CS226911B1 - Polymere polydonor komplexons and method of their manufacture polymere polydonor - Google Patents
Polymere polydonor komplexons and method of their manufacture polymere polydonor Download PDFInfo
- Publication number
- CS226911B1 CS226911B1 CS817919A CS791981A CS226911B1 CS 226911 B1 CS226911 B1 CS 226911B1 CS 817919 A CS817919 A CS 817919A CS 791981 A CS791981 A CS 791981A CS 226911 B1 CS226911 B1 CS 226911B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polydonor
- alkyl
- polymeric
- optionally
- atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 10
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 8
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAZLJUXJEOEYAM-UHFFFAOYSA-N 2-[bis[2-(2,6-dioxomorpholin-4-yl)ethyl]azaniumyl]acetate Chemical compound C1C(=O)OC(=O)CN1CCN(CC(=O)O)CCN1CC(=O)OC(=O)C1 RAZLJUXJEOEYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C1CCCCC1N(CC(O)=O)CC(O)=O FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUSUZAGBORAKPY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n'-[2-(2-aminoethylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NCCNCCNCCN RUSUZAGBORAKPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RAEOEMDZDMCHJA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-[2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]ethyl]amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CCN(CC(O)=O)CC(O)=O)CC(O)=O RAEOEMDZDMCHJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLIXZIAIMAECK-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,6-dioxomorpholin-4-yl)ethyl]morpholine-2,6-dione Chemical compound C1C(=O)OC(=O)CN1CCN1CC(=O)OC(=O)C1 POLIXZIAIMAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005642 Gabriel synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 101100383120 Halobacterium salinarum (strain ATCC 700922 / JCM 11081 / NRC-1) cdcH gene Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/10—Acylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká polymerních polydonorových komplexonů s více než šesti donorovými místy v strukturní jednotce a způsobu jejich přípravy.
Polymerní komplexony nalezly uplatnění v různých oborech chemie i chemické technologie a pryskyřice na bázi kyseliny iminodioctové jsou již běžně komerčně dostupné. Zavedení chelatotvorného sekupení kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA) na polymerní skelet je popsáno ve vědecké i patentové literatuře [čs. a. o. 211634).
Kromě nejběžnějšího kopmlexonu — EDTA — jsou známy a v chemii používány i jiné komplexony, které vykazují určité přednos, 2 ti, jako je vyšší stabilita kovových chelátů nebo selektivita. Tyto zlepšené vlastnosti jsou většinou důsledkem přítomnosti většího počtu donorových míst v molekule než poskytuje kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA). Příkladem takových komplexonů jsou kyselina diethylentriaminpentaoctová (DTPA), kyselina triethylentetraminhexaoctová (TTHA), kyselina 1,2-diaminocyklohexantetraoctová (DCTA) a kýselina ethylenglykolbis (2-aminoethyl) ethertetraoctová.
Z polymerních polydonorových komplexonů s více než šesti donorovými místy byly dosud popsány jen látky typu /нососн.,
СНдСООН
CHjCOOU je styrendivlnylbenzenový skelet n = 2, 3 které se připravují reakcí chlormethylovaného kopolymeru styren-divinylbenzen s diethylentriaminem nebo triethylentetraminem a následující kar boxymethy lácí chloroctanem sodným. Tyto komplexonové pryskyřice jsou chemicky nejednotné: u polyaminů existuje více možností vazby na polymerní nosič a navíc karboxymethylace derivátu triethylentetraminu není úplná (Blasius E., Воск I.: J. Chromatog. 14, 244 /1964/; Szabadka O., Inczédy J.: Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 99, 363 /1979/).
Předmětem vynálezu jsou polymerní polydonorové komplexony s více než šesti donorovými místy v strukturní jednotce obecného vzorce I
CH.CO OH \cHzCOOH ^n+cH2CHžY^CH2CH2 N
HOCOCH^ (!) Z JI
0_X_COСУНцСО-x- (p)
N-(~CH2CHzy4^CHzCH2N^
HOCOCHrf' chzcooh (II) kde
Θ je polymerní skelet lineární nebo trojrozměrný, přírodní nebo syntetický vybraný ze skupiny sestávající z polysacharidů, polyakrylátů, polymethakrylátů, polyethyleniminu, polystyrenu, polyethylenu, případně jejich modifikací
X je —Ο—, —N—,
R kde
R je H, alkyl s 1 až 6 C atomy, fenyl, případně fenyl substituovaný 1 až 2 alkyly nebo alkoxyly s 1 až 6 C atomy
Y je —0—, — S—, —N—
CH2COOH a n je 1 až 3.
Podstata způsobu přípravy polymerních polydonorových komplexonů podle vynálezu spočívá v tom, že se na polymerní sloučeninu vzorce © —XH, kde © je polymerní skelet lineární nebo trojrozměrný, přírodní nebo syntetický vybraný ze skupiny sestávající z polysacharidů, polyakrylátů, polymethakrylátů, polyethyleniminu, polystyren, polyethylenu, případně jejich modifikací а X je —O—, —N—, přičemž
R
R = H, alkyl s 1 až 6 C atomy, fenyl, případně fenyl substituovaný 1 až 2 alkyly nebo alkoxyly s 1 až 6 atomy, působí dianhydridem obecného vzorce cdcH CHnC0<
/ O ^COCHjf C.H2CO kde
Y a n mají výše uvedený význam za přítomnosti terciárního aminu a popřípadě inertního rozpouštědla.
Tato reakce probíhá hladce, nevznikají při ní žádné vedlejší produkty a poskytuje vysoké výtěžky.
K reakci lze použít například dianhydrid kyseliny diethylentriaminpentaoctové, dianhydrid kyseliny triethylentetraminhexaoctové nebo dianhydrid kyseliny ethylenglykolbis (2-aminoethyl) etherte traoctové.
Dianhydridy komplexů lze snadno připravit z příslušných komplexonů anhydrizací acetanhydridem v pyridinu.
Jako výchozí polymery (fy — XH lze užít lineární nebo trojrozmárné, přírodní i syntetické polymery nesoucí hydroxylovou nebo primární či sekundární aminoskupinu, například škrob, celulózu, chitosan, polyethylenimin, polyvinylamin, 6-amino-6-desoxycelulózu. Lze užít i síťované polymery, jako jsou poly(2-hydroxyethyl-methakrylát-co-o Шу ye nd Hit), póly (2-hydroxy-3-aminopropyl-methakrylát-co-ethylendimethakrylát ], póly (vinylbenzylamin-co-divinylbenzen), a to v gelové i makroporézní formě.
Získané polymerní komplexony, v nichž je komplexon vázán k polymernímu skeletu esterově, jsou stálé ve vodě, v neul^rálních i v silně kyselých roztocích; amidově vázané komplexony pak i v alkalických roztocích. Z vodných roztoků sorbují polykomplexony podle vynálezu kovové ionty v množství až 1,5 mmol/g polymeru.
Komplexonové polymery podle vynálezu obsahující zakotvené komplexony s více než 6 donorovými místy tvoří pevnější cheláty s ionty kovů než analogické polymery se zakotvenou EDTA. To se markantně projevuje při sorpci kovů z vodných roztoků jejich EDTA chelátů (viz takulka).
Sorpce mědi z EDTA roztoku ([EDTA] : : [kov] 2 : 1, pH 8,0) komplexonový polymer
©)-NH—EDTA (g) -NH—DTPA © -NH[CHb]6NH—DTPA
| objemový distribuční koeficie Cu+ + | nt (ml. ml Ní+ + |
| 2,60 | 3,49 |
| 9,25 | 10,30 |
| 23,60 | 25,55 |
—NH—EDTA produkt reakce 4-aminofenylsulfonylethylderivátu póly [ 2-hydroxyethyl-methakrylát-co-ethylendimethakrylátu) s EDTA dianhydridem.
(§) —NH—DTPA produkt podle .příkladu 2 © —NH(CH2)eNH~DTPA produkt podle příkladu 3
Komplexonové polymery podle vynálezu jsou vhodné k získávání těžkých kovů z pokovovacích lázní, k odstraňování těžkých kovů z odpadních vod, ke koncentraci a separaci těžkých kovů v hydrometalurgii, k separaci kovů v analytické chemii.
Příklad 1
Směs 3,4 g vysušené perlové celulózy, 7,2 gramu dianhydridu kyseliny diethyltriaminpentaoctové a 100 ml bezvodého pyridinu byla zahřívána na 65 °C po dobu 24 hodin. Potom byla reakční směs zředěna vodou, produkt odsát a promyt několikrát filtrátem a vodou. Charakteristika produktu: obsah dusíku 3,86 %, tj. 0,92 mmol vázané DTPA/g. Infračervené spektrum: přítomný ester, karboxylát. Sorpce mědi: 0,85 mmol Cu++/g.
Příklad 2
Se směsí 13,6 g vysušeného makroporézního póly (2-hydroxy-3-aminopropyl-methakrylát-co-ethylendimethakrylátu) o obsahu
1,74 mmol N/g, 10,5 g dianhydridu kyseliny diethylentraaminpentaoctové a 70 ml bezvodého pyridinu bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1. Charakteristika produktu: obsah dusíku 3,84 %, tj. 0,69 mmol vázané DTPA/g. Infračervené spektrum: přítomny amid, karboxylát. Sorpce mědi: 0,70 mmol Cu++/g.
Příklad 3
Se směsí 14 g vysušeného makroporézního póly [ 2-hydroxy-3- (6-a minoh еху^тто )propyl-methakrylát-co-ethylendimethakrylátu] (připraveného reakcí kopolymeru glycidylmethakrylát-ethylendimethakrylát s hexamethylendiaminem a obsahujícího 1,5 milimolů vázaného hexameťhylendiaminu/g),
14,9 g dianhydridu kyseliny diethylentriaminpentaoctové a 200 ml bezvodého pyridinu bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1. Chrakteristika produktu: obsah dusíku 5,72 °/o. .Infračervená spektra: přítomny amid, karboxylát. Sorpce mědi: 0,22 mmol Cu++/ml sorbentu.
Příklad 4
Se směsí 3,5 g vysušené perlové celulózy, 7 g diánhydridu kyseliny ethylenglykolbis(2-aminoethyl)ethertetraoctové a 70 ml bezvodého pyridinu bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1. Charakteristika produktu: obsah dusíku 2,90 °/o, tj. 1,03 mmol vázaného komplexonu/g. Infračervené spektrum: přítomny ester, karboxylát. Sorpce mědi: 0,91 mmol Cu++/g.
P ř í к 1 a d 5
Se směsí 5 g makroporézního poly(2-methylaminoethyl-methakrylát-co-ethylendimethakrylátu) o obsahu dusíku 2,2 %, který byl připraven suspenzní kopolymerací 2-(4-toluensulfonyloxyj-ethyl-methakrylátu s ethylendimethakrylátem za přítomnosti toluenu a následující aminací vodným methylaminem 7 g diánhydridu kyseliny diethylentriaminpentaoctové a 100'ml bezvodého pyridinu bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1.
Charakteristika produktů: obsah dusíku
4,65 °/o, sorpce mědi 0,7 mmol Cu++/g.
Příklad 6
Se směsí 4 g bézvodé perlové celulózy, 9 gramů diánhydridu bis[2-(bis/karboxymethyl/imino) ethyl]-sulfidu a 100 ml bezvodého pyridinu bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1.
Charakteristika produktu: obsah dusíku
2,51 %, tj. 0,89 mmol vázaného komplexonu/g. IR spektrum: ester, karboxylát. Sorpce mědi 0,81 mmol Cu++/g.
Příklad 7
Se směsí 4 g makroporézního polyvinylbenzylamin-co-divinylbenzenu (obsahujícího 4,27 % dusíku, připraveného Gabrielovou reakcí z chlormethylovaného kopolymeru styren-divinylbenzen], 12 g diánhydridu kyseliny diethylentriaminpentaoctové a 60 ml bezvodého pyridinu bylo· postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1. Charakteristika produktu: obsah dusíku 5,44· %. Infračervené spektrum: přítomen amid — CONH—. Sorpce mědi (dynamicky): 0,2 mmol Cu++/ml.
Příklad 8
Se směsí 2,35 g zesítěnáho polyethy'eniminu (Diaion CR 40), 20 g bisanhydridu; kyseliny diethylentriaminpentaoctové a 100 ml· bezvodého pyridinu bylo postupováno stejným způsobem jako v příkladu· 1. Charakter ristika produktu: obsah dusíku 17,43 %. Infračervené spektrum: přítomen amid:· —CONH—. Sorpce mědi (dynamicky): 0,6 mmol Cu++/ml.
Příklad 9
К roztoku 1 g polyvinylaminu v pyridinu bylo přidáno 20 g dianhydridui kyseliny diethylentriaminpentaoctové a reakční směs byla zahřívána na 65°C po dobu 24 hodin. Po zředění vodou byl nerozpustný produkt odfiltrován a promyt filtrátem a vodou. Charakteristika produktu: obsah· dusíku 9,8 °/o, infračervené spektrum: přítomny amids karboxylát. Sorpce madi: 1,2 mmol Cu++/g.
Claims (2)
1. Polymerní polydonorové komplexony svíce než šesti donorovými místy v strukturní jednotce obecného vzorce I , mru ChLCOOH @-X-co нососн' \H2COOH (I) ®-x-coc^ , xCH2C0-X-® / CfyCOOH
HOCOCHž г (UJ
ID kde ® je polymerní skelet lineární nebo trojrozměrný, přírodní nebo syntetický vybraný ze skupiny sestávající z polysacharidů, polyakrylátů, polymethakrylátů, polyethyleniminu, polystyrenu, polyethylenu, případně jejich modifikací
X je —Ο—, —N—,
I
R kde
R je H, alkyl s 1 až 6 C atomy, fenyl, případně fenyl substituovaný 1 až 2 alkyly nebo alkoxyly s 1 až 6 C atomy
Y je —0—, — S—, —N—
I
CH2COOH a n je 1 až 3.
2. Způsob výroby polymerních polydonorových komplexonů s více než šesti donorovými místy v strukturní jednotce podle bodu 1 vyznačený tím, že se na sloučeninu (p) —XH, kde je polymerní skelet lineární nebo trojrozměrný přírodní nebo syntetický vybraný ze skupiny sestávající z polysacharidů, polyakrylátů, polymethakrylátů, polyethyleniminu, polystyrenu, polyethylenu, případně jejich modifikaci а X je —O—, —N—, kde R = H, alkyl s 1 až 6 C atomy I R nebo fenyl, případně fenyl substituovaný 1 až 2 alkyly nebo alkoxyly s 1 až 6 C atomy, působí dianhydridem obecného vzorce
COCH,
Ox N-fCH,CH-Y-VCHžCH2.N 'SCOCW/
CH2C0\ o ^CH^O7 kde
Y je —0—, —S— nebo —N—
CH2COOH a n je 1 až 3 za přítomnosti terciárního aminu a popřípadě inertního rozpouštědla.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS817919A CS226911B1 (en) | 1981-10-28 | 1981-10-28 | Polymere polydonor komplexons and method of their manufacture polymere polydonor |
| DD82244155A DD233034A3 (de) | 1981-10-28 | 1982-10-19 | Polymere polydonorkomplexone und verfahren zu ihrer gewinnung |
| DE19823240006 DE3240006A1 (de) | 1981-10-28 | 1982-10-28 | Polymere polydonorkomplexone, ihre herstellung und verwendung |
| GB08230876A GB2115422B (en) | 1981-10-28 | 1982-10-28 | A polymeric polydonor complexon and the method for preparation thereof |
| CA000414533A CA1187250A (en) | 1981-10-28 | 1982-10-29 | Polymeric polydonor complexons and the method thereof |
| US06/437,619 US4407978A (en) | 1981-10-28 | 1982-10-29 | Polymeric polydonor complexons and method for preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS817919A CS226911B1 (en) | 1981-10-28 | 1981-10-28 | Polymere polydonor komplexons and method of their manufacture polymere polydonor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226911B1 true CS226911B1 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=5429141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS817919A CS226911B1 (en) | 1981-10-28 | 1981-10-28 | Polymere polydonor komplexons and method of their manufacture polymere polydonor |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4407978A (cs) |
| CA (1) | CA1187250A (cs) |
| CS (1) | CS226911B1 (cs) |
| DD (1) | DD233034A3 (cs) |
| DE (1) | DE3240006A1 (cs) |
| GB (1) | GB2115422B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4732946A (en) * | 1983-12-08 | 1988-03-22 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of chelation resins |
| EP0331829A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | The Dow Chemical Company | Chelation resins and their preparation |
| DE3703922A1 (de) * | 1987-02-09 | 1988-08-18 | Sonnenschein Accumulatoren | Verfahren zum entfernen von schwermetallen aus boeden |
| DE4012099A1 (de) * | 1990-04-14 | 1991-10-17 | Meyer Fa Rud Otto | Verfahren zur selektiven abtrennung von zweiwertigen metallionen aus waessrigen loesungen |
| KR930702403A (ko) * | 1990-10-26 | 1993-09-09 | 라이오넬 엔. 사이몬 | 올리고머의 고체상 합성을 위한 비-방향족 유기 중합체 시약 |
| DE4141889C2 (de) * | 1991-12-18 | 1993-10-07 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Entfernung von Schwermetallen |
| CA2146990A1 (en) * | 1992-10-14 | 1994-04-28 | Robert A. Snow | Chelating polymers |
| AU5355094A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-09 | Sterling Winthrop Inc. | Therapeutic and diagnostic imaging compositions and methods |
| US5817292A (en) * | 1992-10-14 | 1998-10-06 | Nycomed Imaging As | MR imaging compositions and methods |
| GB2292943A (en) * | 1994-08-09 | 1996-03-13 | Univ Surrey | Metal ion ligating materials |
| DE19507803C2 (de) * | 1995-03-06 | 2003-05-08 | Gsf Forschungszentrum Umwelt | Verfahren zur Reduzierung der Schwermetallgehalte von schwermetallhaltigen Verbrennungs- und Pyrolyserückständen |
| KR100327576B1 (ko) * | 1999-06-26 | 2002-03-14 | 박종섭 | 193ｎｍ ＡｒＦ광을 이용한 초미세 패턴 형성 공정에서 반사방지막으로 사용할 수 있는 유기 반사방지 중합체 및 그의 제조방법 |
| JP5629208B2 (ja) | 2007-08-06 | 2014-11-19 | マックス−プランク−ゲゼルシャフト ツール フォーデルング デル ヴィッセンシャフテン エー．ヴェー． | 固定金属イオンクロマトグラフィー（ｉｍａｃ）のためのキレート基の固定 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3957362A (en) * | 1972-10-02 | 1976-05-18 | Corneal Sciences, Inc. | Hydrogels and articles made therefrom |
| CH621561A5 (en) * | 1974-01-14 | 1981-02-13 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Process for producing a bromocyan-activated, hydrophilic, polymeric carrier for biologically active compounds in dried form |
| US4281233A (en) * | 1977-05-03 | 1981-07-28 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Hydrophilic macroporous three dimensional copolymers of hydroxyalkyl acrylates or methacrylates with crosslinking agents and the method of their manufacturing |
-
1981
- 1981-10-28 CS CS817919A patent/CS226911B1/cs unknown
-
1982
- 1982-10-19 DD DD82244155A patent/DD233034A3/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-10-28 GB GB08230876A patent/GB2115422B/en not_active Expired
- 1982-10-28 DE DE19823240006 patent/DE3240006A1/de not_active Withdrawn
- 1982-10-29 US US06/437,619 patent/US4407978A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-10-29 CA CA000414533A patent/CA1187250A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3240006A1 (de) | 1983-07-07 |
| US4407978A (en) | 1983-10-04 |
| GB2115422B (en) | 1985-04-03 |
| DD233034A3 (de) | 1986-02-19 |
| CA1187250A (en) | 1985-05-14 |
| GB2115422A (en) | 1983-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS226911B1 (en) | Polymere polydonor komplexons and method of their manufacture polymere polydonor | |
| JP4866738B2 (ja) | 生体分子、ポリマー及び基材表面の変性に使用される反応性環状カーボネート及び尿素 | |
| KR890002931B1 (ko) | 모노알린아민 폴리머 제조방법 | |
| DE60111628T2 (de) | Metallchelatisierende gemische | |
| TW461914B (en) | Derivatized Rhodamine dye, its copolymer and the treating industrial waters with said copolymer | |
| JP6737453B2 (ja) | セルロース誘導体、及びこれを含む金属除去材、並びにこれを用いた金属除去方法 | |
| EP0134041B1 (de) | N-Chlorcarbonyloxy-5-norbornen-2,3-dicarboximid, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| EP0142962A2 (en) | Process for producing poly (allylamine) derivatives | |
| US8236180B2 (en) | Boron removal method utilizing sugar amide derivative | |
| CN109137506A (zh) | 新型聚丙烯腈纤维材料的制备方法 | |
| WO2020027009A1 (ja) | セルロース誘導体、及びこれを含む重金属除去材、並びにこれを用いた重金属除去方法 | |
| CN113019335B (zh) | 双功能改性玉米秸秆纤维素吸附剂、控制合成方法及应用 | |
| CN110642357B (zh) | 一种用于微藻捕捉的絮凝剂及其制备方法和应用 | |
| KR100568059B1 (ko) | 티아크라운 에테르 화합물 | |
| JP2020019845A (ja) | セルロース誘導体、及びこれを含む重金属除去材、並びにこれを用いた重金属除去方法 | |
| AU2020358146B2 (en) | Redox active materials, processes and uses thereof | |
| US4391945A (en) | Chelate resin prepared by reacting butane-1,2,3,4-tetra-carboxylic acid or anhydride with polyethylene polyamine | |
| CN106946926A (zh) | 一种具有多齿氨羧类二聚体螯合剂及其制备方法、应用和分离介质 | |
| CN114213583B (zh) | 有机高分子絮凝剂及其制备方法 | |
| Kahovec et al. | Chemical modification of macroreticular 2-hydroxyethyl methacrylate—Ethylene dimethacrylate copolymers | |
| JP4008977B2 (ja) | キトサン誘導体及びその製法並びに金属イオン吸着剤 | |
| JP4416001B2 (ja) | 高分子凝集剤の製造方法 | |
| AU2005335179B2 (en) | Polyacrylamide gel for electrophoresis, polyacrylamide gel electrophoresis method using the same, method of producing the same and acrylamide compound | |
| CN108264138A (zh) | 一种共聚高分子螯合絮凝剂及其制备方法 | |
| CN114849664B (zh) | 一种亚磷酸改性聚酚胺吸附材料及其制备方法与应用 |