CS230448B1 - Způsob přípravy 1,1,2,3-tetraohlortetrafluorpropanu - Google Patents

Abstract

Účelem vynálezu je příprava uvedené sloučeniny jednoduchou syntézou,která v souhrnu sestává ze dvou reakčních stupňů, jestliže se vychází z průmyslově vyráběných látek. Účelu se dosáhne tlm, že se fluoruje fluoridy antimonu směs isomerů pentachlortrifluorpropanu, která vzniká reakci triehlorfluormethanu a 1,2- dichlordifluorethenem v přítomnosti chloridu hlinitého. Fluoraoe se provádí za tlaku atmosférického nebo do tlaku 1,5 UPa, jako fluorační činidlo se používá fluorid antimonitý, jeho směs s chloridem antimoničným a fluoridohlorid antimoničný, připravený reakci fluoridu antimonitého s chlorem

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 1,1,2,3-tetrachlortetrafluorpropanu obecného vzorce

CC1₂F-CC1F-CC1F₂ fluorací pentachlortrifluorpropanu fluoridy antimonu.

Tetrachlortetrafluorpropany se připravují různými způsoby. Některé představují jednostupňovou reakci, jiné sestávají z vícestupňových syntetických postupů. Mezi jednostupňové syntézy náleží fluorace pentachlortrifluorpropanu, adice chloru na dichlortetrafluorpropen, adice chloru na tetrafluorallen, adice halogenmethanů na fluorované etheny, dále fluorace chlorovaných a fluorovaných propenů fluoridem olovičitým. Mezi vícestupňové syntézy tetrachlortetrafluorpropanů náleží chlorace částečně fluorovaných propanů, spojená s následnou fluorací a postupnou chlorací fluorovaných propanů.

1,1,2,3-Tetrachlortetrafluorpropan se připravuje fluorací 1,1,1,2,2-pentachlortrifluorpropanu, radikálovou chlorací 1,1,2-trichlor-1,1,2,3-tetrafluorpropanu, fluorací 1,1,2-trichlortrifluorpropenu fluorovodíkem v přítomnosti oxidu olovičitého za tlaku nebo oxidu manganiČitého v plynné fázi. Jako prekursory

1,1,2,3-tetrachlortetráfluorpropanu slouží v těchto případech chemická individua. Rovněž příprava prekursorů této látky se provádí vícestupňovými syntézami®, jestliže jako výchozí sloučeniny uvažujeme průmyslově vyráběné látky.

Nevýhody dřívějších postupů odstraňuje způsob přípravy l,l^v, 2,3-tetrachlortetraf luorpropanu obecného vzorce..s cci₂fccif-ccif₂ .

fluorací pentachlortrifluorpropanu, připraveného reakcí, třichlor

- 2 .230 448 fluormethanu s 1,2-dichlordifluorethenem v přítomnosti chloridu hlinitého, fluoridy antimonu. Jeho podstata spočívá v tom, že pentachlortrifluorpropan obecného vzorce

C^ClejF^ se fluoruje za tlaku 0,1 až 1,5 MPa a při teplotě 110 až 160 °C. Jako fluorační činidlo slouží fluorid antimonitý jako takový nebo ve směsi s chloridem antimoničným a/nebo polyfluorid-chlorid antimoničný připravený reakcí fluoridu antimonitého s chlorem.

Uvedený postup má několik výhod, především celý syntetický postup sestává ze dvou reakčních stupňů počínaje od průmyslově vyráběných látek, zatímco předchozí postupy jsou vícestupňové. Výchozí pentachlortrifluorpropan představuje směs isomerů, v níž dominuje z 55 až 65 % hmot. 1,1,1,2,3-pentachlortrifluorpropan a z 20 až 28 % hmot. 1,1,2,3,5-pentachlortrifluorpropan, zbylý podíl tvoří ostatní tři isomery. Postupem podle vynálezu se získá 1,1,2,3-tetrachlortetrafluorpropan o isomerní čistotě 90 až 95 % hmot., zbylý podíl tvoří dva isomery tetrachlortetrafluorpropanu. Další výhodou způsobu podle vynálezu je skutečnost, že fluoracě probíhá za atmosférického tlaku, přitom zvýšením reakční teploty a tlaku je možno reakci dále urychlit.

1,1,2,3-Tetrachlortetrafluorpropan se uplatňuje ve dvou směrech. Z chemického hlediska představuje chemické individuum přijatelné čistoty jako meziprodukt k dalším syntézám, pro druhou oblast použití slouží jako technické nehořlavé rozpouštědlo freonového typu s vysokou chemickou stálostí v kyselém a oxidačním prostředí, protože neobsahuje terminální trichlormethylové skupiny. Ve srovnání s 1,1,2-trichlortrifluorethanem má podstatně vyšší bod varu, což snižuje jeho ztráty při aplikaci jako rozpouštědlo, buň samotné nebo ve směsích, a usnadňuje jeho regeneraci

Způsob podle vynálezu je dále popsán na několika příkladech provedení.

Příklad 1

Ke směsi 1 litru dichlormethanu a 0,1 kg bezvodého chloridu

230 448 hlinitého ve vsádkovém reaktoru byl během 5 hodin za míchání přidáván triehlorfluormethan v celkovém množství 6 kg a 1,2-dichlorářifluorethen v celkovém množství 4,5 kg. V intervalech 1 hodiny byl do reaktoru přidáván chlorid hlinitý v dávkách 0,1 kg a celkovém množství 0,4 kg. Reakční teplota byla postupně zvyšována z 10 ⁰ na 50 °C, směs byla míchána celkem 9 hodin, poslední půlhodinu byla teplota zvýšena na 50 °C. Po zpracování reakční směsi byl pentachlortrifluorpropan jímán v rozmezí 150 až 156 °C, výtěžek činil 6,55 kg.

Příklad 2

Skleněný reaktor obsahoval jako výchozí vsádkové množství 200 g fluoridu antimonitého a 270 g pentachlortrifluorpropanu. Reakční směs byla zahřívána k varu a průběžně byl jímán destilát v rozmezí 110 až 115 °C po dobu 16 h. Surový produkt byl promyt zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, vodou, roztokem hydrogenuhličitanu a vysušen. Při rektifikaci byl jímán 1,1,2,5-tetrachlortetrafluorpropan v rozmezí 111 až 112 °C, výtěžek činil 182 g.

Příklad 5

Skleněný reaktor obsahoval jako výchozí vsádkové množství 204 g fluoridu antimonitého, 51 g chloridu antimoniČného a 272 g pentachlortrifluorpropanu. Reakční směs byla zahřívána na 120 až I45 °c a průběžně byl jímán destilát v rozmezí 110 až 118 °C po dobu 7 h. Po zpracování reakční směsi a rektifikaci surového · produktu byl získán 1,1,2,5-tetrachlortetrafluorpropan ve výtěžku 195 g·

Příklad 4

Skleněný, reaktor obsahoval jako výchozí vsádkové množství 202 g fluoridu antimonitého a 15 g chloridu antimoničného.

K této směsi byl po dobu 6 h uváděn suchý chlor při teplotě 120 až I50 °C. Do reaktoru byl pak přidán pentachlortrifluorpropan /276 g/ a směs byla zahřívána na 120 až 140 °C, přitom byl průběžně jímán destilát v rozmezí 110 až 117 °C potdobu 6 ti. Pq zpra cování reakční směsi a rektifikaci' surového produktu byl získán 1,1,2,5-tetrachlortetrafluorpropan ve výtěžku 201 g.

-4 Příklad 5

230 448

Ocelový reaktor obsahoval jako výchozí vsádkové množství 205 g fluoridu antimonitého, ke kterému byl uváděn suchý chlor při 120 až 130 °C do nasycení substrátu. Do reaktoru byl pak při dán pentachlortrifluorpropan a směs byla zahřívána 4 h na teplotu 110 až’150 °C, přitom tlak v reaktoru nepřestoupil 1,5 MPa.,

Po zpracování reakční směsi, a rektifikaei surového produktu byl získán 1,1,2,3-tetrachlortetrafluorpropan ve výtěžku 209 g·

Claims (1)

1. Způsob přípravy 1,1,2,5-tetrachlortetrafluorpropanu obecného vzorce

   CCl.₂y-CGlF-CClF₂ fluorací pentachlortrifluorpropanu, připraveného reakcí trichlorfluormethanu s 1,2-dichlordifluorethenem v přítomnosti chloridu hlinitého,’ fluoridy antimonu vyznačující se tím, že pentachlortrifluorpropan obecného vzorce