CS232362B1 - Obuvnicky podoávový materiál - Google Patents

Abstract

Vynález sa týká obuvnického podešvového materiálu. Rieái problém výhodného použitia regenerovánoj gumy v zmesiach pre výrobu jednotkových podoávi. Podstata vynálezu spočívá v tom, že podoávový materiál na báze blokového kopolyméru Ax-By-Ax s přísadou kryátalického polystyrénového termoplastu, naftenického oleja, kopolyméru etylénvinylacetátu, plniva, připadne vnútorných mazadiel a farbiva, obsahuje 10 až 53 hmot. dielov nastavovadla, pozostávajúceho, vztiahnuté na celková hmotnost nastavovadla, zo 70 až 220 hmot. dielov mletého gumového odpadu na báze butadiénstyrénového kaučuku s obsahom 20 až 50 hmot. percent styrénovéj zložky, 7 až 20 hmot. dielov naftenického oleja, 2,5 až 4,5 hmot. dielu peptazínu, 10 až 35 hmot. dielov kopolyméru kyseliny kumaronovéj a kyseliny indenovej, 1 až 10 hmot. dielov kaolínu, popřípadě do 25 hmot. dielov kysličnika křemičitého. Vynález možno využil najma v obuvnickéj výrobě.

Description

232 362

Vynález sa týká obuvnického podošvového materiálu nabáze blokového kopolyméru Ax-By-Ax, v ktorom Ax tvoriapolystyrénové bloky o priememej molekulovéj hmotnosti20 000 až 30 000, zatiai’ co By tvoria polybutadiénovébloky o priememej molekulovej hmotnosti 35 000 až 220 000,kde tieto základné polystyrénové a polybutadiénové blokovéjednotky sú navzájom nelineáme usporiadané křížením dopriestorových teleblokov s případnou náhradou častilineáme usporiadaných blokových kopolymérov, Sálej obsahujekrystalický polystyrénový termoplast s molekulovou hmotnosťou180 000 až 220 000, naftenický olej, etylénvinylacetát,plnívá, připadne vnútomé mazadlá a farbivá. V súčasnosti sa priemyselne používajú blokové kopolyméryp o 1 y s t y rén-p o 1 y i z op i’é.n-p olystyrén a polysty rén-p o 1 y b u t ad i én-polystyrén. Ak sú vyrobené v pomeme vymedzenom rozsahumolekulových hmotností, májá tieto blokové kopolyméryvlastnosti elastomérov a sú spracovatelné tvarováním nastrojoch pre tenmoplaasty, za teplot, ktoré prevyšujú ichbod máknutia. I.íedzi Salsie sposoby spracovania blokovýchkopolymérov je potřebné zařadit hlavně vstrekolisovaniea vytlačovanie, ktoiým sa možu spracovávat opakované bezvzniku odpadu. Je známy tiež materiál pozostávajúci zo100 hmotnostných dielov kopolyméru typu Ax-By-Ax, ktorýtvoria polybutadiénové a polystyrénové bloky, 10 až 50hmotnostných dielov naftenického oleja a 5 až 20 hmotnostných.aiel.ov plniva na báze kysličník a křemičitého. 2 232 362 Z dovodil nedostatku a rastúcich cien základných blokovýchkopolymérov výrobcovia podošvového materiálu znižujú obsahtýchto kopolymérov, čo má za následok zhoršénie fyzikálno-mechanických parametrov podošvového materiálu.

Na spracovatelské vlastnosti má vplyv obsah polystyrénuzákladného blokového kopolyméru a jeho množstvo přidávanév procese miešania. Plnenie zmesi krystalickým polystyrénemdo určitej miery kladné vplýva na fyzikálno-mechanicképarametre, ako sú tvrdost’ vyrábaných podošiev a ich odolnostvoči odieraniu. Vyššie plnenie zmesi krystalickými poly-styrénmi a olejmi má priaznivý vplyv na zníženie obsahuzákladných polymérov, ale nepriaznivo vplýva na fyzikálno-mechanické parametre. K zlepšeniu indexu toku taveniny při180 °C sa nevylučuje moaosť zaměnit priestorovo usporiadanýblokový kopolymér 10 až 40 hmotnostnými percentami lineár-ně usporiadaným blokovým kopolymérom. Použitím niektorýchplniv a nastavovadiel sa zhoršujú Salšie vlastnosti zmesi,například jej vyfarbitelnost.

Uvedenými nevýhodnými vlastnostami sa nevyznačuje obuv-nicky podošvový materiál, ktorého podstata spočívá v tom, žeobsahuje 10 až 53 hmot. dielov nastavovadla pozostávajúceho, vztiahnuté na celková hmotnost nastavovadla, zo 70 až 220hmot. dielov mletého gumového odpadu na báze butadiénstyré-nového kaučuku s obsahom 20 až 50 hmot. percent styrénovejzložky, 7 až 20 hmot. dielov naftenického oleja, 2,5 až , 4,5 hmot. dielu peptazínu, 10 až 35 hmot. dielov kopolymérukyseliny kumaronovej a kyseliny indenovej, 1 až 10 hmot.dielov kaolínu, popřípadě do 25 hmot. dielov kysličníkakřemičitého. Výhodou obuvnického materiálu na výrobu podošiev,připraveného podlá vynálezu, je spracovanie druhotnéjsuroviny - regenerovanej gumy ako plniva do zmesi na báze 3.- 232 362

Mokových kopolymérov. Snížením spotřeby základného polymeru,o 10 až 25 limotnostných percent sa znížia výrobně náklady,pričom zostáva zachovaná pevnost’ podošvového materiáluv áalsom trhaní v rozmedzí 23 až u/mm, odolnost protiodieraniu v rozmedzí 75 až 100 ý, pričom odrazová pružnostvzrastie z póvodných 4-0 5 na 44 >·. Prídavkom nastavovadlasa vhodné posobí na zníženie doby miešania výslednej zmesitým, že jednotlivé zložky, t.j. kaučuk a plnívá sú homogeni-zované v regenerovanej gumě, čím umožňujú do výslednejzmesi tieto zložky dávkovat v zníženom množstve. Výhodouuvedenej zmesi"je tiež jej dobrá vyfarbitelnost.

Pri príprave obuvnického podošvového materiálu sajednotlivé komponenty homogenizujú v hnetiči, ktoréiP komoraje vyhriata nad teplotu 120 až 140 °C, odkial’ materiálprechádza cez dvojvalcový kalander, valcami vyhriatymina 90 až 100 °G a odiial’ sa zrezávaným pásom sirky. 10až 20 cm oásobuje vytlačovací stroj s teplotou valca 90až 100 °0, ktorým sa materiál cez vytlačovaciu hlavus teplotou 80 až 95 °0 vytláča vo formě granulí do chla-diaceho zariadenia a k baleniu.

Iioraogenizácia zložiek v hnetiči sa vykonává v dvochfázach. V pívej fáze sa homogenizujú teleblokové kopolyméryS-B-S s krystalickým polystyrénom, etylénvinylacetátovýmkopolymérom a nastavovadlom z regenerovanej gumy. Homogenizácia prebieha za neustálého miešania po dobu 8 až 10 minutpri teplote 150 °C, pričom sa postupné přidává antioxidačnýprostriedok, absorbčný prostriedok ultrafialového žiareniaa tepelný stabilizátor. Po ukončení prvej fáze homogenizácieuvedených zložiek sa preruší ohřev. V druhéj fáze homogenizácie sa přidávájú do zmesiplnívá na báze kysličníka křemičitého, olej, vnútomé ma-zadla, farbivá a nadúvadlo. 232 362 - 4 - K bližšiemu objasneniu vynálezu slúžia příkladypraktického prevedenia, v ktoiých je popísaný obuvnickypodošvový materiál a namerané niektořé jeho fyzikálno-mechanické vlastnosti. Množstvá jednotlivých zloziek súuvádzané v .hmotnostných dieloch. Příklad 1

Obuvnicky podošvový materiál, určený pre výrobu jednotilvých podošiev, sa připraví postupným zhomogenizováním nasle- dovných zložiek:

Teleblokový kopolymér S-B-S 70 (bu: sty = 70:30, nastavený 50 dsp oleja)Teleblokový kopolymér S-B-S 20 (bussty = 70s30)

Krystalický polystyrén 26

Kopolymér etylénvinylacetátu 6 (s obsahem vinylacetátu 15/0

Regenerovaná guma 27 (pozostávajúca z 85 hmot. dielov mletéhostyropóru, 120 hmot. dielov obolitu, 20 hmot. dielov styrénbutadiénového kaučuku(bu:sty = 75:25), 14 hmot. dielov naftenickéhooleja, 8,5 hmot.dielov kaolínu, 3»5 hmot. dielu regeneračnéhočinidla peptazínu a 25 hmot. dielov kopolymérukyseliny kumaronovej a kyseliny indenovej)

Antioxidant meikaptobenztiazol 0,8Stabilizátor dilaurylditiopropionát 0,6Haftenický olej 16,0Vosk E 0,2 (etylénglykolový ester vyšších mastných a voskových kyselin, prevazne kyseliny montánovej)

Stearín III 0,2 (zmes kyseliny stearovej a palmitovej) - 5 - 232 382

Kysličník křemičitý 14,0

Kysličník titaničitý 0,6

Kysličník zinočnatý 0,6

Asfalt AÓK-120 0,25

Farbivo ΤΡΞ beč P-1250 0,07

Farbivo Giallo solido vulcol GR (10%) 0,05

Farbivo Roaso solido vulcol 1 (25%) 0,05

Hadúvadlo azodikarbónamid 0,3

Podočvy vyrobené z tohoto materiálu výkaz ujú následovněfyzikálno-mechanické vlastnosti:

Pevnost v tahu

Hustota

Tvrdost

Odolnost proti odieraniu(metoda Bussen - Sehlobach)Odolnost proti vzniku trhlin(metoda podlá De Mattia)Pevnost v dalšom trhaní 6 MPa1,01 £/cm^ 65,0 100,0

ShA K*. nad 100 000 ohybov 30 H/ram Příklad 2

Obuvnicky podošvový materiál, určený pre výrobujednotkových podošiev, sa připraví postupným zhomogenizová- ním nasledovných zložiek:

Teleblokový kopolymér 3-B-S 90 (buzsty = 70:30, nastavený 50 dsp oleja)Krystalický polystyrén 21

Kopolymér etylénvinylacétátu 6

Regenerovaná guma 40 (pozostávajúca zo 60 hmot. dielov mletéhostyropóru, 20 hmot. dielov abolitu, 35 hmot. dielov butadiénstyrénového kaučuku(bu:sty = 78:22) 18 hmot. dielov naffénic-kého oleja, 4 hmot. dielov pepta-zínu, 5 hmot. dielov kaolínu a 32 hmot. dielovkopolyméru kyseliny kumaronovej a kyselinyindenovej) - 6 - 232 382

Antioxidan merkaptobenztiazol 0,6Stabilizátor dilaurylditiopropionát 0,8Naftenický olej 18

Vosk E 0,2 Stearín III 0,2 Kysličník křemičitý 13,7 Kysličník titaničitý 0,5 Kysličník zinočnatý 0,8 Parbivo beč ΤΡΞ 1,75 Hadúvadlo azodikarbónamid 0,3

Podosvy vyrobené z tohoto materiálu, vykazujú následovněfyzikálno-me chánické vlastnos ti:

Pevnost? v tahu 6,5 MPa

Hustota 1,01 g/ cm'

Tvrdost 60,0 °ShA

Odolnost’ proti odieraniu 100,0 ý (metoda Bussen - Schlobach)

Odolnost proti vzniku trhlin nad 100 000 ohybov(metoda podlá De Mattia)

Pevnost v Číalšom trhaní 30 H/mm Příklad 3

Obuvnicky podošvový materiál sa připraví zhomogenizovanímv hnietiči postupným přidáváním nasledovných zložiek:

Teleblokový kopolymér S-B-S 74 (buzsty = 60:40, nastavený 50 dsp oleja) OMLeblokový kopolymér S-B-S 25 (buzsty = 70:30, nastavený 50 dsp oleja)

Krystalický polystyrén 18

Kopolymér etylénvinylacetátu 6 (s obsahom vinylacetátu 18

Regenerovaná guma 43 (pozostávajúca z 85 hmot. dielov mletého styropóru, 120 hmot. dielov obolitu, 20 hmot. dielov styrénbutadiénového kaučuku (buzsty =75:25), 14 hmot. dielov naftenického 232 362 oleja, 3,5 hmot. dielov kaolínu, 3,5 hmot. dielu peptazínu, a 25 hmot. dielov kopoly- méru kyseliny kumaronovej a kyseliny indenovej)

Antioxidant merkaptohenztiazol 0,6

Stabilizátor dilanurylditiopropionát 0,8

Kysličník křemičitý 12,5

Kysličník titaničitý 0,5

Kysličník zinočnatý 0, 5

Parbivo beč ΪΡΕ 1,75

Hadúvadlo azodikarbonamid 0,3

Podošvy vyrobené z tohoto materiálu vykazujú následovněfyzikálno-mechanické vlastnosti:·

Pevnost v tahu 6 MPa 3

Hustota 1,15 g/cm

Tvrdost 62,'0 °ShA

Odolnost proti odieraniu 82,0 % (metoda Bussen-Schlobach)

Odolnost proti vzniku trhlin nad 100 000 ohybov (metoda podlá De Mattia)

Pevnost v ďalšom trhaní 23 H/mm Příklad 4

Obuvnicky podošvový materiál, sa připraví zhomogenizovanimv hnietiči postupným přidáváním nasledovných zložiek: T^§,1 blokový kopolymér S-B-S 79 (bu:sty = 60:40, nastavený 50 dsp oleja)Teleblokový kopolymér S-B-S 20 (bu: sty = 70:30) ,

Krystalický polystyrén 25

Kopolymér etylénvinylacetátu 6 (s obsahom vinylacetátu 18 ý)

Regenerovaná guma 53 (pozostávajúca zo 70 hmot. dielov mletéhostyropóru, 100 hmot. dielov obolitu, - 8 - 232 362 45 hmot. dielov styrénbutadiénového kaučuku (sty:bu = 75:35), 10,0 hmot. dielov nafte- nického oleja, 2,8 hmot. dielov peptazínu, 3,5 hmot. dielu kaolínu, 5 hmot. dielov kysličníka křemičitého, 15 hmot. dielov kopolyméru kyseliny kumaronovej a kyseliny indenovej)

Antioxidant merkaptobenztiazol 0,6

Absoírbér UV žiarenia dilaurylditio-propionát 0,7

Vosk E 0,2

Haftenický olej 16,0

Hadúvadlo azodikarbónamid 0,3

Kysličník křemičitý 10,0

Kysličník titaničitý 0,5

Kysličník zinočnatý 0,8

Parbivo beč TPE 0,22

Podošvy vyrobené z tohoto materiálu výkazujú následovně fyzikálno-mechanické vlastnosti:

Pevnost v tahuHustotaTvrdost

Odolnost proti odieraniu(metoda Bussen-Schlobach)

Odolnost proti vzniku trhulín nad 100 000 ohybovMetoda podlá De Mattia)

Pevnost v óalsom trhaní 25 H/mm 5,9 MPa o 1,16 g/ cm64,0 °ShA85 Příklad 5

Obuvnicky podošvový materiál, určený pre výrobu jednotko-vých podošiev, sa připraví postupným zhomogenizováním nasledovných zložiek: neblokový kopolymér S-B-S 40 (bu:sty = 60:40, nastavený 50 dsp oleja) - 9 - 232 382

Teleblokový kopolymér S-B-S 30 (bu:sty = 70:30, nastavený 50 dsp oleja)Teleblokový kopolymér S-B-S 20 (bu:sty = 70:30)

Krystalický polystyrén 25

Kopolymér etylénvinylacetátu 6 (s obsahom vínylacetátu 25 % )

Regenerovaná guma 27 (pozestávajúca z 100 hmot. dielov mletéhoodpadu z pneumatik, 20 hmot. dielov styrén-butadiénevého kaučuku (buťsty = 75:25), 14 hmot. dielov naftěnického oleja, 8,5 hmot.dielov kaolínu, 3,5 hmot. dielov peptazínua 25 hmot. dielov kopolyméru kyseliny kuma- ronovej a kyseliny indenovej)

Haftenický olej 18

Antioxidant merkaptobenztiazol 0,8

Stabilizátor dilaurylditiopropionát 0,6

Vosk E 0,2

Stearín III 0,2

Kysličník křemičitý 14,0

Kysličník titaničitý 0,6

Kysličník zinočnatý 0,6

Asfalt A0K-120 0,25

Parbivo TPE beč P-1250 0,07

Parbivo Giallo solido vulcol GR (10%) 0,05

Parbivo Rosso solido vulcol L (25/,) 0,05

Hadúvadlo azodikarbónamid 0,3

Podošvy vyrobené z tohoto materiálu vykazujú následovněfyzikálno-mechánické vlastnosti:

Pevnost ύ tahu 6,3 MPa

O

Hustota 1,15 g/cnr

Tvrdost 62 °ShA

Odolnost proti odieraniu 84 % (metoda Busse-Schlobach)

Odolnost voči vzniku trhlin nad 100 000 ohybov

Pevnost v óalšom trhaní 28 H/mm

Claims (3)

1. IV PŘED MET VYNÁLEZU 232 382 Obuvnicky podošvový materiál na báze 70 až 100 hmotnostnýchdielov blokového kopolyméru typu Ax-By-Ax, v ktorom Ax tvoriapolystyrénové bloky o priememej molekulovej hmotnosti20 000 až 30 000 a ich podiel v celkovom kopolyméri je 28až 45 hmotnostných percent, zatia! čo By tvoria polybutadié-nové bloky o priememej molekulovej hmotnosti 35 000 až220 000, kde tieto základně polystyrénové a polybutadiénovéblokové jednotky‘sú navzájom ne lineáme usp o ria dané kříženímdo priestorových teleblókov s případnou náhradou 10 až 40hmotnostných dielov lineáme usporiadaných blokových kopoly-mércv, 15 až 45 hmotnostných dielov krystalického polystyré-nového termoplastu s molekulovou hmotnostou 180 000 až220 000, 14 až 50 hmotnostných dielov naftěnického oleja, 5 až 10 hmotnostných dielov kopolyméru etylénvinylacetátus obsahom 15 až 28 hmotnostných percent volného vinylacetátu, 10 až 20 hmotnostných dielov plniva na báze kysličníka kře-mičitého, připadne 0,1 až 0,5 hmotnostného dielu vnútornýchmazadiel, 0,05 až 2,0 hmotnostných dielov farbiva, vyznačujú-ci sa tým, že obsahuje 10 až 53 hmotnostných dielov nastavo-vadla,pozostávejúceho, vztiahnuté na celková hmotnost nasta-vovadla, zo 70 až 220 hmotnostných dielov mletého gumovéhoodpadu na báze butadiénstyrénového kaučuku s obsahom 20 až 50hmotnostných percent styrénovej složky, 7 až 20 hmotnostnýchdielov naftenického oleja, 2,5 až 4,5 hmotnostného dielupeptasínu, 10 až 35 hmotnostných dielov kopolyméru kyselinykumaronovej a kyseliny indenovej, 1 až 10 hmotnostných dielovkaolínu, popřípadě do 25 hmotnostných dielov kysličníkakřemičitého. Vytiskly Moravské tiskařské závody,provoz 12, Leninova 21, Olomouc Cena: 2,40 Kčs