CS225526B1 - Spdsob přípravy L-manózy - Google Patents

Description

223 526

Vynález sa týká spósobu přípravy L-manózy z krystalické-ho 1-deoxy-l-nitro-L-manitolu. L-manóza je šesťuhlíkatý vzácný sacharid, ktorý sa nedápřipravit z prírodného materiálu a preto sa musí připravovat'synteticky. Najvhodnejšou metodou přípravy L-manózy je konden-zácia L-arabinózy s nitrometánom v přítomnosti metylátu sod-ného. Pri tejto reakcii vzniká zmes sodných solí 1-deoxy-l-nitro-L-manitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-glucitolu, ktoré sa'rozkladajú pósobením kyseliny sírovéj /j.C.Sowden, H.O.L.Fischer; J.Am.Chem.Soc. 67,1963 /1947j] , /j.C.Sowden:

Methods Carbohyd.Chem. 1. 132 /1962/J alebo peroxidom vodíkaza katalýzy molybdenanovými iónmi /V.BÍlik: Coll.Czech.Chem.Commun. 39,1621 /1974// za vzniku L-manózy a L-glukózy. Zmes1-deoxy-l-nitro-L-manitolu a 1-deoxy-l-nitro-L-glucitolu sadá rozdělit' frakčnou kryštalizáciou, Zvyčajne sa však pri roz-klade na L-manózu a L-glukozu vychádza ptiamo zo zmesi sodnýchsolí, ktorá sa získá kondenzáciou L-arabinózy s nitrometánom.Získaná zmes cukrov, z ktorej sa L-manóza izoluje ako neroz-pustný fenylhydrazón, obsahuje vždy značné množstvo L-arabinózy.V dósledku toho sa nedosahujú uspokojivé výtažky a sťažuje sadelenie zmesi cukrov.

Tieto nevýhody doterajšieho postupu odstraňuje spósob přípravy L-manózy podl'a vynálezu, ktorého podstata spočívá1 v tom, že sa 1-deoxy-l-nitro-L-manitol rozkládá kyselinou sí-rovou pri teplote 15 až 20°C po dobu 3 až 5 min., z reakčnejzmesi sa pomocou metanolu odstránia anorganické soli a ich \zbytok sa zachytí na koloně pomocou vymienača kationov a ahi-onov, zahustí na sirup a z metanolů vykrystalizuje. -t, - 225 526

Ako sme zistili, 1-deoxy-l-nitro-L-manitol nie jev alkalickom prostředí stály, ale sa rozkládá za vzniku vý-chod! sk ověj L-arabinózy. Ked sa připraví vodný roztok sodnéjsoli 1-deoxy-l-nitro-L-manitolu před spracovaním na L-manózu,začne ihnecí prebiehať rozklad na L-arabinózu a trvá dovtedy,kým sa všetok roztok nepřidá ku kyselina sírovej. Toto móžetrvat 1 až 2 hodiny, podlá toho, aké množstvo látky sa spracováva. Aby sa zabránilo rozkladu 1-deoxy-l-nitro-L-manitolu naL-arabinózu, je potřebné přidat' roztok jeho sodnej soli kukyselině sírovej čo najrýchlejšie, najviac za 5 minut. Pripráci s váčším množstvem látky je výhodné připravovat tentoroztok po častiach, aby sa stačil spracóvať za predpísaný časV takom případe výsledný produkt obsahuje len stopy L-arabi-nózy a L-manóza sa dá izolovat jednoducho kryštalizáciou. Nieje potřebné izolovat' ju ako fenylhydrazón a nepracuje sas fenylhydrazínom, ktorý je zdravotně závadný. Příklad 1 1-deoxy-l-rfiitro-L-manitol /21,1 g/ sa rozpustí v roztokuhydroxidu sodného /4,0 g/ vo vodě /80 ml/ tak, že sa rozdělína 5 rovnakých častí a každý podiel roztoku sa prikvapkávado kyseliny sírovej /20 ml/ zriedenej vodou /25 ml/ po dobu5 min., takou rýchlosťou, aby teplota nepřekročila 20°C.Reakčná zmes sa mieša ešte ňalších 50 min , zneutralizuje saroztokom uhličitanu sodného /35 g/ vo vodě /150 ml/ a zriadisa metanolom /1000 ml/, čím sa odstráni váčšina síranu sod-ného. Po přefiltrovaní sa roztok zahustí na objem 25Q ml adeionizuje sa perkoláciou cez kolenu vymienača katiónov a aniónov o rozmeroch s dížkou 40 cm a priemerom 2 cm. Roztok,ktorý obsahuje vedla L-manózy len stopy L-arabinózy, sa - 5 - 225 526 zahustí\ na sirup, ktorý sa rozpustí v zmesi metanolu /30 ml/a 96 % etanolu /70 ml/. Vykrystalizuje 13,6 až 14,5 g L-raa-nózy, Teplota topenia 132°C, - 13,9°. Výtažok je 76 až 81 %.

Vynález má rozsiahle využitie pri stádiu biochemickýchpochodov, ako modelová látka v medicíně. L-manóza patřímedzi vzácné a ťažko dostupné sacharidy.

Claims (1)

1. PREDMET VYNÁLEZU 225 526 Spósob přípravy L-manózy vjznačujúci sa tým, že 1-deoxy-l-nitro-L-manitol sa po rozpuštění v roztoku hydroxidu sodné-ho rozkládá kyselinou sírovou pri teplote 15 až 2o°C podobu 5 až 5 min^ z reakčnej zmesi sa pomocou metanolu odstránia anorganické soli a ich zbytok sa zbaví na koloně pomocouvymieňaéa katiónov a aniónov, zahustí na sirup a z metanoluvykrystalizuje.