—NH2 vzorce 3

	&	'>>	'>>		4-»	\>ч 4-»	'>> 4-j
tí		4-» tí	tí		tí P*“<			tí	tí
)N	>N	>N .	>N	>N	>N			>N
>Φ	>Φ			>Φ	>Φ	'>»	'>ч	)φ	>ф
> cd	> ca	>Φ >	>Φ >	> cd	> Ctí	4—· tí	4—· tí	> cd	> ctí
tí	tí	cd	ctí	tí	tí		>N	tí	Д
Φ	φ	tí	c	a)	Φ			Φ	Ф
>	>	CD	Φ	>	>			>	>
Ph		CD	φ	t-i	ř-4
Φ	Φ	N	M	CD	Φ			Ф	Ф
>Q	>ω			>ω	Ю			>o	>o

4~< a Я

Ctí a

M< tí o	M1 tí ' O	M< 1
s	S	tí
ctí •J-*	Ctí -j-l	cd
>s L·	!X Ь
·¥ а	>4 1 ÍX	1
ср Д	CO '	CO

Ttí	Φ Ό	φ ό	Φ Ό
>>	> >.	> >>	>> ΪΧ
rtí t	X Xj O r	X _C< О 1	δ4?
ID	4D 1Л	X2 Ю	4D Ю
r-t	ř-4 Д	Λ	Си Λ
>>	S	ctí íx	cd >>
rtí	Λ		Λ
4-» Ф	*X φ	οχ Φ	οχ φ
tí	v s	Τ' s	Τ S
M 1	rH 7	*н rH f	rH ?

1		Ч СО	(		4 Cd	1		« я	1		CD
CM	Ctí	см й	м<	Ctí	Mi tí 1	CM f	Ctí	<γ ΰ	м» 1	Ctí	мГ t
tí	tí	Р ф	tí	с	tí Ti	tí	tí	φ $ ΰ £ p—‘ 0)	tí	tí	tí
φ N tí	• Р-Н ι—Η Φ сл	ф N Й	φ сл	ř3 СЛ i-н	CD N tí	Ф СЛ	Φ N G	Ф СЛ	Ф N tí
Φ		Ф	>>	φ Л	CD	>>	Φ		Ф
42	Λ	rQ >ф	Х5		rtí \CQ	ХЭ	rbí	ХЭ \Ctí	J2		ХЭ
Ο	'Ctí ь	о >	О		O O	O	'Ctí	о >	О	'Ctí	o
tí	tí о	tí	'Ctí	tí O	tí	tí о	tí	tí

CO M<

M< M<

in	CD	tx	co	CD	O	rH	CM	cn
Ml	M<	M<	Mi	M<	Ю	in	in	in

příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo H2N—D—NHž vzorce 3

'íx	'4—?	'J	'ίχ		'_ίΧ.	'>4 4—»	'>4	'ΪΧ	'>» 4-»	4ΣΧ 4-*
w 3	3	3	4—· 3	4-> 3	Й	3 r—I	4-» 3	4-» 3	3	β
>N	rtN	>Ν	ι—1 >Ν	ι——I >Ν	JN	>Ν	>Ν	. r^*4 >Ν	я	>Ν
>Ф	>Φ >	>Φ ►>	>Φ	>Φ	>Φ >	)Φ >	>Φ	>Φ	>Φ £>	>Φ >
>	Φ	cd	>	>	Ctí	cd	>	>	cd	ctí
3 3	3 φ	cd · φ	3 3	3 £	3 φ	3 Φ	cd cd	ο3 cd	Г! Φ	3 φ
φ φ Ν	> Рч Φ >Ο	> Рч Φ >ο	φ Φ Ν	Φ F—4 φ Ν	> Рч φ >ω	> φ >ω	φ φ Ν	φ φ Ν	.> Рч Φ >ω	> Рч Φ >ω

I β 42

Рч rW

CO

I

X o

S-i T3

ÍX

I cd 42 Рч 03 4=1

CO x O

Р-Ч fQ

I cd &

cd 4X1 co

I « o f-t TJ >>

řx ·	ίχΤ	1
5	5 *?	42 φ
ρ >	¥ >
fj χ Й	Χ! Й	χ Й
ο Φ Д	ο Φ d	О Щ
Й?'§ *Т'С	Й 8 §	£ 8

CM

I

00, ÍX —- o r4 S o TJ • 1—4 tM

I

Ίχ λ 4-> ω ^а ΰ

I о Ζ?τ2 й

ф

X

О cd Н , , Krf TJ >> 1 ÍX

I >. XI +-» φ a l

I a o _ TJ

Й > φ а

I íx X O Рч TJ £í +- Φ

I λ

4->

Φ

Λ

4-» Φ

X!

Μ-»

QD >> xs 4-» Φ íx X o X) t-l cd

I c o . . tj

Й >> CD 9 ^CM i >> X O Рч TJ ^-xd >4 X o X2

Рч t

3	S	co	a có		a	có
4 ň	4	ΰ	4 a		4	cd
I о TJ	1	£ * S 3	' ο ^Ч тз	Ф д		S 3
£?’рч Й >'	Χ3	‘2 Д >> φ	>?£ й	ф	Ίχ XI	’рч 43 ίχ Φ
ω Λ	4-» φ	Λ СЛ « >	ф а	сл >>	Ч—ι Φ	Ou ω ι ίχ

X o 42

Рч cd

X о

X)

РЧ л £ S '—' t 2 й'??

?. ь

X 2 O

XI

Рч Ctí

I

I >> Λ +j φ a

I р о t3

Рч я* Ί3 . íx ^-Xd • ώ г-1 ι

I λ

I a

I

00.

i гЧ

Г—Н г—Η

О о

ιω

я			4«
СЧ 3	TJ1	ad	4 3 1 .-4
3 S Й ω 3 4з1 Ц)	cd φ Ν a φ	cd •t—I r—H Φ ω >s	Φ N ω> гЧ 1^1 ф «-*<
Χ5 'φ	42	4X1	rQ 'Φ
Ο >	O	'Ctí	O >
3 Ο	Я	Я О
•я 3	*d	>	е 3
8 ο	8	O	8 о
φ	.2	3 o	cd
? 5?	?	«+-<	Й < сл
	со	3 СЛ	00 Яч

гЧ ' гЧ I гЧ I

CM I φ N cd rQ O s s cd cd .3 r—4 '

Φ ω >4

4Ы 'cd > o Я o

TJ з

T

Че см 3 ¹ .3 ³ Оф Φ ^ф

N 3 Φ & о a а .2 й 4, т-Г φ со >>

4x1 '3 > О Я о

Ч-Ч сл ?

t

Φ N

Φ 42

O .2 й

I со β

.3 φ ω >s

4X1

Md > о я о сл

I

I я

Φ

N с

ф 32

О

Я я

ТЗ со e C •—I >4 '03 > о я о

Ч-ч сл Й

I

I

CM •

φ N φ 42 ο —4 .2 Й ·—1 ф со >> 4Ζ •'Ctí > О я о «чи сл Ί

I

Ω CM* t 3 Φ Ν 3 Φ 42

Ο φ r-H ΈΙ

ΙΩ	02	Ο	02	σ>	ο
ιη	ιω	ΙΩ	Ω	ΙΩ	co

r-ч см со

CO CO со

-sulfonová kyselina cd я •гЧ

Φ сл ϊχ Xd 'Ctí > о Я О «+ч .2 й

příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo H2N—D—NH2 vzorce 3

		'tx	'tx
		4-»	+-»
		>N	>N
'tx	'tx	>Φ	>Φ
4-> 3	4-J 5	> cd	> cd
>N	>N	a	й
		φ	ω
		>	>
		É-4	ř-4
		ω	Φ
		>CJ	Ю

>φ > cd Й	>φ > cd Й	>Φ > cd й φ	>φ > Ctí Й Φ
Φ	φ	>	>
Ή) N	φ N	í-ч Φ	Рч Φ
		Ю	>CJ

a	Й	a	Й
• 0	< 0	, 0	O
Xfl 2	Dři T3		Dř< T5	1 CO X f-4		Ctí X) í-4
й К Ctí β4	ώ ’É ca	tí Ctí £	fi ’É ctí ;7	X 0
tx	tx	řx Λ	tx	ctí		ctí
CM	r* OM	CM	CM		T3	Jsi
CO >,	co	tx	co	co	Д	co
Λ X	Д X	Д x	Д X
>4 O	> 0	> 0	>> 0	txCD
X H	Д £	Д £	XI £	Л	1
ц_» XJ	4-J Ό	4-J Ό	4-> Ό	4-»		4—·
Φ >>	Ф >4	Φ tx	Ф tx	Ф	rC	Φ
Б д >ci	Θ Д >*có	s* E' co	8 ^CC	6	4-^	8
tx		tx
X >	X 1		X 1	X	в °	X
0 Л X í-ч TI	0 >> X 5	0 X Рч X	O	0 X í-4	*s T ’C <—<	O X R-<
3 4-* * s	S ω 8	S ω		Ctí Jj3	&4 CU 0 1	ctí Jití
rH 1	*, G rH 1	rH 1	1, G rH 1	rH	6	rH

'>>

4-» >N 'tx

4-J

Φ

	Ctí tx	t 1 Ctí tx
X		X	X	X X	X	X	X3
0 Рч		ř-4 Ctí	O í-4	β ° Ctí tM	Φ	4-J Φ	4-J Ф
T3		Jití	Ό	Jíl Ί0	S 6	S 8	S 8
tx		» CO 1	tx	» >4	1 O	T 0	7 0
X3		Д	°? Л	Ό ' ·>—1	Díl TJ	sjí Ό
CD		>>co	г—4 1 ÍX CD		Tl f-< >4 >.	17 'Й и*»
Óh		X	(	X Д	X CL		4-J 74
tx		4-J	tx	íx	4-J 74	4-J 74
X5		Ф	XJ	S л	Ϊ	Φ CM	2 <Ň
+-> Φ (—4	Й	8	4-» G 8	8 g	S £x tx >г	tx X	Ě >> X
β	0	X	8 0	x 8 0	X o	X 0	X o
Dl·	S	0		0 · Ό	О	0 £	O f_<
	X	51 *2	X T1	X TJ	X Ό	p T3
Ίχ о	tx eu	í-4 ctí ^tí	cx	ř-H г—I 5	β tx ctí rj Jxí T	β ctí H Jtí 1
8	CM	1 rH	6	H0N		Д'?	Д 9

ο δ ο ο ω <-4 »—< >—4 I—1 ο ο ω ο ·—< Г—4 ο ω

cd .S φ ω tx 'cd > Ο й ο <+-4 το

C ω	d	и-х	tí	чи ω
Φ tx	φ		φ	tx
Jtí	X	'Ctí	£	Jtí
0	0	>	о
Й 8	й	O	с	'Ctí
		Д		>
6 § .2 0	8 .2	0 4-4	8 СО >г*4	0 Д О
		3 ω		4-4
co 5	co		Dl·	3
_r ?		Ό	________1	ω

l,4-diaminobenzen-2,5- Cl l-karboxymethyl-4-methyl- červenavě žlutý

-disulfonová kyselina *\—/ -6-hydroxy-2-pyridon

ID CD tx

СО со со со сл со о tx rH СМ tx tx со tx

Dí< ю со tx tx tx příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo H2N—D—NH2 vzorce 3

	2?	'Д 4-»	'>4 4-»			+-»	'>4 +»	+3
Й	Й	r—1				3	3
ρΉ >N	>N	>N XD	>N >ф	'>>	\>s	>N >Φ	>N >Φ	>M
XD	>ω	> cd	> C3	+-»	4—· 3	> cd	> Cl	>φ >
cd d	cti 3	á Φ	3 φ	>3	>N	3 φ	3 φ	та d
φ	φ	>	>			>	>	φ
Φ	φ	Ca Φ	Ca Φ			Ca Φ	Ca Φ	φ N
N	N	>Φ				XO	>Q

4-J >N >Ф > cd d

'>> 4-<	'>> 4-»
3	3
>N	>N
>Φ	>Φ
>	>
Φ	cd
3	3
φ	φ
>	>
Ca	Рч
Φ	Φ
>G>	>Φ

N

I		03	cď		1 Ctí
й	‘рч	Д 1	д		Д
ctí		Рч д	Рч		Рч
д	а	Cd X	Ctí	X	cd
44	см	44 О	44	о	44
1	< Рч	со 1	Са	СО г
со I	1	СО TJ	ТЗ

^p—f—< г—4 o o o

Ol a φ N й φ rQ O Й s cd ή co a

СЛ >4 'Cd > O 3 O «Μ

СЛ

ctí

ctí

со

Ф

г

Ю

ctí

f

Ctí

1

« св

Й

СМ «ч • ctí

см й

4 сП 1 Ctí

ХГ 1

Й

см f

ctí

см~

Й •гН

мч Г ctí

.в

A я

см .В

ф сл >> 44

Й Й ф д N ф ω £

S ж й £ ф ·*

Й 3 Ф Д N w S &

Й ф N Й 0)

Ф СЛ >> 44

й ф N Й Ф

й ф СЛ >.

Й ф N Й Ф

ф СЛ д 44

Й Й Ф -н £ ф ф >.

ф д> й £ ф

g.S 2 φ g ω

ф $ Й £ 0J

'cd

& 44 О

Д 'ctí О >

§*

д о

'СО >

д о

44

Д О

'03 >

Д 44 О ’Ζ

'В 'й 2 >

Д 'ctí 2 >

0 й о 4-4

.S > 6 § .2 о

Й о a й 6 о оз 25

,S'g 6 § .2 о

й в ctí

О Й О ч-ч г—<

Й 6 3

'Ctí > О й о

й в ctí

О й о ч-ч

й 'J В ° .2 §

й о Й й и о ctí

Й 'Й •Й > 6 3 .2 §

Й О β о Cd

Э сл Έ5 1

ТЗ д и а ?

д i СЛ д а?

тз СО Й н?

1 00 гЧ

3 .сл ?

тз 4. гЧ

ч-ч 3 СЛ 1

? 4^ гЧ

3 СЛ д 1

ТЗ ч-ч 00 3 Г СЛ гЧ i

S з i сл СО -ч м?

Ό ч-ч 4 з а ?

Д й Д .2 Г ТЗ гЧ t

	00	σ)	0
			со

гЧ	CM	00
00	00	00	οθ

Ю	O		co
co	OO	ao	oO

φ ω н ο

N >

Φ rQ

Ο ti

S ti

TJ

	'ί>4	4—<	'>ч 4->		'>4	4~>	4-J	4—·	4-»
4-» 2	Έ	^ti	ti	4-» ti	•4—· 3	ti 1	ti			ti r-H	ti
ι—1	(—Η			г—4		>Ν				>tM	Я
>Ν	>Ν	>Ν	>Ν
>Φ > cd	>Φ > cd	>φ	>Φ	>Φ > cd	>Φ > ctí	)Φ	>Φ	'ί>.	>Φ	>φ
> cd ti	> Ctí α	> Ctí ti	> Ctí ti	•4—1 ti >Τ3	4-> ti >Ν	> Ctí ti	> Ctí ti
ti	ti	φ	φ	ti	ti	Φ	Φ			φ	φ
φ	φ	>	>	φ	φ	>	>			>	>
Έ5 N	φ N	ř-t φ	η φ	φ N	φ N	JU φ	с-ч Φ			Рч Φ	ř-( φ
Ю	>υ		>ω			Ю	>ω

I I I д rti ,α

Й 6 S

I 1 I

^ti о r-H TJ	Tfi д А О -н	с ' о _Ι TJ
>>ΤΙ		>>-с

х^,1	Xе?	>>см X г
о >>	о >>	о >>
и X	Η X	н х
Ό О	TJ ο	TJ о
>> Н	>> F4	>> н
rti TJ	rti Tj	rti Р
' >>	1	• г*'
	Sů4
Λ ώ	Λ ώ	.L «?

ϊ τ—ι ι rH

CD φ Ом φ Ρ< φ λ

. й	1 ti	Г ti
’Ф о	xtf О	”Ф о
' tj	* TJ	Л TJ
ti ·»—<	ti ·<-4
ctí н	ctí	СО £
>? £		>> >»

л >>	Λ	Λ >
г—( X	X	Г-Н χ
>> о	>> ο	>л О
rti И	rti Η	Л
4->	4-4 та	tť TJ
ф >	φ >>	Φ >
О rti 4-4 ’Т*	Ο rti 4-< ι	•2
4tí СО	'Ctí СО	S °?
	CM ι
ti >>	ti >4	Έ >>
φ гй	φ д	φ л
r-j	ω
1 ti rH ι	‘ В r-Η <	rH

ι ι ) ι

CO	Ctí	. ctí	, ®«	LO	ti
4	ti	я	CM tí	T ti	T .3	I ti	cm I	ti •r-<
ti Ф N ti Ф	45 to r^	ti ti ф -д ΰ ω ф >>	и d >? Q)	ti ti CD «д N ω ti ω φ >>	ti Tt ti ω § X	ti ti ti dj N 'З ti C/J Ф >>	ti Ф N ti Ф	ф ω
rti	'Ctí		rQ \ctí	&	•S 'ti		rQ	'Ctí
o	>	o _	O >	o	o >		O	>
ti	o	ti '5	ti O	ti '5	ti o	ti 'S	ti	o
s cti •rH	ti O <4-4	•ti > 2 c .2 o	‘ti ti E o 2	e c .2 o	s § ctí ·<—1 '—I	1 § .2 o	•rH 8 co •rH	ti o <4-4
TJ	’й (/)	TJ <4-4	? ω	'ti ͱJ	Ό ti I СЛ	XJ <4-4 i 'd	TJ 1	ti ω
00	TJ	4 ti ГЧ c/2			СО Д ΓΌ	Ttf ti ? СЛ		•w TJ
t-H	rH 1	rH »	т-H '	T-i <	rH t	rH	1

OJ	o	rH	CM	00	Ttl	LO	CD	ts	00	OJ	o
00	O)	O	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	o rH

příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo HzN—D—NH2 vzorce 3 '>>

4-» Д >N

g >N >Ф >

Д Ф

Ф N

Д >n3 >Ф > ca

> t-4

Ф

д >Ф > ca a a) > í-l Ф >CD

4Д >N >Ф > ca a φ ω N

1 СО	СМ 1	cd™	1 со	СМ 1	Ф™	X
до	>>	Х5 >	Л		Л >	гД
ř-i	X	5 X	5-ч	X	Í3 X	ф (4
со	о	со о	СО	О	со о
	Г-ι	ДЗ Гн	ДЗ	Г-Ч	Рч	Д гч
	ТЗ	1 13			• 13	i Д
со	>>		có		7 >>	τί< о
	хз			хз		г-L ТЭ
	1				г—1 ·	г“4 £_.
хсо	>>со	>л CD	X СО	Ž? X
хз	1	Л Л	Дч		ДЗ л	g Рч
4-1		tť >>	Ч-ч			44
ф о	л 4-*	S5	Φ О	g	Φ f-< о S	о
4-» 'Cd	Ф гЧ	З S	44 'cd	ф rt	'СО f-i	'Cd X
чн	Б	£< « Д	ч-ч	S д	й ? д	ДЗ о
’З		о д 4 о	д	4 о	д о	3 -rt
сл	t	ТЗ СЛ д ТЗ	сл	1 13	сл 1 13	сл р
	>>		•			1 Х>
оэ.	Т5 оэ.'З/Ё		£3	OĎL X Рн
	О	о ÍX		о х	'—' о X	'------' 1
1 гН	Б	р-д е	т—1	6	гН Й ?-	л Т-1 1

	>4 4-»	чх	'ίχ	'ΪΧ
4дЗ	Д ι—Н	д г-Н	4-| Д	4-* Д	Д	3
>Ν	>N	>N	>N	>73	>N	73
	)Ф	>ф			>Ф	>ф
>Ф	>	>	>Ф	>ф	>	>
>	ca	ф	3>	>	Ф	ca
ca д	Д ф	£3 Ф	cd £3	ca £3	£3 Ф	Д ф
ф ф N	> Гн Ф	> Г-Ч ф	Ф Ή! N	Ф г-Н ф N	> Ϊ-4 Ф	> Г-Ч ф
	>о	>О			>о	ю

д д СО *”*	к О СО Ч-ч	д д	4ч U ф ‘ЬЧ	ф £	С cd ч-ч	cd É	СО «*ч	cd Й	ЬН cd íj-·	φ S	Φ
.д О		.Д о	• I—1	.Д О		.д о	•Д г—'	.-ч О		ο
XJ ч-и	1 сл	73 ч-ч	13 р 1 СЛ	HÍ ч-ч • Tj	Ί3 д 1 СЛ	13 i ТЗ	тЗ Д i СЛ	ТЗ ч-ч i *73	τ3 τ ω	Ό ч-ч	1
л S		д		со Д		TJ1 Д ~ /А		со Д ~ гл		Д

Τ—<	СМ	СО	τΡ	Ю	СО		00	СП	a
ο	ο	ο	Ο	ο	Ο	ο	ο	О	rH
гЧ	τΗ	rH	rH	τ—1	i—1	rH '	rH	rH	τ—1

příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo HžN—D—NHž vzorce 3 'X\X tť+titi >N

'X 4-»	'X 4-»	'X	'X	'X 4-*	&	X	'X	'X 4-»	&
ti	ti	4-· ti	4—· ti	ti	ti	4-» ti	4-» ti	ti	ti
Я	>N	я	>N	>N	>N		К	>N	>N
>ω	>Ф			>Ф	>Ф			>Ф	)ф
>	>	>ф	>Ф	>	>	XD	>ф	>	>
Ctí	Ctí	>	>	Ctí	Ctí	>	>	Ctí	Ctí
ti	ti	ctí	Ctí	ti	ti	Ctí	ctí	ti	fí
Ф	Ф	ti	ti	Ф	CD	ti	ti	Ф	Ф
> to CD	> to Ф	Ф Ф N	Ф Ф M	> to Ф	> to CD	Ф Ф N	Ф Ф N	> to Ф	> P-l Ф
Ю	>CJ			>CJ	Ю			>CD	>U

	ti o	ti o	ti O	ti o
°? X °? X		РЛ A* °? X	' X °? X	Ί3 Т’Й	i Ό 'Т’С	1 Ttí «•s	, Ό ’Τ
Л о Л o		Z—4 O		—> X	/—ч X	— X	Λχ X
r--0 to r—0 to		i—0 t0	—< to	r—< Cil	<—· cl	—< Qo	«—< Cli
ΧΌ ΧΌ		X TJ	>>Td	X 1	X T	X i	X
rti X Д X		rti X	rti X	rti CM	rti 00	Д CM	,C <N
4-· Γ2 4-> rj Φ 1 Φ 1		4-» .ti Ф |	4-» Ь CD i	4—1 ' Ф Й?	+-* Λ CD X	4—· ' CD >	+- F S?
O CD C CD		O CD	O CD	o X	o X	O X	o X
ti Д ti Д § д		ti Д ti >> s л	ti Д	.2 2 S £	.5 2 2£	ti θ .ti to 5 Ό ti X	.2 2
SS 5 я		ÍS		2л ti > р Д О T 1	2д £?ώ	2 rti	5 л
X cl ti X d 4-» Д O 4-J ti	ti o	X tí ti 4-1 G Q	£ 8	£?CD	Ž?CD
φ ' d Φ Λ и 51 2 и	S	φ ' й		rH ф Д S ω x	a> Λ со >>	cd Д H >>	Φ Jo Q X
? ti feL ? Д SxftŠx	X d	? č b	? g	to ctí H	7 fi «Χφ г4	? rti S—' (-H	ctí A 4. φ *—> rj
' X CM ' X oo rH < 1 rH 1 1	' CM rH i i	н-ΐ	?	£ rH i	1, ti rH 1	'. ti rH i

r—M O	3	o	o	o	Gi G	s	O	F—1 O	S	o
					i

ctí .s

Ф СЛ X X 'cd > O ti o

4-4 ti СЛ

TJ i

i in

Ctí ti

'Ctí > o ti o 4-4 F4 ti СЛ 'Ctí > O ti O «4-4 ti ω í

L	1		»·	Ctí
ti Д	ti	^-0 Φ СЛ X	ti	ti
<D 5 a o £ СЛ ω x	Φ N ti Φ	Ф N	• гЧ Ф ω X
	4Э	'cd
o	O	>	O	'Ctí
ti	Д	o	ti
•ti >		£<		>
s s	S	o	s	O
cd ti	cd	Ψ4	ctí	ti
♦Н O	<FO			o
TJ <H4		ti СЛ	?	«+-< F^
4 73	4^		CO	ti
7 СЛ		ъ		ω

В в ( rH i rH t

Ίι—I ο

Τη Ctí X) ο Λ 'Φ β ο φ X) Ο

Ό • r-4 ř-4 >S Λ

CO Φ ω

Σ-4

Ο N >

'β

Φ

Ό

Ο

Φ

Q ί-4 Ο Ν >

Ο 'Φ ω Λ ο β

g β φ ο Τη Ο Ν >

οι κ Λ^ζ 9Q υ ι β Λ Λ ο см ΰ Д

Ε .β 3

'>>	>>
4-*	+·*
β	β
г—4	r-H
>Ν	>Ν
>Φ	>Φ
> ·	>
β	«Φ
β	β
Φ	CD
F—Η	r-H
φ	φ
Ν	Ν

'>>	'>>
4-*	4-·
9	β
	r—Η
>Ν	>Ν
>φ	>φ
>	>
β	β
β	β
φ	Φ
>	>
C-4	S-i
Φ	Φ
>Ο	>Ο

'>>

4-J β r—4 >Ν

I I f '>ο +-» 9

ΧΝ

'>> 4-*	'>> 4-*			'>> 4-*	'>^ -Μ
9	β r—<	+-> 9	4-» 9	β r—1	rE
>Ν	>Ν	>Ν	Я	>Ν	>Ν
>φ	>Φ	>Φ	>Φ	>Φ	>Φ
>	>	>	>
β β Φ	β β Φ	> β β	> β β	β β Φ	β β Φ
>	>	Φ	Φ	>	>
Τη	Τη	φ	Φ	Τη	F-n
Φ	ω	Ν	Ν	Φ	Φ
χω	XD	>ω	>ο

со ·	00 '	со
ι Sx	< >>
' X	X
		>4
a.g	g«Tj	□и
Ρ £	Ρ >>	О
	β7	Тп CU
О CD	O CD	о
9 Д	9 Д	9
Ξ	β	2
β 49	9 49	9 β
β 4-4	β 4-ч
Г—1 Φ	г—' φ _
> ΰ β	>> д β	>>
4-J β Q 2 4 2	Т °	φ CD
β Λ Τη	β Д| JT,	β
( >4	• >>	1

4*4 4 ^^4

ο ο ο Ο ω

CM β Φ Ν β Φ 43 Ο β 1 тЗ f

CO τ-Η β •^β φ (Λ >> 4tí 'β > Ο β Ο

0—4 ω

•Φ t

Φ ΕΝ β β rQ

Ο β

S

Ε 3 t CO τΗ

'> > Ο G Ο *η ω т5 ι

CM ^β φ N β Φ 4D

O β g .β β

•r-H >>

4«4 'β ί> O β O

4—4 ^,β Φ «3 CM β 1 ·γΗ

CO β

O $ £ >>

4tí.

\β > O β o ь-y (Л •Ξ φ

co

4tí 'Ctí >

O β O

4-4

CO β φ Ν β Φ

Χΐ Ο β • r-4

Ε .2 β

• rH

Φ

Μ >> 4tí 'β >

Ο β

Ο

CM ^β

C0

β .5 φ со >>

4tí 'β > Ο β

Ο <+-4 co

XJ β о	to	CO	r>	co	от	O	rH	CM	CO	T	to
4tí То	CM	CM	CM	CM	CM	CO	CO	CO	CO	CO	CO
03 \r-n >Tn Ю	r-H	rH	rH	rH	t—1	rH	rH	rH	rH	rH	rH

CO co příklad diamin obecného vzorce X amin obecného vzorce 7 derivát pyridonu obecného barevný odstín číslo HzN—D—NH2 vzorce 3

		4-»	4->
4-n β	4-»	β	β
73	>N	73	73
>ω	>CD	)CD	>CD >
> Ctí	> cd	cd rj	cd r-·
β	β	CD	»—< CD
CD ω N	CD f—H CD N	> Ph CD >ω	> Ph Φ

β	β	β	β
1 O	1. ο	!. О	• Ο
Ттз	Τ Ό	51 2	51 Τ5
Ph	1—' Τη		*F-t
Λ	а<?	β	а
O c\j	Ρ СЧ	О см	Ο oj
Рч i	Рн <	Рн i	tn 1
β řx	β >?	β >>	β >>
o X	ο X	о X	ο X
β O	Д ρ	β р	a °
β Ph	•rH Рн	•rH Рн	β Рн
β 73	β Ttí	S ъ	β Ό
Jh	5 β	№ β	1л
		со
? -p	cd л	cd Λ	cd д
у	У >>	у	у >>
? 43	? β	? β	? β
ГН	*>-Ф '—' tí	2;φ	±ф — d
’ β гЧ 7	гЧ ?	гЧ	ГЧ 1

	4-J	4-i	4-»
	β	β	β
0
i“H	73	73	73
>N	>CD	>(D	>CD
><D >	>	>	>
Ctí	β	β
cd	β	a	β
β	CD	CD	CD
CD	>	>	>
Ф N	ph	Ph	Рн
ω	(D	CD
>u	Ю	>CD

>cd > cd

0) NJ >(D > cd β

CD

τ·8 Чф^	1 CO	CO
'—' Тн '—' Тн *—‘ Тн	r—H	Д
а 94 β g* ?< β & . β	ř». β 4-1	β 4-и
ОсмДОомаОСМД	CD	CD
tu 1 .Zu t-l í .LJ f t .Q, & & φ g< & ω Λ &φ ,sss£“se Tj ±7 ки *c *4 ки Ti __J ЧИ	S й 7 O ’Φ 73 71 H	S C 7 О *Ф 73 71?!

CD §

r4

гЧ	СЧ	00	’Ф	Ю	СО
чф	’Ф	чф	Ф	-ф	Ф
гЧ	гЧ	г-1	гЧ	гЧ	гЧ

Aplikační příklad 1:

dílů sloučeniny podle vynálezu [ve formě sodné soli) · z příkladu 1 se · rozpustí spolu s 50 díly močoviny ve 300 dílech vody. Získaný roztok se při teplotě pod 40 °C vmíchá do 400 dílů neutrální, vodné 4% alginátové záhustky. Potom se přidá 10 dílů uhličitanu sodného a vše se doplní 4% vodnou alginátovou záhustkou na celkové množství 1000 dílů. Směs se dobře promíchá a s takto získanou tiskací pastou se potiskuje bavlněná tkanina, na kterou se po vysušení při 60 °C působí po dobu 5 minut sytou párou o teplotě 100 až 103 °C v pařícím agretátu, který je běžný na trhu. Takto získaný tisk se potom dokončí opláchnutím studenou a horkou vodou, praním pomocí neutrálního pracího prostředku a opětovným ·· vymácháním ve vodě. Po vysušení zboží se získá barevně intenzívní zelenavě žlutý tisk s velmi dobrou stálostí na světle a s velm.i dobrými mokrými stálostmi.

Aplikační příklad 2

Tkanina z mercerisované bavlny se klocuje vodnou barvicí lázní o teplotě 20 °C při spotřebě lázně <80 %, vztaženo na hmotnost zboží, přičemž barvicí lázeň obsahuje v 1 litru 20 g sodné soli azosloučeniny podle vynálezu z příkladu 1, jakož i 18 g 33 % hydroxidu sodného. Klocovaná tkanina se navine na štůček, ten se uzavře do fólie a ponechá se v klidu ležet 8 hodin při teplotě místností. Potom se barvení dokončí vymácháním ve studené vodě, následujícím působením vodné lázně obsahující malé množství kyseliny octové a opětovným vymácháním ve studené a v horké vodě. Po vysušení se získá barevně intenzívní zelenavě žluté vybarvení s velmi dobrou stálostí na světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi.

Aplikační příklad 3

Na 100 dílů tkaniny z mercerisované bavlny · se způsobí · po dobu 10 ·minut ·při teplotě 60 °C · v 3000 · dílech objemových vodné barvicí lázně, · která obsahuje 5 dílů sodné soli sloučeniny podle· vynálezu z příkladu 1, jakož · i · 150 · dílů · bezvodé sodné soli. Po tomto 10 · minutovém působení se přidá 15 dílů bezvodého uhličitanu sodného a 4 díly 33% hydroxidu sodného. V barvení se dále pokračuje 60 minut při teplotě 60 °C. Potom se barvicí proces vybarvené tkaniny dokončí obvyklým způsobem, například způsobem popsaným v aplikačním příkladu 2. Získá se barevně intenzívní, zelenavě žluté vybarvení s velmi dobrou stálostí na světle a s velmi dobrými mokrými stálostmi.

Aplikační příklad 4

100 dílů vlněné tkaniny se vnese do vodné barvicí · lázně o teplotě 40 °C, která sestává z 3000 dílů vody, 2 dílů sodné soli sloučeniny podle vynálezu popsané v příkladu 1, 0,15 dílů adičního produktu 12 mol ethylenoxidu s 1 mol stearylaminu, 2 dílů octanu amonného a · 2 dílů 60% vodné kyseliny octové. Teplota barvicí lázně se během 30 minut zvýší na teplotu · varu a v barvení se potom pokračuje 60 minut při teplotě 100 °C. Po obvyklém vymáchání a dokončení získaného vybarvení vlny vykazuje tato vlněná tkanina barevně intenzívní, zelenavě žlutý barevný odstín s velmi dobrou stálostí na světle a s velmi . dobrými mokrými stálostmi.

Aplikační příklad 5

Barví se způsobem uvedeným v aplikačním příkladu 4, vlněná tkanina se však nahradí 100 díly tkaniny z ε-polykaprolaktamových vláken. Získá se rovněž barevně · intenzívní, zelenavě žluté vybarvení s dobrými stálostmi při upotřebení.

Podle shora uvedených aplikačních příkladů se dají používat při barvicích a tiskacích postupech také další · monoazosloučeniny podle tohoto vynálezu, které jsou zde popsány v · příkladech ilustrujících způsob výroby, · jakož i v příkladech, shrnutých ve formě tabulky. Analogickým způsobem se dosáhne například pomocí těchto barvicích a tiskařských metod, které jsou popsány ' v aplikačních příkladech 1 až 5, s některým dalším barvivém podle předloženého vynálezu rovněž velmi barevně intenzivních vybarvení a tisků s dobrými stálostmi na světle a s dobrými mokrými stálostmi v barevných odstínech, které jsou pro příslušné příklady provedení nebo pro příklady shrnuté v tabulce vždy uvedeny.

Claims (11)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   1. Způsob výroby monoazosloučenin rozpustných ve vodě obecného vzorce 1 dl v němž

   R1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom chloru,

   R² znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

   R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována hydroxyskupinou, alkanoylaminoskupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, sulfátoskupinou, karboxyskupinou nebo sulfoskupinou,

   R znamená atom vodíku, karbamoylovou skupinu, kyanoskupinu nebo sulfoskupinu,

   D znamená meta- nebo para-fenylenovou skupinu, která je substituována jednou nebo dvěma sulfoskupinami nebo jednou nebo dvěma sulfoskupinami a jednou alkylovou skupinou ,s 1 až 4 atomy uhlíku,

   X znamená atom chloru nebo atom fluoru,

   Y znamená vinylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje v -^-poloze vázaný zbytek, který je alkalicky eliminovatelný jako aniont, přičemž symboly R1, R², R³ a R mohou být stejné nebo navzájem rozdílné, - vyznačující se - tím, že se nechá - reagovat sloučenina obecného - vzorce II

   NH-A (II) v němž

   A znamená atom vodíku nebo skupinu obecného - vzorce (a) nebo (b)

   X

   N ^b^-NH-D-NH⁰ (á)

   N nebo мХ/

   -SjKx M a

   D, R1, R², X a Y mají shora uvedené významy, v případě aminu obecného vzorce II, ' v němž A znamená skupinu (a) po jeho diazotaci na diazoniovou sůl, se sloučeninou obecného vzorce III v němž

   R a R3 mají shora uvedené významy a

   B znamená atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce (b‘) nebo (c‘j (b‘) h^-D-N-Nrzebo *

   Л/Ал/ x—L JLnh-d-n=wN (c) kde

   D a X mají shora uvedené významy, přičemž znamená-li A atom vodíku, - pak skupina B znamená skupinu vzorce (c‘j, znamená-li A skupinu vzorce (a), -pak B znamená atom vodíku a jestliže A znamená skupinu vzorce (b), pak B znamená ., skupinu vzorce (b*).
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II - a III, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž R1 znamená atom vodíku, R² znamená atom vodíku nebo methoxyskupinu nebo methylovou skupinu, skupina —SO2—Y znamená /-sulfátoethylsulfonylovou skupinu nebo vinylsulfonylovou skupinu a je vázána v m- nebo v p-poloze k aminoskupině na benzenovém jádře, R3 známe232738 ná alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována karboxyskupinou, sulfoskupinou nebo acetylaminoskupinou nebo propionylaminoskupinou, R znamená sulfoskupinu nebo kyanoskupinu, D znamená meta- nebo para-fénylovou skupinu, . která je substituována jednou nebo dvěma sulfoskupinami, a M a X mají významy uvedené v bodě 1.
3. 3. Způsob podle bodu 1, k výrobě sloučenin obecného vzorce 1 definovaného v bodě 1, v němž však Y znamená ethylovou skupinu, která je v /3poloze substituována esterovou skupinou, výhodně sulfátoskupinou, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky uvedené v bodě 1 používají sloučeniny, ve kterých symbol Y znamená β-hydroxyethylovou skupinu, a získaná azosloučenina odpovídající obecnému vzorci 1, v němž však Y znamená β-hydroxyethylovou skupinu, se uvádí v reakci s esterifikačním nebo acylačním činidlem, výhodně se sulfatačním Činidlem.
4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ' jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž D znamená meta- nebo para-fenylenovou skupinu, která je substituována jednou nebo dvěma sulfoskupinami.
5. 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž skupina —SO2—Y znamená β-sulfátoethylsulfonylovou skupinu nebo vinylsulfonylovou skupinu, která je vázána na benzenovém jádře v meta- nebo v para-poloze k aminoskupině.
6. 6. Způsob podle bodů 1, 2, 4 nebo 5, vy- značující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, která je substituována sulfoskupinou nebo karboxyskupinou. .
7. 7. Způsob podle jednoho z bodů 1, 4, 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, v němž R znamená sulfoskupinu nebo kyanoskupinu.
8. 8. Způsob podle . bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí · odpovídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučeniny vzorce ct ch_z nebo jejích solí s alkalickými kovy. vídající sloučeniny obecných vzorců II a III
9. 9. Způsob podle bodu 1, vyznačující se za vzniku sloučeniny vzorce tím, že se jako výchozí látky použijí odpo-

   CH_£SO₃H nebo jejích solí s alkalickými kovy.
10. 10. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpo vídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučeniny vzorce

    CHfCOOH nebo jejích solí s alkalickými kovy.
11. 11. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí odpoc i i

    . *L ^NH

    CHxOSQJi л $ nebo jejích solí s alkalickými kovy.

    vídající sloučeniny obecných vzorců II a III, za vzniku sloučeniny vzorce