CS228776B1 - Způsob přípravy nižších dialkylesterů kyseliny nitrotereftalové - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy nižších dialkylesterů -dimetylesteřu a dietylesteru - kyseliny nitrotereftalové tak, že se dimetyltereftalát, případně dietyltereftalát rozpustí ve 10056 kyselině sírově, nitruje při teplotě 5 až 50 °C ňitračňí směsi o složení 20 až 22 % kyseliny dusičné, 48 až 50 % kyseliny sírové a 2 až 3 % kysličníku sírového, přičemž kyseliny dusičné se použije v množství 105 až 110 % teorie, po ukončené nitraci se reakční amés vpustí do promíchávané smési ledu a vody, vyloučený surový produkt se zfiltruje, promyje vodou, rozplaví ve vodě, suspenze zneutralizuje alkálií, zahřeje.na 80 až 90 C a po ochlazení na 40 až 50 °C se čistý krystalický dimetylnitrotereftalét, případně dietylnitrotereftalát izoluje filtrací.

Description

Předmětem vynálezu je způsob přípravy nižších dialkylesterů - dlmetylesteru a dietylesteru - kyseliny nitrotereftalové. Uvedené sloučeniny po redukci na aminolátky nacházejí použití jako aktivní komponenty v syntéze řady významných azobarviv.

Ve starěí literatuře je popsán postup přípravy některých dialkylesterů kyseliny nitrotereftalové, spočívající v esterifikeci kyseliny nitrotereftalové příslušným alkoholem ze přítomnosti HC1, případně HgSO^. Tento způsob má význam epíšeř preparativní, získané produkty jsou nejednotné - směs mono- a dialkylesterů - nehledě na obtížnou přípravu kyseliny nitrotereftalové (např. nitraoe kyseliny tereftalové probíhá za velmi drastických podmínek).

Novější literatura uvádí postup přípravy dimetylesteru kyseliny nitrotereftalové - dimetylnitrotereftalétu - nitraoí dimetyltereftalátu 50096 přebytkem kyseliny dusičné v prostředí olea. V čs. pat. 138 287, který chrání způsob přípravy monometylesteru kyseliny nitrotereftalové (3-nitro-4-metoxykarbonylbenzoové kyseliny), je uveden postup přípravy dimetylnitrotereftalátu jako meziproduktu v další syntéze nitrací dimetyltereftalátu 15096 přebytkem kyseliny dusičné v prostředí 10% olea.

Je popsáno čištění surového dimetylnitrotereftalátu loužením vodou s přísadou hydrogenuhličitanu sodného, čímž se získal čistý preparát ve výtěžku 78 % teorie. Hlavní nevýhodou těchto postupů nitrace dimetyltereftalátu je použití velkého přebytku kyseliny dusičné a práce s větším množstvím olea. V čs. AO 201 945, kterým je chráněn způsob výroby 3-amino-4-metoxykarbonylbenzoové kyseliny, je popsána nitrace dimetyltereftalátu, v prostředí 100% kyseliny sírové kyselinou dusičnou v množství 110 až 115 % teorie. Produkt nitrace věak není izolován, je zpracován dále parciální hydrolýzou na 3-nitro-4-metoxykarbonylbenzoovou kyselinu.

Nyní bylo nalezeno, že schůdným a průmyslově realizovatelným způsobem lze připravit dialkylestery kyseliny nitrotereftalové o vyhovující kvalitě a ve velmi dobrém výtěžku až 92 % teorie. Způsob přípravy dimetyl- a dietylesteru kyseliny nitrotereftalové spočívá podle vynálezu v tom, že přísluěný dialkylester kyseliny tereftalové se rozpustí ve 100% kyselině sírové a nitruje se nitračnl směsí s obsahem 105 až 110 % teoret. množství kyseliny dusičné. Po ukončené nitraci se reakční směs vpustí do promíchávané směsi ledu a vody, vyloučený surový nitroderivát se izoluje filtrací a případně se jednoduchým způsobem přečistí, tj. při 80 až 90 °C se rozmíchá ve vodě s přídavkem alkálie, čímž se zbaví jednak výchozího nezreagovaného dialkyltereftalétu, který je ve vodě rozpustnější než odpovídající nitroderivát, a jednak látek obsahujících karboxyskupinu vzniknuvších v procesu přípravy nežádoucí vedlejší reakcí, tj. parciální nebo totální hydrolýzou látek s esterovými skupinami jako např. 3-nitro-4-alkoxykarbonylbenzoová kyselina, 4-alkoxykarbonylbenzoová kyselina, nitrotereftalové kyselina a tereftalové kyselina. Produkty získané postupem podle vynálezu jsou jednotné a po redukci ne aminolátky vhodnými redukčními činidly lze jich použít k přípravě azobarviv, zvláště pak azopigmentů. Postup podle vynálezu je ilustrován následujícím příkladem.

Příklad provedení

Do předložených 90 g 100% kyseliny sírové se za míchání vnese při 1 5 až 20 °C 39 g dimetyltereftalátu a směs ae míchá do rozpuštění. Vzniklý roztok se připouští do nitrátoru, kde je předložena nitrační směs připravená smíšením 13,9 g 98% kyseliny dusičné, 25 g 100% kyseliny sírové a 25 g 20% olea. Nitruje se při počáteční teplotě 10 °C, během připouštění roztoku dimetyltereftalátu teplota plynule stoupá až na 40 °C. Po vymícháni při 40 až 50 °C se reakční směs ochladí na 20 °C a opatrně vpustí do intenzívně promíchávaná směsi 150 ml vody a 250 g ledu, čímž ae získá suspenze surového produktu, který se odfiltruje a promyje vodou. Koláč se rozplaví ve .160 ml vody, suspenze ae zneutralizuje přidáním kalcinovaná sody a vyhřeje na 80 až 90 °C. Po ochlazení na 50 až 60 °C se čistý krystalický dimetylnitrotereftalát zfiltruje, promyje vodou a vysuší. Získá se 44,2 g dimetylnitrotereftalátu s teplo tou tání 74 až 76 °C. Dietylaitrotereftalát a teplotou tání 49 až 50 °C byl připraven obdobným způsobem.

Claims (1)

1. Způsob přípravy nižších dialkylesterů - dimetylesteru a dietylesteru - kyseliny nitrotereftalové nitrací dimetyltereftalátu,případně dietyltereftalátu, vyznačený tím, že se dimetyltereftalát, případně dietyltereftalát rozpustí ve 100% kyselině sírové, nitruje při teplotě 5 až 50 °C nitrační směsi o složení 20 až 22 % kyseliny dusičné, 48 až 50 % kyseliny sírové a 2 až 3 % kysličníku sírového, přičemž kyseliny dusičné se použije v množství 105 až 110 % teorie, po ukončené nitraci se reakční směs vpustí do promíchávané směsi ledu a vody, vyloučený surový produkt se zfiltruje, promyje vodou, rozplaví ve vodě, suspenze zneutralizuje alkálií, zahřeje na 80 až 90 °C a po ochlazení na 40 až 50 °C se čistý krysta lický dimetylnitrotereftalét, případně dietylnitrotereftalát izoluje filtrací.