Patents

Search tools Text Classification Chemistry Measure Numbers Full documents Title Abstract Claims All Any Exact Not Add AND condition These CPCs and their children These exact CPCs Add AND condition
Exact Exact Batch Similar Substructure Substructure (SMARTS) Full documents Claims only Add AND condition
Add AND condition
Application Numbers Publication Numbers Either Add AND condition

Sposob přípravy D-arabinůzy oxidačným odbúraním D-glukonátu vápenatého

Abstract

Vynález sa týká sposobu přípravy D-arabinózy z D-glukomátu vápenatého. Podstata vynálezu spočívá v tom, že D-glukonát vápenatý sa odbúrava na D-arabinózu dvomi ekvivalentami peroxidu vodíka vo vodnom roztoku octanu vápenatého o koncentrácii 0 až 0,3 mol. 1_1 za přítomnosti katalytických množstiev meďmatých iónov pri teplote 20 až 30 °C po dobu 5 až 7 hodin. Vynález má použitie v chemickom priemysle a biochémii.

Landscapes

Show more

CS232647B1

Czechoslovakia

Other languages
English
Inventor
Vojtech Bilik

Worldwide applications
1983 CS

Application CS836749A events

Description

Vynález sa týká přípravy D-arabinózy oxidačným odbúraním D-glukonátu vápenatého.
Metódy přípravy D-arabinózy sú hlavně založené na skracovaní uhlíkatého reťazca kyseliny D-glukónovej, připadne D-glukózy, resp. vhodných derivátov týchto zlúčenín. Najčastejsie sa pre tento účel využívá Ruffovo odbúranie a odbúranie ditioacetálov D-glukózy, menej často Wohlovo odbúranie, Wermanovo odbúranie a Hunsdickerová reakcia [J. Staněk, M. Černý, J. Kocourek, J. Pacák: Monosacharidy, Nakl. ČSAV, Praha 1960, s. 88]. Využívá sa tiež alkalický rozklad peroxozlúčenín připravených Koenigs-Knorrovou reakciou terc.butylperoxidu s hrómacetyl D-glukózou, resp. acetylchloridom kyseliny per-O-acetyl-D-glukónovej [M. Schulz, P. Berlin: Angew,. Chem. 79, 940 (1967)] a pre přípravu D-5(U-14C jarabinózy oxidačně odbúranie 4-nitrofenylhydrazónu D-(U-14C)-glukózy [V. Bílik, P. Biely, M. Matulová: Chem. zvěsti 33, 782 (1979)]. Praktické uplatnenie přípravy D-arabinózy vo váčších množstvách je založené na oxidačnom odbúraní sodnej soli kyseliny D-glukónovej kyselinou chlórnou [R. L. Whistler, J. N. BeMiller: Methods in Carbohydrate Chemistry, Academie Press, New York — London 1962, s. 71] a oxidačným odbúraním vápenatej soli kyseliny D-glukónovej ekvivalentným množstvom peroxidu vodíka za katalytického účinku železitých iónov [H. C. Fletcher, H. W. Diehl, C. S. Hudson: J. Amer. Chem. Soc. 72, 4546 (1950)].
Podstata vynálezu spočívá v tom, že D-glukonát vápenatý sa odbúrava na D-arabinózu dvomi ekvivalentami peroxidu vodíka vo vodnom roztoku octanu vápenatého o koncentrácii 0 až 0,3 mol. 1_1 za přítomnosti katalytických množstiev meďnatých iónov pri teplote 20 až 30 °C po dobu 5 až 7 hodin.
Výhodou navrhovaného' sposobu přípravy D-arabinózy je, že konverzia D-glukonátu vápenatého na D-arabinózu oproti oxidačnému odbúraniu katalyzovaného železitými iónmi je až 0' 1/3 vyššia. Vypracovaný postup je velmi jednoduchý, nenáročný na technologické zariadenia a všetky potřebné chemikálie sú bežne dostupné.
Příklad 1
Vo vodě (2000 ml) sa rozpustí D-glukonát vápenatý (220 g), octan vápenatý (60 g), síran meďnatý (3 g) a potom sa do roztoku pri teplote 20 až 30 °C postupné přidává (v priebehu 1 až 2 hodin) 30 % peroxid vodí647 ka (220 ml). Reakčná zmes sa nechá stát pri teplote miestnosti 5 hodin a nakoniec sa přidá kyselina sírová (800 ml) o koncentrácii 1 mol. I-1 a nechá ďalej stát najmenej 2 hodiny. Vylúčený síran vápenatý sa odfiltruje, filtrát zahustí a destilačný zvyšok sa prevarí metanolem (1000 ml). Metanolový roztok sa přefiltruje, primerane zahustí (na 1/3 objem) a nechá kryštalizovať pri teplote miestnosti 24 až 48 hodin, čím sa získá prvý kryštalický podiel D-arabinózy (48 g, t. j. 32 %). Matečný roztok sa deionizuje prídavkom iónmeniča katexu (400 ml silné kyslý katex — Ostion KS 0210) a po jeho odstránení prídavkom iónomeniča anexu (400 ml silné bázicky anex — Ostion AT 0209). Premývacie roztoky sa zahustia a destilačný zvyšok sa kryštalizuje z metanolu (200 ml), čím sa získá druhý kryštalický podiel D-arabinózy (28 g, t. j. 18 %). Matečný roztok sa zahustí a chromatografuje na stípci 2,5 x 120 cm iónomeniča Dowex 50 W, X-8, 75 až 150 μτη v Ca-cykle elúciou vodou o prietoku 30 ml/h, pričom sa získá třetí podiel D-arabinózy (33 g, t. j. 22 % v elúčnom objeme 500 až 900 ml).
Příklad 2
Postupuje sa ako je uvedené v příklade 1 s tým rozdielom, že namiesto síranu meďnatého sa používá octan meďnatý. Pri ďalšom spracovaní po odstránení síranu vápenatého sa filtrát deionizuje prídavkom iónomeniča katexu a potom anexu. Premývacie roztoky sa zahustia a destilačný zvyšok kryštalizuje z metanolu (300 ml), čím sa získá prvý podiel kryštalickej D-arabinózy (86 g, t. j. 57 percent). Matečný roztok sa zahustí a chromatografie na stípci iónomeniča Dowex 50 W ako je opísané v příklade 1, Čím sa získá druhý podiel D-arabinózy (21 g, t. j. 14 %).
Chromatograf icky čistá (S-D-arabinóza (získaná rozpuštěním A g D-arabinózy v A ml vody a A ml metanolu) má t. t. 159 až 160° Celsia a [or]D 23 —153° ± 2° (3 min.] —103° ± 1° (c 2, voda). Literatúra [J.
Staněk et al. Monosacharidy, Nakl. ČSAV, Praha 1960, s. 79] pre β,D-arabinózu udává t. t. 158 až 159 °C a [a]D —175° -> —105° (voda).
Vynález má využitie pre přípravu D-arabinózy, ktorá sa vo velkých množstvách využívá na přípravu D-ribózy a tá ďalej na přípravu riboflavínu. Súčasne D-arabinóza sa využívá ako východisková zlúčenina pre rad dalších syntéz a tiež pri štúdiu biochemických premien sacharidov.

Claims (1)
Hide Dependent

  1. Spósob přípravy D-arabinózy oxidačným odbúraním D-glukonátu vápenatého, vyznačený tým, že D-glukonát vápenatý sa odbúrava dvomi ekvivalentami peroxidu vodíka vo vodnom roztoku octanu vápenatého o vynalezu koncentrácii 0 až 0,3 mol. I1 za přítomnosti katalytických množstiev meďnatých iónov pri teplote 20 až 30 °C po dobu 5 až 7 hodin.