CS224916B1 - Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu - Google Patents
Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS224916B1 CS224916B1 CS344082A CS344082A CS224916B1 CS 224916 B1 CS224916 B1 CS 224916B1 CS 344082 A CS344082 A CS 344082A CS 344082 A CS344082 A CS 344082A CS 224916 B1 CS224916 B1 CS 224916B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethyl
- formula
- diol
- trimethyl
- selective hydrogenation
- Prior art date
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 2,6,6-trimethyl-l-cyclohexen-l-yl Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 claims description 2
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical class C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N icosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
Description
Vynález sa týká kvalitatívneho a kvantitativného stanovovania lájok v reakčnej zmesi pri selgktívnej hydrogenácii 3,7-dimetyl/2,6^6-trimetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-ín-I,6-diolu vzorca I, l^egy je reakčná^zmes tvorená^okrem požadovaného 3,7-dimety1-9-/2,6,6-trimetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,4,7~nonatrién~l,6-diolu vzorca II nezreagovaným substrátom vzorca I s produktom prehydrogenovania.
Selektívna hydrogenácia trojnej vazby v zlúčenine vzorca I na dvojnú vazbu v zlúčenine vzorca II je silné závislá na optimálnom dodržiavaní reakčných parametrov, ako je kvalita použitého katalyzátora, reakčná teplota, miešanie a hlavně doba reakcie, Priemyselne je k tomuto účelu používaný Lindlarov paládiový katalyzátor /Lindlar Η,,Helv.Chim.Acta.35,446,1952/. Zo skúseností s používáním tohoto katalyzátora je známe, že požadovaná 100%-ná konverzia látky vzorca I je dosahovaná při váčšej spotřebe vodíka než je teoretická spotřeba. Při spotřebe vodíka teoreticky odpovedajúcej 100%-nej konverzii látky vzorca I je reakčná zmes tvořená okrem látok vzorcov I a II produktom prehydrogenovania. Takúto zmes nie je možné spracovať na vitamín A požadovanej kvality hlavně v dósledku přítomnosti látky vzorca I. Je preto potřebné v každom experimente alebo výrobnej šarži nájsť optimálnu spotřebu vodíka, aby pri ukončeni hydrogenacie reakcna zmes obsahovala minimálně množstvo látky vzorca 1 ale vyťazok látky vzorca li nebol významné znížený v dósledku prehydrogenovania. K tomu je potřebná analytická metoda, umožňujúca operativně a súčasne kvantitativné stanovenie latok vzorcov 1 a 11, ako i produktu prehydrogenovania.
Plynová chromatograiia je aostatpčne přesnou, operatívnou a přitom bežne dostupnou analytícKou metodou, nie je však vhodná na priame sledovanie selektívnej hyarogenacie latKy vzorca 1, v dósledku termickej labílity všetkýeh stanovovaných látok za podmienok potřebných k ich stanoveniu, kvalitatíne i kvantitativné stanovovanie látok pri selektívnej hydrogenácii látky vzorca II nie je možné analyzovat’ pomocou plynovej chromá logr .i f i e pri-..mo, ale po predchádzajúcom převedení hydrogenačm j zmesi pósobením hexametyldisilazánu a trimetylsilylchloridu v pyridine v pomeroch 1:1:1 až 10:1: 10 na zmes odpovedajúcich O-trimetylsilyléterov a tie sa chrometograficky delia na kolonách s vhodnými náplň&mi s výhodou na 1 až 10% dimetylpolysiloxánu a 5 až 10% metylfenyl-/dimetyl/-siloxánu na kalcinovanej kremeline prepranej kyselinou a silanizovanej dimetylchlórsilánom. Optimálně delenie stanovovaných látok bolo dosahované pri použití náplně 10% dimetylpolysiloxánu na kalcinovanej kremeline přepranéj kyselinou a silanizovanej dimetylchlorsilánom v 1 m sklenenej kolóne, pri teplote na kolóne 5ϋ« K, kedy látka vzorca i mata retenčný čas 7,5 minuty, látka vzorca II 8,8 minuty a produkt prehydrogenovania 6,7 minuty.
kvantitativné stanovaníe bolo robené metodou vnútorného standardu. ako vnútorný štandard bol s výhodou použitý eikozán. Štatistic** 2 **
224 916 kým spracovaním výsledkov analýz sa zistilo, že analýza nie je zatažená systematickými chybami merania, Keiativna smerodajná otíchýika pre látku vzorca i je 1,82% a pre látku vzorca ll je
V ďalšom je spůsob analýzy objasněný prikladom bez toho, ze by sa na tento výlučné obmedzoval.
Příklad analýzy:
Za použitia eikozánu ako vnútorného standardu a modelových vzoriek látok vzorca 1 a li sme zostrojiii závislosti PI/PST xf z Z a PII/PŠT = f Z MI/MŠT / » kde P - plocha látky I,II alebo vnútorného štandardu,
M - navazovaná hmotnosť látky I,II alebo vnútorného štandardu. Vzorka reakčnej zmesi sa filtráciou zbaví katalyzátora a odpaří sa rozpúšťadlo, Z odparku sa presne odváži cca 5 mg vzorky a 1 až 3mg eikozánu do 5 ml liekovky. Přidá sa 1 ml roztoku tvořeného hexametyldisilazánom a trimetylchlorsilánom a suchým pyridínom v objemových pomeroch 2:1:10 a liekovka sa rýchle uzavrie zzáverom zo silikónovej gumy. Po dokladnom pretrepaní a 5 minútovom státí pri tep lote miestnosti sa striekačkou cez septum odoberie vzorka k analýze a priamo sa nastrekne na chromatografickú kolonu, Chromatografické delenie sa robí na 1 m dlhej sklenenej koloně s náplňou 10% dimetylpolysiloxánu na kal^inovanej kremeline prepranej kyselinou a silanizovanej dimetylchlors.ilánom / zrnitosti 0,16 až 0,20 mm/, pri pracovnej teplote 508 K, teplote nástreku 523 K a prietokovej rýchlosti nosného plynu 20 ml/min. Potom látka vzorca I má retenčný čas 7,5 minút, látka vzorca ΪΙ má retenčný čas 8,8 minút a produkt prehydrogenovania 6,7 minút. Pomocou plóch elučných vln jednotlivých látok a uvedených závislostí sa vypočítajú množstvá látok vzorca I a II v analyzovanej vzorke.
Claims (2)
- Predmet vynálezu224 916Spósob stanjvovania látolt pri selektívnej hydrogenácii 3,7--dimetyl-9~/2,6,6-trimetyl-l-yl/
- -2,7-nor)adién-4-ín-l>6-diolu vzorca I na 3,7-dimetyl-9-/2,6,6-trimetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2>4,7-nonatrién-lí6-diol vzorca II vyznaču júci sa tým, že analyzovaná vzorka reakčnej zmesi sa pósobením hoxametyldisilazánu a trimetylsilylchloridu v pyridine v objemových pomeroch 1:1:1 až 10:1:10 kvantitativné prevedie na zmes odpovedajúcich O-trimetylsilyléterov, ktorá sa priamo analyzuje pomocou plynovej chromatografie na kolonách s náplňou 1 až 10% dimetylsiloxánu na kalcinovanej kremeline prepranej kyselinou a silanizovanej dimetylchlorsilánom a kvantitativné sa vyhodnocuje metodou vnútorného štandardu.Cena: 2,40 KčsVytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS344082A CS224916B1 (sk) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS344082A CS224916B1 (sk) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224916B1 true CS224916B1 (sk) | 1984-02-13 |
Family
ID=5374462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS344082A CS224916B1 (sk) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224916B1 (sk) |
-
1982
- 1982-05-12 CS CS344082A patent/CS224916B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ziegler et al. | HPLC of S-alk (en) yl-L-cysteine derivatives in garlic including quantitative determination of (+)-S-allyl-L-cysteine sulfoxide (alliin) | |
| US11650216B2 (en) | Methods for detecting dihydroxyvitamin D metabolites by mass spectrometry | |
| Vecchi et al. | Applications of high-pressure liquid chromatography and gas chromatography to problems in vitamin A analysis | |
| CN112697912B (zh) | 一种检测枸橼酸托法替布中间体及其相关杂质的方法 | |
| CN106383180A (zh) | 蚕蛹中多种农残的检测方法 | |
| CN113960194A (zh) | 一种同时测定畜禽肉中多种食源性兴奋剂含量的方法 | |
| CS224916B1 (sk) | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu | |
| Gui-bin et al. | Direct Grignard pentylation of organotin-contaminated lard samples followed by capillary gas chromatography with flame photometric detection | |
| CN108760963A (zh) | 吡唑醚菌酯及其代谢物的高效液相色谱串联质谱分析方法 | |
| CN110672763B (zh) | 一种多孔亚胺链共价有机骨架材料在雌激素检测中的应用 | |
| CN1731182A (zh) | 氯霉素亲和柱及其制备方法和用途 | |
| CN112326851A (zh) | 基于同位素或其二级质谱离子同位素丰度分布的质谱定量分析方法 | |
| JPH06500396A (ja) | サブトラクティブクロマトグラフィによる蛋白構造の定量分析およびモニタリング | |
| CN111175389A (zh) | 一种高效液相色谱法检测中生菌素f的方法 | |
| Rosenberg et al. | Quality control in speciation analysis | |
| Jaglan et al. | Gas-liquid chromatographic determination of methyl parathion and metabolites | |
| Thomaidis et al. | A simple method for the speciation of organotin compounds in water samples using ethylation and GC-QFAAS | |
| CN205374385U (zh) | 白酒中邻苯二甲酸酯的测定系统 | |
| Turner et al. | An automated sample cleanup apparatus used in the procedure for measuring polychlorinated dibenzo-p-dioxins, dibenzofurans and ortho-unsubstituted (planar) biphenyls in human serum and adipose tissue | |
| CN112505165A (zh) | 乳制品中双氰胺残留量的测定方法 | |
| CN112630314A (zh) | 一种l-丙氨酸异丙酯盐酸盐与其对映异构体的分离方法 | |
| Wright et al. | Determination of triphenyltin hydroxide derivatives by capillary GC and tin‐selective FPD | |
| CN115950995B (zh) | 一种分离石油油品中噻吩类化合物的方法及其应用 | |
| CN112034054A (zh) | 一种水产品中奥美普林含量的检测方法 | |
| JPS6188148A (ja) | 螢光分光検出器を使用した高速液体クロマトグラフイ−のためのカテコ−ルアミンの前処理方法 |