CS226963B1 - Způsob zachycování stříbra z odpadů fotochemického a fotografiekáho stříbra - Google Patents

Abstract

Vynález ae týká ncvéhe způsebu zachycování a kenoentrace stříbra z odpadů fotochemického a fotografického průmyslu s vysekou účinností a nízkými provozními náklady. Odpadní vady s obsahem stříbra Jsou vedeny de kalen o nápní kazeinu, a výhodou pak kaeoinováho polymeru, přičemž stříbře je z roztoku zachycováno. Získání stříbra z náplně je možná pravéat spálením táte náplně, výměnou iontů, popřípadě iontovýměnou spojenou e elektrelyseu. Dalěí využití je možná ve fotochemickém průmyslu, déle v oblasti těžby rud a jejich zpracování, popřípadě v oberu galvanického pokovení.

Description

Vynález se týká nevéhe způsobu zachycování a koncentrace stříbra z odpadů fetechemiokáhe a fotografického průmyslu β vysokou účinností a nízkými provozními náklady.

Jsou běžně znány způsoby regenerace kovového stříbra znehodnocených fotografických emulsí obsahujících Ag halegenidy. ^Tyte emulse ee mohou vyskytovat bud v původním stavu např. jaké želatlnevý gel e obsahem halogenidu Ag, případně je již tato emulee polita na filmová ped• ložee. Průmyslové zpracování těchto odpadů je v podstatě zvládnuté e relativně debreu účin-* nestí. Rovněž tak je známe e v praxi ee reallauje využití obsahu stříbra ve fotografických _u uatalevačíeh.

Oba výěe popsané způsoby zpracování odpadů s následnou regenerací kovového stříbra zachycují hlavní podíly tohoto kovu odpadající při běžné fetechemieké a fotografioké výrobě. Všeobecně lze říci, že ee jedná e využití odpadů, které mají relativně vysekou keneentraci Ag v odpadní hmotě, není tedy nutné zařazovat specielní koncentrační postupy před vlastním zpracováním odpadli nebe regenerací. Dále se v těohto případech vyskytuje Ag v relativně a snadno regenerevatelné formě, t,j, v emulsních odpadech jako halegenid a v uatalevačíeh jaké komplex.

Avšak existují dále fotochemické fotografické odpady, kde se Ag vyskytuje v různých formách ed rozpustné až po koleidní, přičemž tyto odpady se obvykle vyznaěují nízkými kenoente raceml základního kevu a te až de 10 hmotnosti. Jedná se o odpady různých typů, z nichž lze uvést na přiklad prací vody po ustálení filmových materiálů s obsahem Ag přibližně

5.1Ο“³ až 10”4% hmotnosti, dále pak praní emulsních nudlí s obsahem Ag přibližně 10^ až 10“5 % hmotnosti a podobně.

Zachycování střlbzu z těchto odpadů je velmi obtížné s dostatečnou účinností. Výjimečně jseu zde používány buď iontoměniče na bázi syntetických pryskyřic nebo zachycování na železných pilinách, účinnost těohto způsobů je věak nízká a práce s nimi obtížná.

Vypouštěni těohto odpadů do kanalisačního řádu znamená jednak ztráty těžko dostupné suroviny a déle vzhledem k silnému bakterieidnímu účinku až de koncentrace 2.10”^θ gramionu v litru narušuje biologickou samočisticí schopnost odpadních vod.

Výěe uvedené nevýhody nemá způsob zachycování stříbra z odpadů fotochemického a fotografického průmyslu podle vynálezu, jehež podstata spočívá v tem, že odpadní vady jsou přivedeny de styku s kaselnem, s výhodou s kaseinovým polymerem, tvořícím s výhodou náplň kolony, načež se stříbře zachycené na kaseinu od kaseinu oddělí.

Jako kaseinu lze použít běžným způsobem vyráběného mléčného kaseinu ve formě granulí nebe perliček, výhodnější je věak použiti kaseinevýoh polymerů na bázi neupraveného mléčného kaseinu ve formě granulí nebe perliček nebe polymeru kaseinu na bázi aldehydů, ketonů, derivátu karbonových kyselin, eulfenátesterů, vlnylaulfeesterů, aktivních elefinů, izekyanátů a oxidovaných pelyeaohnridů, jako například dialdehydovéhe škrobu nebe tóninu, především z důvodů jejioh lepších technologických vlastností (nasáklivost, rozpustnost, pádsvá rychlost v ienexevé kelsně a pod.).

Oddělení stříbra od kaseinu ee provede spálením kaseinu nebe regenerací kaaeinu ientevýměneu, případně spojenou e elektrolýzou.

Výhodou způsebu podle vynálezu jseu výhodné vlastnosti kaseinu nebe kaseinevýoh polymerů jaké iontoměniče při zachycování Ag lontů z vodných roztoků. Tyto vlastnosti jseu společná prakticky všem živočišným bílkovinám, které mají velmi debreu vlastnost zaehyeevat i

226 963 z vela! zředěnýoh raztaků různé těžké kávy. I když je nežna tedy pra tent· účel využít různé typy bílkevia, je z hlediska průmyalavé přístupnosti vhadný předavším kaaein respektive jebe polymery. Při provedenýoh testech byla dosažena při peužití kaeein fermaldehydevých palymerů, kterými přecházel zředěný raztak stříbra a při kolanovém způsobu práce maxlmálnáha nasycení kaseinevéhe polymeru v rozsahu 12 až 27 g kávového Ag na kg suché kaselnové hmoty. Zpracovaný tekutý odpad abaahaval méně než 10**' % hmotnosti Ag. Vzhledem k vysokému stupni zachycování stříbra a nízké eeaě základního kaseinevéhe polymeru umožňuje tento proooa tedy nejen běžnou regeneraci ienaxu na př. v H-cyklu, ala též 1 přímé spálení kaseinevéhe pelymeru pe zachyceným stříbrem. Ravněž tak jsou možné i dalěí varianty, kdy pro zjednodušení převezu v malých výrobních jednetkáoh jseu nasycené náplně regenerovány v centrálním specielním převezu.

Velmi snadná je příprava polymerů kaeeiau o formaldehydem, kterou lze uskutečnit přidáním juesteku formaldehydu k nabotnalému kase lnu za narmální teploty nebe za tepla, pe reakei se přebytečný formaldehyd odstraní praním. Podobným způsobem lze připravit i dalěí kaseinevé pelymeryi na bázi aldehydů věeebeeně, blokovaných aldehydů, ketonů, derivátů karbonových kyselin, sulfonanesterů, sulfenylhalegenidů, vinylsulfenyleterů, aktivních olefinů, isekyanátů, nebo polymerních látek na př. oxidovaných polysaoharidů jaké dialdehydovéhe škrobu, taninu a pcd.

Způsob regeneraoe t.j. získání kovového stříbra nebe stříbrné seli z kaseinevé náplně je možno provést jednak spálením táto náplně, kdy popel pak obsahuje převážně kovové stříbro, nebo výměnou Ag ientů za vodíkový iont /H-cyklus/ nebo Na, respektive K iont podobně jako u ionteměničů praním zředěnou kyselinou nejlépe dusičnou nebo sírovou. V tomto případě je výsledným produktem dusičnan nebo síran stříbrný. Regeneraoe náplně umožňuje její víoenásobné využití a tím i zvyšuje ekonomii provozu. Při regeneraci lze na příklad a výhodou v některých případech použít koncentrovaný roztek simatanu sodného a pod. Výhodná je práce s jednou nebo několika bateriemi kolen, kdy je dosaženo maximální účinnosti náplně a vhodným přepínáním nasycených náplní za nové nebs regenerované je provoz nepřerušovaný.

Je možná rovněž regenerace kaseinevé hmoty s výměnou iontů se současnou (průtokovou) nebo následnou elektrolýzou vytěsněných Ag solí, rovněž tak je možno vytěsnění rozpustné soli Ag srážet a zachycovat ve farmě halogenidů.

Příklad 1

1.000 g mléčného kaseinu o střední velikosti částie 0,8 mm se nechá 15 min bobtnat a 3.000 ml vody,pak so přidá 60 ml koncentrovaného roztoku formaldehydu a susponse se ohřeje na 95 až 98 *C pe dobu 5 minut a ihned se ochladí, lx se vypere v demineralisované vodě a vysuší se, čímž je připraven kaseinový polymer. 100 g kaseinovéhe polymeru so nechá po dobu 4 hodin botnat a pak vnese de skleněné koleny upravené pre práci s ionexem. Pe nakypření ’ náplfeě ae přivádí roztok obsahujíoí 4.10”^% hmotnosti Ag ve formě slrnatanového komplexu.

^dpadní voda obsahuje méně než 10~^% hmotnosti Ag. Nasycený kaseinavý polymer na hodnoty 18 až 22 mg Ag/g sušiny se regeneruje 2 %ní kyselinou, dusičnou, nebo síreveu, případně ae spálí.

Příklad 2

2x 100 g kaseinového polymeru z příkladu 1 ae nechá batnat po dabu 4 hodin a pak ae vnese da 2 iontaměničovýoh kalen, která jsou zapojeny v baterii za aebeu.

226 963 w «»?

Ρ» krátkém nakypření se nechá přes obě klony přecházet roztek obsahující 10 % hmotnosti •7

Ag ve formě dusičnanu a síranu. Odpadní voda obsahuje méně než 10 % hmotnosti Ag. Nasycený kaseinový polymer na hodnoty 20 až 24 mg Ag/g sušiny se zpracuje jako v příkladu 1.

Využiti předmětu vynálezu je možné ve fotochemickém a fotografickém průmyslu při zpracování odpadních roztoků obsahujících stříbro, další využití je možné v oblasti těžby rud a jejioh * zpracování případně v oboru galvanického pokovení. V posledně jmenovaných oborech je možné využití pro zpracování odpadních nebo jiných roztoků s obsahem různých dalších těžkých kovů.

Claims (3)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob zachycování stříbra z odpadů fotochemického a fotografického průmyslu, vyznačený tím, že odpadní vody jsou přivedeny do styku s kaseinem, s výhodou pak kaseinovým polymerem, tvořícím s výhodou náplň kolony, načež se stříbro zachycené na kaseinu od kaseinu oddělí.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se použije neupraveného mléčného kaseinu ve formě geanulí nebo perliček nebo polymeru kaseinu na bázi aldehydů, ketonů, derivátu karbonových kyselin, sulfonátesterů, sulfonylhalogenidů, vinylsulfoesterů, aktivních olefinů, izokyanátů a oxidovaných polysacharidů, jako například dialdehydového škrobu nebo taninu.
3. 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že se oddělení stříbra od kaseinu provede spálením kaseinu nebo regenerací kaseinu iontovýměnou, případně spojenou s elektrolýzou.