CS224916B1 - Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu - Google Patents
Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS224916B1 CS224916B1 CS344082A CS344082A CS224916B1 CS 224916 B1 CS224916 B1 CS 224916B1 CS 344082 A CS344082 A CS 344082A CS 344082 A CS344082 A CS 344082A CS 224916 B1 CS224916 B1 CS 224916B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dimethyl
- formula
- diol
- trimethyl
- selective hydrogenation
- Prior art date
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 2,6,6-trimethyl-l-cyclohexen-l-yl Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 claims description 2
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical class C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N icosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
Description
Vynález sa týká kvalitatívneho a kvantitativného stanovovania lájok v reakčnej zmesi pri selgktívnej hydrogenácii 3,7-dimetyl/2,6^6-trimetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-ín-I,6-diolu vzorca I, l^egy je reakčná^zmes tvorená^okrem požadovaného 3,7-dimety1-9-/2,6,6-trimetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,4,7~nonatrién~l,6-diolu vzorca II nezreagovaným substrátom vzorca I s produktom prehydrogenovania.
Selektívna hydrogenácia trojnej vazby v zlúčenine vzorca I na dvojnú vazbu v zlúčenine vzorca II je silné závislá na optimálnom dodržiavaní reakčných parametrov, ako je kvalita použitého katalyzátora, reakčná teplota, miešanie a hlavně doba reakcie, Priemyselne je k tomuto účelu používaný Lindlarov paládiový katalyzátor /Lindlar Η,,Helv.Chim.Acta.35,446,1952/. Zo skúseností s používáním tohoto katalyzátora je známe, že požadovaná 100%-ná konverzia látky vzorca I je dosahovaná při váčšej spotřebe vodíka než je teoretická spotřeba. Při spotřebe vodíka teoreticky odpovedajúcej 100%-nej konverzii látky vzorca I je reakčná zmes tvořená okrem látok vzorcov I a II produktom prehydrogenovania. Takúto zmes nie je možné spracovať na vitamín A požadovanej kvality hlavně v dósledku přítomnosti látky vzorca I. Je preto potřebné v každom experimente alebo výrobnej šarži nájsť optimálnu spotřebu vodíka, aby pri ukončeni hydrogenacie reakcna zmes obsahovala minimálně množstvo látky vzorca 1 ale vyťazok látky vzorca li nebol významné znížený v dósledku prehydrogenovania. K tomu je potřebná analytická metoda, umožňujúca operativně a súčasne kvantitativné stanovenie latok vzorcov 1 a 11, ako i produktu prehydrogenovania.
Plynová chromatograiia je aostatpčne přesnou, operatívnou a přitom bežne dostupnou analytícKou metodou, nie je však vhodná na priame sledovanie selektívnej hyarogenacie latKy vzorca 1, v dósledku termickej labílity všetkýeh stanovovaných látok za podmienok potřebných k ich stanoveniu, kvalitatíne i kvantitativné stanovovanie látok pri selektívnej hydrogenácii látky vzorca II nie je možné analyzovat’ pomocou plynovej chromá logr .i f i e pri-..mo, ale po predchádzajúcom převedení hydrogenačm j zmesi pósobením hexametyldisilazánu a trimetylsilylchloridu v pyridine v pomeroch 1:1:1 až 10:1: 10 na zmes odpovedajúcich O-trimetylsilyléterov a tie sa chrometograficky delia na kolonách s vhodnými náplň&mi s výhodou na 1 až 10% dimetylpolysiloxánu a 5 až 10% metylfenyl-/dimetyl/-siloxánu na kalcinovanej kremeline prepranej kyselinou a silanizovanej dimetylchlórsilánom. Optimálně delenie stanovovaných látok bolo dosahované pri použití náplně 10% dimetylpolysiloxánu na kalcinovanej kremeline přepranéj kyselinou a silanizovanej dimetylchlorsilánom v 1 m sklenenej kolóne, pri teplote na kolóne 5ϋ« K, kedy látka vzorca i mata retenčný čas 7,5 minuty, látka vzorca II 8,8 minuty a produkt prehydrogenovania 6,7 minuty.
kvantitativné stanovaníe bolo robené metodou vnútorného standardu. ako vnútorný štandard bol s výhodou použitý eikozán. Štatistic** 2 **
224 916 kým spracovaním výsledkov analýz sa zistilo, že analýza nie je zatažená systematickými chybami merania, Keiativna smerodajná otíchýika pre látku vzorca i je 1,82% a pre látku vzorca ll je
V ďalšom je spůsob analýzy objasněný prikladom bez toho, ze by sa na tento výlučné obmedzoval.
Příklad analýzy:
Za použitia eikozánu ako vnútorného standardu a modelových vzoriek látok vzorca 1 a li sme zostrojiii závislosti PI/PST xf z Z a PII/PŠT = f Z MI/MŠT / » kde P - plocha látky I,II alebo vnútorného štandardu,
M - navazovaná hmotnosť látky I,II alebo vnútorného štandardu. Vzorka reakčnej zmesi sa filtráciou zbaví katalyzátora a odpaří sa rozpúšťadlo, Z odparku sa presne odváži cca 5 mg vzorky a 1 až 3mg eikozánu do 5 ml liekovky. Přidá sa 1 ml roztoku tvořeného hexametyldisilazánom a trimetylchlorsilánom a suchým pyridínom v objemových pomeroch 2:1:10 a liekovka sa rýchle uzavrie zzáverom zo silikónovej gumy. Po dokladnom pretrepaní a 5 minútovom státí pri tep lote miestnosti sa striekačkou cez septum odoberie vzorka k analýze a priamo sa nastrekne na chromatografickú kolonu, Chromatografické delenie sa robí na 1 m dlhej sklenenej koloně s náplňou 10% dimetylpolysiloxánu na kal^inovanej kremeline prepranej kyselinou a silanizovanej dimetylchlors.ilánom / zrnitosti 0,16 až 0,20 mm/, pri pracovnej teplote 508 K, teplote nástreku 523 K a prietokovej rýchlosti nosného plynu 20 ml/min. Potom látka vzorca I má retenčný čas 7,5 minút, látka vzorca ΪΙ má retenčný čas 8,8 minút a produkt prehydrogenovania 6,7 minút. Pomocou plóch elučných vln jednotlivých látok a uvedených závislostí sa vypočítajú množstvá látok vzorca I a II v analyzovanej vzorke.
Claims (2)
- Predmet vynálezu224 916Spósob stanjvovania látolt pri selektívnej hydrogenácii 3,7--dimetyl-9~/2,6,6-trimetyl-l-yl/
- -2,7-nor)adién-4-ín-l>6-diolu vzorca I na 3,7-dimetyl-9-/2,6,6-trimetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2>4,7-nonatrién-lí6-diol vzorca II vyznaču júci sa tým, že analyzovaná vzorka reakčnej zmesi sa pósobením hoxametyldisilazánu a trimetylsilylchloridu v pyridine v objemových pomeroch 1:1:1 až 10:1:10 kvantitativné prevedie na zmes odpovedajúcich O-trimetylsilyléterov, ktorá sa priamo analyzuje pomocou plynovej chromatografie na kolonách s náplňou 1 až 10% dimetylsiloxánu na kalcinovanej kremeline prepranej kyselinou a silanizovanej dimetylchlorsilánom a kvantitativné sa vyhodnocuje metodou vnútorného štandardu.Cena: 2,40 KčsVytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, Olomouc
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS344082A CS224916B1 (sk) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS344082A CS224916B1 (sk) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS224916B1 true CS224916B1 (sk) | 1984-02-13 |
Family
ID=5374462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS344082A CS224916B1 (sk) | 1982-05-12 | 1982-05-12 | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS224916B1 (sk) |
-
1982
- 1982-05-12 CS CS344082A patent/CS224916B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ziegler et al. | HPLC of S-alk (en) yl-L-cysteine derivatives in garlic including quantitative determination of (+)-S-allyl-L-cysteine sulfoxide (alliin) | |
| US11650216B2 (en) | Methods for detecting dihydroxyvitamin D metabolites by mass spectrometry | |
| Vecchi et al. | Applications of high-pressure liquid chromatography and gas chromatography to problems in vitamin A analysis | |
| CN105784894B (zh) | 一种用于中药的农药残留检测方法 | |
| CN114324619B (zh) | 一种测定粮谷中咪鲜胺及其代谢物残留量的方法及应用 | |
| CN112697912B (zh) | 一种检测枸橼酸托法替布中间体及其相关杂质的方法 | |
| CN106383180A (zh) | 蚕蛹中多种农残的检测方法 | |
| CN113960194A (zh) | 一种同时测定畜禽肉中多种食源性兴奋剂含量的方法 | |
| CS224916B1 (sk) | Sposob stanovenia látok pri selektívnej hydrogenácii 3,7-dimety1-9-/2,6,6-triraetyl-l-cyklohexén-l-yl/-2,7-nonadién-4-in- -1,6-diolu | |
| CN108760963A (zh) | 吡唑醚菌酯及其代谢物的高效液相色谱串联质谱分析方法 | |
| CN1731182A (zh) | 氯霉素亲和柱及其制备方法和用途 | |
| CN112326851A (zh) | 基于同位素或其二级质谱离子同位素丰度分布的质谱定量分析方法 | |
| CN111175389A (zh) | 一种高效液相色谱法检测中生菌素f的方法 | |
| CN110672763A (zh) | 一种多孔亚胺链共价有机骨架材料在雌激素检测中的应用 | |
| WO2011068654A1 (en) | Vitamin d detection by mass spectrometry with laser diode thermal desorption | |
| CN112505165A (zh) | 乳制品中双氰胺残留量的测定方法 | |
| CN112630314A (zh) | 一种l-丙氨酸异丙酯盐酸盐与其对映异构体的分离方法 | |
| Khuhawar et al. | Capillary gas chromatographic determination of copper and nickel using microwave-induced plasma atomic emission detection | |
| CN112034054A (zh) | 一种水产品中奥美普林含量的检测方法 | |
| CN111650325A (zh) | 一种检测土壤有机氯农药的方法 | |
| Bowman et al. | Gas chromatgraphic assay for α‐tocopheryl acetate in multivitamin products | |
| CN110082462B (zh) | 化妆品中糖皮质激素和性激素色谱-质谱检测方法 | |
| CN108802261B (zh) | 氟虫腈及其代谢物纯化材料，及其制备方法与应用 | |
| CN117753056A (zh) | 一种净化柱及其应用 | |
| CN116256454A (zh) | 一种预胶化淀粉农药残留检测分析方法 |