CS231952B2

CS231952B2 - Methos of gallium extraction contained in alkaline water solutions by these solutions extraction

Info

Publication number: CS231952B2
Application number: CS788290A
Authority: CS
Inventors: Jaques Helgorsky; Alain Leveque
Original assignee: Rhone Poulenc Ind
Priority date: 1977-12-15
Filing date: 1978-12-13
Publication date: 1985-01-16
Also published as: EP0002970B1; FR2411894B1; IT7852288A0; FR2411894A1; HU179296B; JPS6152085B2; BR7808230A; ES475991A1; FI783819A; JPS5499726A; EP0002970A1; AU4253978A; YU40729B; SU1243628A3; ATA895578A; DE2860964D1; AT366103B; AU519020B2; GR64947B; FI68662B

Description

Vynález se týká způsobu získávání galia, obsaženého v zásaditých vodných roztocích extrakcí těchto roztoků.

Způsob získávání galia obsaženého v zásaditých vodných roztocích extrakcí tohoto roztoku kapalnou organickou fúzí, obsahující substituované hydroxychinolíny je znám z francouzských patentových spisů číslo

277 897, 2 307 047 a 2 307 882. Tímto způsobem je možno dosáhnout velmi dobrého výtěžku galia.

Zkušenost ukazuje, že by bylo žádoucí, aby byl k ďspozmi postup pro extrakci gaPa s rychlou, kmetikou, čímž by bylo umožněno získávat značná množství galia za ještě výhodnějších technických a ekonomických podmínek. Nevýhodou způsobu podle uvedených francouzských patentů je totiž relativně nízká rychlost extrakce galia.

Výše uvedenou o výhodu nemá způsob získávání galia o.saze > dio v zásaditých vodných roztocích ukcí těchto roztoků kapalnou organickou fází obsahujíc. alespoň jeden substituovaný h ·ώΰι podle vynálezu, jehož podstata s oč v i v tom, že se vcíiný roztek uved’ ve s yk org.air.ckou fází, zahrnující alespoň jedno organické rozpoušUůUOj alespoň, jeden substituovaný hydroxychlnolin obecného vzorce I

(n ve kterém .

Ri, R2, Rs, Rg , Es a. Rs_; které jsou shodné nebo různé, se volí ze skupiny, zahrnující vodík nebo злЬз^Ьп;; - ,m i i , bo nesubstituovaný alkylo^vý zbytek i ;, - i 20 atomy uhlíku, substituovaný nebo ш;s ms i i mováný alkenylový zbytk se 2 a i abarav uhlíku, substituovaný nebo nesmbsi,i; i,;s:; ný cykloallfatický zbytek se 6 až 2 s) a t nviy uhlíku a subst^;tu.ovaný nebo nmnmr ^{1 2} i;,aromatický zbytek so G až 20 ° torny uhl;i tu přičemž však symboly Ri, Rz, Rg Rn Rs, Кб neznamenají současně vodík, a alespoň jednu organickou sloučeninu obsahující alespoň jednu karboxyloovm skup nu sk^?ukný, zahrnující alifatické kysehny, n nichž uhlovodíkové zbytky mají 3 až 20 atomů uhlíku, halogenované alifatické, aromatické nebo cykloalifatické kyseliny, naftenové kyseliny obecného vzorce II

319 52

CH2—CH2 \

. CH—(CH2)n—COOH (II) /

CH2—CH2 ve kterém n znamená 1 a2 13, těžké kyselině frakce zahrnující zejména směsi kyselin s 5 až 6 atomy uhlíku, 7 až 9 atomy uhlíku, 9 až 11 atomy uhlíku, 10 až 16 atomy uhlíku, 10 až 13 atomy uhlíku, 12 až 16 atomy uhlíku, dikyseliny obecného vzorce III

COOH

Z (CH2)_m (ΠΙ) \

COOH ve kterém m znamená 1 až 18, thioglykolové kyseliny obecného vzorce IV

R—S—CH2--COOH (IV) ve kterém

R znamená alifatický zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku, cykloalifatický zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku, aromatický zbytek se ' 6 až 20 atomy .uhlíku, nebo jejich směsi, a alespoň jednu kyselinu obecného vzorce V

R15 CH3 \ Z

C (V)

Z \

R16 COOH ve kterém

Ris a Ri6 znamenají substituované nebo nesubstituované uhlovodíkové zbytky se 3 až 10 atomy uhlíku.

Výhodně se jako organického rozpouštědla použije alespoň . jednoho rozpouštědla ze skupiny zahrnující heptan, ropné frakce petrolejového typu, benzen, toluen, ylen, chloroform, chlorid uhličitý a aromatické frakce.

Hydroxychinolinovou složkou organické fáze je s výhodou alespoň jeden hydroxychinolin ze skupiny zahrnující a-alkenyl-8-hydroxychinoliny obecného vzorce VI

ve 'kterém

R7, Rs a R9 znamenají vodík nebo . popřípa dě substituovaný uhlovodíkový zbytek se 3 až 10 atomy uhlíku, Jalkenyl-8-hydroxychinoliny obecného vzorce VII

R-ffc

I

C-C=(\ I

I ^R1<t ^Rio ^R4i (Vili ve. kterém

Rio, R11, R12, Ru, Ru znamenají vodík nebo popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 atomy uhlíku, . a alkyl-8-hydroxychinoliny obecného vzorce VIII

ve kterém p znamená 1 až 20.

Objemové množství substituovaného hydroxychinolinu, použitého při způsobu podle vynálezu v organické fázi, činí 1 až 50 °/o objemu organické fáze.

Organická sloučenina obsahující alespoň jednu karboxylovou skupinu se volí ze skupiny, zahrnující kyselinu máselnou, kyselinu valerovou, kyselinu kapronovou, kyselinu kaprylovou, kyselinu kaprinovou, kyselinu pelargonovou, kyselinu laurovou, . . kyselinu α-bromlaurovou, ' naftenovou kyselinu a kyselinu obecného vzorce V

R15 CH3

Z \

Ris COOH ve kterém

Ris znamená hexylový zbytek a R16 znamená oktylový zbytek,. nebo každý ze symbolů Ris a Ri6 znamená uhlovodíkový zbytek, přičemž součet počtu atomů uhlíku v ' obou těchto zbytcích je roven 7, nebo směs obecného vzorce V, v němž každý ze symbolů Ris a Ri6 znamená uhlovodíkový zbytek, přičemž součet počtu atomů uhlíku v obou těchto zbytcích je roven 6, 7 nebo 8.

Organické sloučeniny obsahující alespoň jednu karboxylovou skupinu se použije v objemovém množství menším než 20 % objemu organické fáze, popřípadě menším než ' 10 % objemu organické fáze.

K organické fázi se výhodně přidá modifikační činidlo ze skupiny, zahrnující látky s hydroxylovými skupinami, estery kyseliny fosforečné, fosfinoxidy a sulfoxidy a/nebo ze skupiny, zahrnující alkoholy se 4 až 15 atomy uhlíku a tributylfosfát.

Způsob podle vynálezu se s výhodou provádí v inertní atmosféře.

Při způsobu podle vynálezu ss organická fáze oddělí od vodné fáze, organická fáze se alespoň jednou uvede ve styk s roztokem silné kyseliny, zbývající organická fáze se oddělí od vodné fáze, načež se galium izoluje z vodné fúze. Jako silné kyseliny se použije kyseliny ze skupiny zahrnující kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu sírovou, kyselinu dusičnou, kyselinu bromovodíkovou a kyselinu chlorlstou.

Výhodou způsobu podle vynálezu je vyšší rychlost extrakce galia při zachování dosud dosahovaných výborných výtěžků extrakce.

U zásaditých vodných roztoků, na něž se působí při způsobu podle vynálezu, může koncentrace iontů OH činit až 13-14 gramiontů v 1 litru. Způsob podle vynálezu jo tedy obzvláště důležitý pro extrakci galia, rozpuštěného v louzích z Bayerova postupu pro výrobu kysličníku hlinitého, obsahujících hlinitan sodný. Složení těchto louhů odpovídá obvykle obsahu kysličníku sodného v rozmezí 100 až 400 g/1 a obsahu kysličníku hlinitého v rozmezí 40 až 150 g/1, přičemž složení tak zvaných rozrušováních louhů obvykle odpovídá obsahu kysličníku sodného kolem 300 g/1 a obsahu kysličníku hlinitého kolem 150 g/1, zatímco sležení tak zvaného louhu po rozkladu odpovídá obsahu kysličníku sodného v rozmezí 70 až 100 g/1.

Organickými rozpouštědly, používanými při způsobu podle vynálezu, jsou ředidla používaná při extrakci kapaliny kapabnou. Může se použít bud' pouze jednoho, nebo směsi těchto ředidel. Tato řsďdla zahrnují alifatické sloučeniny, jako je heptan a ropné frakce petrolejového typu, aromatické sloučeniny, jako je benzen, toluen a xylen, a halogenové děni váty těchto· · sloučeni) n, jako je chloroform· a chlorid uhličitý.

Substituovanými hydroxychmoliny obecného vzorce I, vhodnými pro účely vynálezu, jsou zejména a-alkonyl-S-hydrochinoliny, j3’-alkenyl-8-hydí^lo^’y<^i^.ínoliny a alkyl-8-hydroxychinollny, u. nichž R_n znamená vodík nebo uhlovodíkový zbytek.

Z a-alkenyl-8-hydroxychinolinů obecného vzorce VI se hlavně používá těch, u nichž symbol R9 znamená vodík nebo skupinu CHs.

Výhodnými alkyl-8-hydroxychinoliny, používanými při · způsobu podle vynálezu, jsou chinoliny · obecného vzorce VIII, kde · n znamená 5 až 15.

Těchto hydroxychinolinů je možno použít v souhlasu s vynálezem bud samotných, nebo ve směsi.

Poměrné množství substituovaného hydroxychinollnu v organické fázi není rozhodujícím činitelem a může kolísat v širokých mezích. Jak již bylo uvedeno, Je množství tvořící 1 až 50 °/o objemových organické fáze, obvykle vhodné; ekonomicky příznivé je množství tvořící 6 až 12 % objemových organické fáze.

Z organických sloučenin s alespoň jednou karboxylovou skupinou, · kterých je možno použít při způsobu podle vynálezu, je nutno uvést zejména alifatické kyseliny, u nichž uhlovodíkové zbytky mají 3 až 20 atomů uhlíku, zejména kyselinu máselnou, valerovou, kapronovou, kaprylovou, kaprinovou, pelargonovou a laurovou, halogenované alifatické, aromatické nebo cykloallfatické kyseliny, jako je kyselina α-bromlaurová, naftenové kyseliny výše uvedeného obecného vzorce II, ve kterém n znamená 1, těžké kyselinové frakce, obsahující zejména směsi kyselin s 5 až 6, 7, až 9, 9 až 11, 10 až 16, 10 až 13 nebo 12 až 16 atomy uhlíku, dikarboxylové kyseliny výše uvedeného vzorce III, ve kterém m znamená · 1, thioglykolové kyseliny výše uvedeného obecného vzorce IV, ve kterém R znamená alifatický, cykloalifatický nebo aromatický zbytek, nebo směs těchto kyselin, a kyseliny „VER8ATIC“ výše uvedeného obecného vzorce V, ve kterém Ris a Ris znamenají · popřípadě substituované . uhlovodíkové zbytky se 3 až 10 atomy uhlíku, zejména kyselinu · „VER8ATIC 911“, která je směsí nasycených terciárních monokarboxylových kyselin, u nichž symboly Ris a Rie znamenají uhlovodíkové zbytky, přičemž součet počtu atomů uhlíku v těchto dvou zbytcích činí 6j 7 nebo 8, a která so připravuje oxosyntézou z oiefinů s 9 až 11 atomy uhlíku, a kyselinu „VER8ATIC 15/19“, u níž Ris znamená hexylový zbytek, a kyselinu „VER8ATIC 10“, což je derivát, připravený způsobem filmy Shell pro · karboxylael oiefinů s 9 atomy uhlíku, kde symboly Ris a Ri« znamenají uhlovodíkové zbytky, přičemž součet počtu atomů uhlíku v obou těchto zbytcích činí 7.

Z modifikujících činidel, přidávaných při způsobu podle vynálezu k organické fázi a zahrnujících látky s hydroxylovými skupinami, lze uvést zejména těžké alkoholy, u nichž počet atomů uhlíku činí 4 až 15, těžké fenoly a. různé jiné solvatační sloučeniny, jako jsou například některé estery kyseliny fosforečné, například tributylfosfát, sulfoxidy a fosfinoxidy.

Teplota používaná při způsobu podle vynálezu není rozhodujícím činitelem. Právě jednou z výhod způsobu podle vynálezu oproti dosavadnímu stavu techniky je, že se může pracovat při jakékoliv teplotě. Extrakční teplota v rozmezí 10 až 50 °C zpravidla umožňuje velice uspokojivou rychlost extrakce galia.

Povaha atmosféry, v níž se způsob podle vynálezu provádí, tak není rozhodujícím činitelem. Avšak je-li žádoucí se vyhnout určité degradaci extrakčního činidla následkem oxidace, je podle vynálezu výhodné provádět extrakci v inertní atmosféře, kterou může tvořit zejména argon nebo dusík.

Způsob podle vynálezu umožňuje získávat galium ze zásaditých vodných roztoků, při čemž po extrakčním stupni následuje stupeň regenerace organické fáze silnou kyselinou.

Vynález se tudíž týká způsobu získávání galia obsaženého v zásaditých vodných roztocích extrakcí těchto roztoků, při němž se tento vodný roztok uvede ve styk s - organickou fází, obsahující alespoň - jedno organické rozpouštědlo, alespoň jeden - substituovaný hydroxychinolin a alespoň jednu organickou sloučeninu s nejméně jednou karboxylovou skupinou, a organická fáze se nejméně jednou oddělí od vodné fáze, oddělená organická fáze se nejméně jednou uvede ve styk s roztokem silné kyseliny, - organická - fáze se nejméně jednou oddělí - od vodné fáze, načež se galium izoluje z vodné fáze. Silné kyseliny, jichž je. možno použít, se výhodně volí ze skupiny zahrnující kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu sírovou, kyselinu - - dusičnou, kyselinu bromovodíkovou a kyselinu chloristou.

Ve zvláštním případě, kde zásaditým vodným roztokem je louh hlinitanu sodného z Bayerova způsobu - výroby kysličníku hlinitého, bylo zjištěno, že při extrakčním stupni podle vynálezu přechází z -louhu - do organické fáze kromě galia - i určité množství hliníku a zejména sodíku. Následný regenerační stupeň pak umožňuje izolovat více čl méně čisté galium, podle různých obměn provádění způsobu podle vynálezu.

Při první obměně způsobu podle vynálezu se organická fáze, oddělená - od vodné - fáze, uvede ve styk s roztokem silné kyseliny, vodná fáze se oddělí od organické fáze a galium se izoluje z vodné fáze. Koncentrace použitého roztoku kyseliny závisí zejména na poměrném množství substituovaného chinolinu, použitého v organické fázi. Při použití - - výhodných množství hydroxychinolinu a roztoků kyseliny sírové, kyseliny dusičné - nebo kyseliny chloristé, má koncentrace kyseliny být s výhodou vyšší než 1,2 M; použije-li se roztoků kyseliny chlorovodíkové nebo bromovodíkové, má jejich koncentrace být výhodně v rozmezí 1,2 až 2,2 M.

Při druhé obměně způsobu podle vynálezu se organická fáze, oddělená od vodné fáze, uvede ve styk s prvým zředěným vodným roztokem kyseliny, čímž se sodík a hliník převedou z organické fáze do - - vodné - fáze. Galium' zůstává v organické fázi a po oddělení -organické fáze od vodné - se zbývající organická fáze uvede- ve styk - s druhým- koncentrovanějším - vodným roztokem - kyseliny, přičemž se galium- převede z organické fáze do vodné. Galium se pak izoluje z vodné fáze. Koncentrace použitých roztoků kyselin závisí - zejména na poměrném množství substituovaného hydroxychinolinu, použitého v organické fázi. U výhodných poměrných množství hydroxychinolinu je koncentrace prvého vodného roztoku kyseliny s výhodou v rozmezí 0,2 až 0,7 M a koncentrace druhého roztoku je s výhodou vyšší než 1,2 M, použije-li se roztoků - kyseliny sírové, dusičné nebo chloristé, a výhodně v rozmezí 1,2 až

2,2 M, použije-li se roztoků kyseliny - chlorovodíkové nebo bromovodíkové.

Při třetí obměně způsobu podle vynálezu se organická fáze, oddělená od vodné fáze, uvede ve styk s prvým roztokem kyseliny schopné převést galium do komplexu v aniontové- formě. Galium zůstává v roztoku v organické fázi, zatímco sodík a hliník přechází do vodné fáze. Po oddělení organické fáze od vodné fáze se zbývající organická fáze uvede ve styk s druhým roztokem, - tvořeným zředěným vodným roztokem kyseliny, přičemž - se galium převede z organické fáze do vodné fáze, načež se galium izoluje z vodné fáze. Kyselinami, používanými v této třetí obměně způsobu podle vynálezu, jsou výhodně kyselina chlorovodíková nebo kyselina bromovodíkové. Koncentrace použitých roztoků kyselin závisí zejména na poměrném množství substituovaného hydroxychinolinu, použitého v organické fázi. U výhodných poměrných množství hydroxychinolinu je koncentrace prvého roztoku s výhodou v rozmezí 4 -až 8 M a koncentrace druhého roztoku v rozmezí 1,2 až - 2,2 M.

Způsob podle vynálezu je možno provádět v běžných průmyslových zařízeních používaných pro extrakci kapaliny kapalinou. Oproti běžnému způsobu umožňuje - vynález zejména značně zmenšit velikost mísících reaktorů - - při dosažení zvýšené produktivity. - Je tedy možné vyextrahovat ze zásaditých vodných roztoků prakticky veškeré obsažené galium, zejména v uzavřené vícestupňové extrakční soustavě, pracující protiproudně.

Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.

Příklad 1

Louh z Bayerova způsobu výroby kysličníku hlinitého, obsahující 80 g . i kysličníku hlinitého, 205 g. 1“¹ kysličníku sodného a 225 mg. 1_1 galia, se míchá při teplotě 26 °C se stejným objemem organické fáze tohoto objemového složení;

JAlkknyllS-hydroxychinolin vzorce

Ch. Ch, i ³ i ³

Cm- cm- C- ch- C - - Cm_ai 2. i Z i J Ch

II % n-Dekanol 10 %

Kyselina obecného vzorce V, kde každý ze symolů Ris a Rie znamená uhlovodíkový zbytek, přičemž součet počtu atomů uhlíku v obou těchto zbytcích činí 7 (VERSATIC 10) X - %

Petrolej (82-X) %

V níže uvedené tabulce I jsou uvedena poměrná množství extrahovaného galia po oddělení fází v závislosti na době míchání a na poměrném množství X použité kyseliny VERSATIC 10.

Tabulka I doba míchání (min.)

5 10 20 30 poměrné množství extrahovaného galia (%)

	Poměrné	0				8	23
	množství X kyseliny	1	9	16	24	41	53
A	VERSATIC 10	2	38	62	76	89	89
	(%)	5	71	87	89	89	89

Z výsledků uvedených v této tabulce vyplývá značný vzrůst rychlosti extrakce galia, kterého se dosáhne způsobem podle vynálezu se sloučeninou obsahující karboxylovou skupinu oproti tradičnímu způsobu, u něhož X = O.

Příklad 2

Tento příklad též dokládá zvýšení rych losti extrakce galia způsobem podle vynálezu za použití jiného hydroxychinolinu než v příkladu 1, ve srovnání s tradičním známým postupem.

Louh z Bayerova postupu o témže složení jako v příkladu 1 se míchá při teplotě 50 °C se stejným objemem organické fáze tohoto objemového složení:

Alkylhydroxychinolin vzorce

Си- См- См- См- См- См- См- См₃ | í С | 2 £ £

Он Сн₅ Сн^

n-Dekanol 8 %

Kyselina obecného vzorce V 10 % (VERSATIC) X %

Petrolej (82-X) %

Rychlost extrakce galia, jíž se dosáhne po oddělení obou fází od sebe, je uvedena v tabulce II jako funkce doby míchání:

Tabulka II poměrné množství extrahovaného galia2 (%)__

Poměrné množství X kyseliny (%) známý způsob14 (X = 0) způsob podle45 vynálezu (X = l)

Příklad 3

Tento příklad též dokládá zvýšení rychlosti extrakce galia, dosažené způsobem podle vynálezu, při němž se použije kyseliny kaprylové nebo kyseliny naftenové a různých hydroxychinolinů.

doba míchání (min.)

5	10	30	60
31	50	82	90
74	87	90	90

Louh z Bayerova postupu o témže složení jako v příkladu 1 se míchá při teplotě 30 stupňů Celsia se stejným objemem organické Líze tohoto objemového složení:

α-Alkenylhydroxychinolin vzorce

i 1 Л/		Ό Ch- Ch_z C h-Ch- Ch-Ch- Ch-
	Он

n-Dekanol 10 %

Kyselina kaprylová 10 % nebo naftenová X %

Petrolej (80-X) %

Rychlost cxtn.±c· -oka, j.ž se dosáhne po oddělení obou fází od sebe, je uvedena v ' ' tabulce III j: ' ko funkce doby míchání.

Tabulka III poměrné množství extrahovaného galia (%) doba míchání (min.)

10 . . 20

Poměrné množství X kyseliny

(%)	0	18	33
	4 % kyseliny kaprylové	78	86	86	86	86
	8 % kyselí-	27	47	68	78	86

ny naftenové

Příklad 4

Tento příklad dokládá jednu z dalších výhod způsobu podle vynálezu ve srovnání s tradičním známým postupem bez přidání organické kyseliny s karboxylovou skupinou. Výhodou je možnost provádět extrakci galia za jakékoliv teploty, zejména za teploty okolí,.. a možnost rychlé extrakce a dosažení vynikajících výtěžků.

Louh z Bayerova postupu o tomtéž složení . jako v příkladu 1 se míchá při teplotě 26 °C nebo 50 °C se stejným objemem organické fáze tohoto objemového složení:

(-Alkenyl-S-hydroxychinolin vzorce ‘'Ν' Ϋ' ^XCM- CHr c- CH- C- CH₂ ^CH2.

(týž jako v příkladu 1)	8 %
n-Dekanol	10 %
Kyselina VERSATIC 10
[táž jako v příkladu 1]	5 %
Petrolej	77 %

Rychlost etrakce galia, jíž se dosáhne po oddělení obou fází od sebe, je uvedena v tabulce IV jakožto funkce doby míchání a teploty.

Tabulka IV poměrné „ doba míchání (min.) množství 1 -2 5 10 extrahovaného galia (%) teplota 26 způsob (°C) podle vynálezu tradiční známý postup způsob podle vynálezu tradiční postup

Z výsledků uvedených v- tabulce IV vyplývá, že ať je teplota extrakce jakákoliv, dosáhne se způsobem podle vynálezu maximální extrakce- galia velmi rychle na rozdíl od tra50 71 87 89

88 89 89

23 d-čního známého postupu, který vyžaduje jak vysokou extrakční teplotu, tak i dlouhou dobu míchání.

PREDMET vynalezu

Claims

1. Způsob - získávání galia obsaženého v zásaditých - vodných roztocích extrakcí těchto roztoků organickou fází obsahující alespoň jeden substituovaný hydroxychinolin, vyznačující se tím, že se vodný roztok uvede ve styk s organickou fází, zahrnující alespoň jedno - organické rozpouštědlo, alespoň jeden substituovaný hydroxychinolin obecného vzorce zbytky mají 3 až 20 atomů uhlíku, halogenované alifatické, aromatické nebo cykloalifatické kyseliny, naftenové kyseliny obecného vzorce

CH2—CH2 \

СН-—СНг)„-COOH (II) /

CH2—CH2 ve kterém n má hodnotu 1 až 13, těžké kyselinové frakce zahrnující zejména směsi kyselin s 5 až 6 atomy uhlíku, 7 až- 9 atomy uhlíku, 9 až 11 atomy uhlíku, 10 až 16 atomy uhlíku, 10 až 13 atomy uhlíku, 12 až 16 atomy uhlíku, dikyseliny obecného vzorce ve kterém

Ri, R2, R3, Rí, Rs a R6, které jsou - shodné nebo - různé, se volí ze skupiny, zahrnující vodík nebo substituovaný nebo nesubstituovaný - alkylový zbytek s 1 až 20 atomy uhlíku, substituovaný nebo nesubstituovaný alkenylový zbytek se 2 až 20 atomy uhlíku, substituovaný nebo nesubstituovaný - cykloalifatický zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku a substituovaný nebo nesubstituovaný aromatický zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku, přičemž vsak symboly Ri, R2, R3, R< Rs, Re neznamenají současně vodík, a alespoň jednu organickou Sloučeninu obsahující alespoň jednu karboxylovou skupinu ze skupiny, zahrnující alifatické kyseliny, u nichž uhlovodíkové

COOH /

(CH2)m \

COOH ve kterém m má hodnotu 1 až 18, thioglykolové kyseliny obecného vzorce

R—S—CH2—COOH (III) kde

R znamená alifatický zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku, cykloalifatický zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku, aromatický zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku nebo jejich směsi, alespoň jednu kyselinu obecného vzorce

R15 СНз \ /

C [V] / \

R16 COOH ve kterém

R15 a R16 znamenají substituované nebo nesubstituované uhlovodíkové zbytky se 3 až 10 atomy uhlíku.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako organického rozpouštědla se použije alespoň jednoho rozpouštědla ze skupiny zahrnující heptan, ropné frakce petrolejové^ ho typu, benzen, toluen, xylen, chloroform, chlorid uhličitý a aromatické frakce.

3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije hydroxychinolinu ze skupiny zahrnující a-alkenyl-8-hydroxychinoliny obecného vzorce

OH R (Vil ve kterém

R7, Re a R9 znamenají vodík nebo popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek se 3 až 10 atomy uhlíku, /J-alkenyl-8-hydroxychinoliny obecného vzorce ^R10 (Vlil ve kterém

Rio, Rn, R12, Ri3, R14 znamenají vodík nebo popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 atomy uhlíku, a alkyl-8-hydroxychinoliny obecného vzorce ve kterém p má hodnotu 1 až 20.

4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se substituovaného hydroxychinolinu v organické fázi použije v množství 1 až 50 °/o objemu, vztaženo na objem organické fáze.

5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že organická sloučenina obsahující alespoň jednu karboxylovou skupinu se volí zq skupiny zahrnující kyselinu máselnou, kyselinu valerovou, kyselinu kapronovou, kyselinu kaprylovou, kyselinu kaprinovou, kyselinu pelargonovou, kyselinu laurovou, kyselinu a-bromlaurovou, naftenovou kyselinu a kyselinu obecného vzorce