CS223824B2 - Method of decreasing the concentration of nitroamine in dinitroanilines - Google Patents
Method of decreasing the concentration of nitroamine in dinitroanilines Download PDFInfo
- Publication number
- CS223824B2 CS223824B2 CS785688A CS568878A CS223824B2 CS 223824 B2 CS223824 B2 CS 223824B2 CS 785688 A CS785688 A CS 785688A CS 568878 A CS568878 A CS 568878A CS 223824 B2 CS223824 B2 CS 223824B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- nitrosamine
- phosphorus
- dinitroaniline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 title 1
- SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N nitramide Chemical compound N[N+]([O-])=O SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 9
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 45
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 7
- 125000006682 monohaloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 4
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- SWRNIYAQKATHDJ-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichlorophosphanyl)phosphane Chemical compound ClP(Cl)P(Cl)Cl SWRNIYAQKATHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical class [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 125000004950 trifluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910006024 SO2Cl2 Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910020667 PBr3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910018105 SCl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910006121 SOBr2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910006124 SOCl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 101001135436 Urodacus yaschenkoi Antimicrobial peptide scorpine-like-2 Proteins 0.000 abstract 1
- IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N phosphorus tribromide Chemical compound BrP(Br)Br IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N Isopropalin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(C)C)C=C1[N+]([O-])=O NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- PTFJIKYUEPWBMS-UHFFFAOYSA-N Ethalfluralin Chemical compound CC(=C)CN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O PTFJIKYUEPWBMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N benfluralin Chemical compound CCCCN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 101100139861 Arabidopsis thaliana RL2 gene Proteins 0.000 description 1
- SPNQRCTZKIBOAX-UHFFFAOYSA-N Butralin Chemical compound CCC(C)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(C)(C)C)C=C1[N+]([O-])=O SPNQRCTZKIBOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N Fluchloralin Chemical compound CCCN(CCCl)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O MNFMIVVPXOGUMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWJGUZSYVIVZGP-YUMQZZPRSA-N Pro-Val Chemical compound CC(C)[C@@H](C(O)=O)NC(=O)[C@@H]1CCCN1 AWJGUZSYVIVZGP-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 1
- ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N Profluralin Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=C(C(F)(F)F)C=C([N+]([O-])=O)C=1N(CCC)CC1CC1 ITVQAKZNYJEWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100141529 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) RKM4 gene Proteins 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- -1 amine nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[O-][N+]([O-])=O DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical class [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRXZXFZTAPMDJ-UHFFFAOYSA-N n-propyl-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound CCCNC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 GPRXZXFZTAPMDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 108010053725 prolylvaline Proteins 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012521 purified sample Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu snížení koncentrace nitrosaminů v drnitroanilmech.
V Russ. Chem. Rev. 40 (1) 34 až 50. (1971) Eng. je obecno prohrána chemie alifatických.. N-nitrosaminů. V Anal. Lett. 6 (4) 369' až 372 (1973), který je uveden ve formě abstraktu v Chem. Abst. 79 13291b se popisuje, že šast nitrosaminů, které se však nepopisují v průběhu přihlášky, je možno denitrosovat působením thionylchloridu.
V NSR . patentu ě. 2 035 796 (Chemical Abst. 76: 129964e) se popisuje nerada nitrososkupin heterocyklických sloučenin -zbytky halogenovaných organických sloučenin. V NSR patentu č. 482 795 (Chem. Abst. 24:378) popisuje denitrosam půs^enfa T1C13.
Běžné dinkroaniliny v sobě zahrnují velký .počet běžných obchodně dodávaných herbicidních sloučenin. V poslední době byl vyvinut nový analytický přístroj (TEA) [J. Chromatogr. 107 (1975), 351] „N-Nitroso Compouinds rn the Environment“, IARC Sciennific Publication 9 [Internatinal Agency for Re-search on Cancer, Lyon (1974), str. 40]. Pomocí tohoto zařízení je možno specificky zjistit nitrososkupinu-NO v koncentracích až 0,02 ppm, což je daleko nižší koncentrace, než jakou bylo možno prokázat při použití dosud známých zařízení. Při anal * * * Výze různých dinitroaníhnů tfmto zařízením je možno prokázat, že některé z nich obsahují malá množství nitrosaminů Některé nitrosaminy jsou pro živočichy komcerogenní. Je proto žádoucí snížit koncentrace nitrosaminů v dinitroanilinech na co nejnižší úroveň.
Způsobem podle vynálezu je možno· podstatně snížit množství mtrosaminů v dinitroanilinech a snížit tak i -tyk lidí a živočichů s touto sloučeninou a zmenšit nebezpečí, které spočívá ve -syku s touto- látkou.
Podstatou způsobu snížení koncentrace obecného vzorce
kde
Ri znamená atom vod^u, alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku nebo monobalogeirnilkyl o až 5 atomech uhlíku,
R2 znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlí223824
Výhodnými dinitroaniliny při provádění způsobu podle vynálezu jsou ttlfluotalin, isopropalin, benefin a e^l^i^lflural^^.
Dinitroaniliny se připravují tažným zpm sobem, dále uvádíme typické rea^rn schéma pro ttifluralin:
ku, alkenyl o 2 až 5 atomech uhlíku, monohalogenalkyl o 1 -až 5 atomech uhhku nebo alkylcykloalkyl s alkylovou částí o· 1 až 3 atomech uhlíku a cykloalkylovou části o 3 až 5 atomech uhlílcu,
R3 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku nebo aminoSkiupinu,
Ré znamená- alkyl o 1 až 3 atomech uWíku, trifluioralkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, sulfonamidovou skupinu nebo methylsuffonovou skupinu, v dinitroanillnech, pod-le vynálezu je, že -se uvede v reakci při tepote místnosti až teplotě 140 °C svrchu uvedený dlnitroanilin v kapalné fázi ve styk s reakčním činidlem ze skupiny chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, bromid fosforitý, oxychlorid fosforečný, dichlorsulfid, thionylchlorid, sulfurylchlorid, tMoinyltoomid a tetrachlorid titanu do emžem koncentrace 1mtrosammu, .načež se dinitrosanilin izoluje.
Dlnitroaniliny, které je možno způsobem podle vynálezu zbavit nitrosaminů, budou dále uvedeny:
1) 4^1trifh^o]^mť^^^^li5ll226i-^di^nitooNJNJdiiin-propylanilin (ttiHuotalin),
2) 4-isopropyl-2,υ-dinitro-N,Nldi-nlpr0l pylanilin (isopropalin).
3) 4-trifluormeihyl-2,6-dinitro-N-n-buiy^ -N-ethyla.nilin (benefin), j 4-trifluormethy--2,6-di.niit·OlN-ethyl-Nl -nethallylanilin (ethaHluralin),
5) 4-te.rc.butyl-2,S-diinitro-N-selk.butylanilin (butralin), j 3,4-dimethyl-2,6-diniiro-N- (1-ethyl- propyl ] -anilin (iendimethalm), j 4-ttifluf>rmethyl-2,6ldiniiro-N-propyll
-N- ( 2-chlorethyl ) anilin (fluchloralin j,
8) 4--rif luormethyb^e-dinitro^-propyl· -N- (cyklopr opy lmethyl) anilin (profluralin), j 4-trifluoгmthyl-2,6ldinitro-3-aminOl -Ν,Ν-diethylainHn (411^x1^1), j 4-trifluornleihyl-2,6ldiniit'o-3lChlorl ДМШукиПИп (meziprodukt pro d^nitram^n), 11) 4-methyl-2,6-dimtr'o-N,N-bis(2-chlorethyl) anilin,
12) 4-sulfamoyll21β-dinittOlN,NldilnlpгOl pylanilin (oryzalinj a 13 *
13) 4-(methylsu.lfonyl]-2,6-dimtro-N,N-dil
-n-propylanilin (nttralin).
HNO.
HíSoH
Na^CO^ Η,Ο —>
70°
NOz
Malá .množství kysličníků dusíku z niti^ačního stupně patrně reagují s- částí aminu v průběhu aminace, čímž vzniká malé -množství nitrosaminů, které se může objevit ve výsledném .produktu. To znamená, že jakýkoli nitrosamin je patrně -nitrosoderivátem užitého alkylaminu. Je také možné, že se vytvářejí malá množství dalších nitrosaminů, v každém případě je však žádoucí jejich odstranění, bez rozdílu jejich původu.
Mechanismus, jímž proMha -způsob podle vynálezu, není zcela znám. Je však zřejmé, že nitrosamin je převeden na -sloučeninu, která nitrosaminovou skupinu neobsahuje. Způsobem podle vynálezu je tedy možno dosáhnout podstatného snížení koncentrace nitrosaminu bez ohledu na jeho počáteční množstvu Ve většině píTpadů se sn® koncentrace nitrosaminu na méně než 10 ppm.
Způsob podle vynálezu se provál v kapalné fázL V případě dmiiroamlinů, které tají při nižších teplotách, například pod 140 °C je výhodné Osáhnout při za^řívání teptotu tání nebo je možno směs zalhřát i na vyšší teplotu. Triflutalin má teplotu tam 54 až 55 °C, benefín 65 až 66 °C a ethalflutalin 57 až 59 °C. Isopropalin taje při teploto 30 °C, obvykle vsak oteahuje menší nečistoty, takže je kapalný již při. teploto místnosti. - Mimíto je kapalné fáze možno dosáhnout -rozpuštěním dintttoanilmu -s obsahem nitrosaminu v rozpouštědle. Vhodnými rozpouštědly jsou aromatická -rozpouštědla, napříkta-d benzen a totoe^ halogenované alifatické uhlovodíky jako chloroform, methylenchlorid a tetrachlormethan.
Množství reakčního činidla není podstatné, pokud dostačuje ke smžern počátečmho množsM nitrosaminu. Obvykto -se irnvá 0,1 až 2,0 g reaMntoo mnidla -na 100 g dimroanilinu.
Reakci je možno provádět v širokém teplotním rozmezí, například při teplotě místnosti až při 140 °C. V případě, že se využívá rozpouštědla, provádí se reakce pH teplotě vyšší než bod tání dinitroanilinu. Dobrých výsledků bylo dosaženo při teplotách 70 až 90 °C v případě, že dinitroanilinem byl trifluralin, isopropalin, benefin nebo ethalfluralin. Reakci je možno provádět při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku.
Reakční doba závisí na koncentraci nitrosaminu, teplotě, reakčním činidle, rychlosti jeho přidávání a dalších faktorů. Reakci je nutno provádět v nepřítomnosti vody. Odstraňování nitrosaminu je možno sledovat plynovou chromatografií nebo TEA. Denitrosace je obvykle provedena za dobu kratší než 1 hodina. Průběh reakce je obvykle takový, že na počátku reakce dojde к rychlému poklesu hladiny nitrosaminu, při delší reakční době někde dojde к jeho malému vzestupu. Jde patrně o jev, při němž se vytváří určitá rovnováha mezi dinitroanilinem a produkty denitrosace, takže při určitých reakčních podmínkách může dojít к ~ další tvorbě nitrosaminu. Je proto žádoucí dosáhnout co možná nejkratší reakční doby.
Zpracování reakční směsi spočívá v neutralizaci a izolaci čištěného dinitroanilinu.
Vynález bude osvětlen následujícími příklady.
Pokud není uvedeno jinak, bylo stanovení koncentrace nitrosaminu prováděno plynovou chromatografií, která je citlivá až do koncentrace 0,5 ppm. Zkratka „N. D.“ znamená nezjistitelné množství, tj. množství nižší než 0,5 ppm nitrosaminu. Byl užit přístroj Hewlett-Packard Model 5711A, detekci je však možno provádět jakýmkoli jiným plynovým chromatografem, který je opatřen plamenovým ionizačním detektorem. Bylo užito skleněného šneku o rozměrech 1,4 X X 0,3 cm, s náplní 3 % přípravku Carbowax 20M ve směsi s přípravkem AW DMCS Chromsorb G o 100/120 mesh a postup byl prováděn při 100 °C. Jakmile došlo к vymytí nitrosaminu, byl sloupec zahrát .na 230 °C a na této teploiě byl udržován 15 minut. Průtok helia byl 60 ml za minutu. Bylo užito standardu o přibližně téže koncentraci • nitrosaminu, jaká byla očekávána v čištěném vzorku. Standard i vzorek byly připravovány v melhylenchlorid-u.
V případě, že bylo uvedeno, že analýza se provádí TEA, bylo užito postupu, popsaného v J. Chromatogr. 109 (1975), 271. Tímto způsobem je možno prokázat koncentrace nitrosaminu až 0,05 ppm. V případě, že TEA neprokáže nitrosamin, je to opět uvedeno jako „N. D.“.
Příklad 1
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, РС1з g trifluoralinu s obsahem přibližně 68 ppm nitrosaminu a 0,5 g РС1з se smísí a zahřeje na 70 °C. Reakční směs se udržuje za stálého míchání na teplotě 70 °C hodinu, vzorky se odebírají po 30 minutách a 1 hodině a analyzují se na obsah nitrosaminu. Pak se reakční směs neutralizuje 2 ml 10% roztoku uhličitanu sodného, vrstvy se oddělí, vodná vrstva se extrahuje stejným množstvím methylenchloridu. Methylenchloridový extrakt se také analyzuje na obsah nitrosaminu. Byly získány tyto výsledky:
Doba odběru vzorku Koncentrace nitrosaminu minut 1,2 ppm hodina N.D.
methylenchloridový extrakt N.D.
Příklad 2
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, РС1з
Byl opakován způsob podle příkladu 1 s tím rozdílem, že bylo užito pouze 0,2 g РС1з, užitá teplota byla 90 °C a reakce byla ukončena po 30 minutách. Vzorek obsahoval 0,9 ppm nitrosaminu.
Příklad 3
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, РС1з
Byl opakován postup z příkladu 2 s tím rozdílem, že bylo užito pouze 0,02 g РС1з. Vzorek vůbec neobsahoval nitrosamin.
Příklad 4
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, РС1з
Byl opakován postup z příkladu 3 s tím rozdílem, že bylo užito teploty 120 °C. Ve vzorku nebyl prokázán žádný nitrosamin.
P ř í к 1 a d 5
Odstranění nitrosaminu z ethalfluoralinu, Odstranění nitrosaminu z ethalfluralinu, PCI3 g ethalfluralinu s obsahem 8,6 ppm nitrosaminu se zahřeje na 90 °C, přidá se 0,2 g РС1з a reakční směs se hodinu míchá při teplotě 90 °C. Pak se přidá 5 -ml 10% uhličitanu sodného a vrstvy se oddělí. Vzorek ethalfluralinu byl analyzován na nitrosamin pomocí TEA. Bylo prokázáno 5 ppm nitrosaminu.
Příklad 6
Odstranění nitrosaminu z isopropalinu,
PCI3 ml xylenového roztoku isopropalinu s obsahem 35 g isopropalinu, obsahujícího 33,5 ppm nitrosaminu se odpařuje na rotačním odpařovači 20 minut při teplotě 90 °C. Pak se přidá 0,5 ml РС1з a reakční směs se 30 minut míchá při teplotě 80 °C. Pak se přidá 20 ml 5% uhličitanu sodného, směs se míchá ještě 10 minut a pak se odpařuje 15 minut při teplotě 100 °C na rotačním odpařovači, načež se stanoví obsah nitrosaminu. Analýza prokázala 1,9 ppm nitrosaminu.
Příklady 7 až 9
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, SOCI2
Byla provedena série tří reakcí, při nichž byly měněny reakční parametry, a to množství užitého SOCI2, reakční teplota a reakční doba. V každé reakci byly smíseny SOCI2 a 30 g trifluralinu s průměrným obsahem 68 ppm nitrosaminu a směs byla zahřáta na reakční teplotu. Tato teplota reakční směsi byla udržována určitou dobu, načež byla reakční směs neutralizována přidáním 2 ml 10% roztoku uhličitanu sodného. Vrstvy byly odděleny a v jednom případě byla organická vrstva extrahována stejným množstvím methylenchloridu. Ve vzorcích pak byl stanoven obsah nitrosaminu. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Příklad č. Množství SOCI2
Reakční teplota
Doba odebírání vzorku
Koncentrace nitrosaminu
0,5g
0,2g
0,1g
| 70 °C | 30 minut | 22 ppm |
| 1 hodina | 11 ppm | |
| methylenchloridový | ||
| extrakt | 0,7 jug/ml | |
| 90 °C | 30 minut | 3,9 ppm |
| 120 °C | 30 minut | 3,2 ppm |
Příklad 10
Odstranění nitrosaminu z ethalfluraliinu, SOCI2 g ethalflurallnu s obsahem 8,6 ppm nitrosaminu se zahřeje na 90 °C, přidá se 0,2 g SOC12 a reakční směs se míchá hodinu při teplotě 90 °C. Pak se přidá 5 ml 10% roztoku uhličitanu sodného a vrstvy se oddělí. Analýza TEA prokázala 0,44 ppm nitrosaminu.
Příklady 11 až 13
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, РВгз
V první reakci se zahřívá 30 g trifluraliiiu s obsahem 68 ppm nitrosaminu na 70 °C, načež se přidá 0,5 g РВгз. Reakční směs se udržuje 30 minut na teplotu 70 °C, pak se neutralizuje zředěným roztokem uhličitanu sodného a vrstvy se oddělí. Organická vrstva byla analyzována na nitrosamin, prokázán byl obsah 1,1 ppm.
Reakce se opakuje za týchž podmínek s výjimkou reakční teploty, která se zvýší na 90 °C, přičemž se užije pouze 0,1 g РВгз. Koncentrace nitrosaminu se sníží na 2,3 ppm.
Reakce se znovu provádí za týchž podmínek až na reakční teplotu, která se zvýší na 120 °C, přičemž se užije 0,1 g РВгз. V tomto případě nebyl nitrosamin prokázán.
T.ÍCÍ4. Reakční směs se udržuje na 90 °C, periodicky se odebírají vzorky a analyzují se na obsah nitrosaminu. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
| Doba odběru vzorku | Koncentrace nitrosaminu |
| 15 minut | 59 ppm |
| 30 minut | 16 ppm |
| 1 hodina | 21 ppm |
| 2 hodiny | 3,8 ppm |
Příklad 15
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, SClz
100 g trifluralinu se roztaví, přidá se 0,2 gramu SC12 a reakční směs se hodinu míchá při teplotě 90 °C. Odebírají se vzorky, které se bez zpracování analyzují na nitrosamin. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Doba odběru vzorku Koncentrace nitrosaminu
50 ppm minut 7,4 ppm hodina 7,3 ppm
Příklady 16 až 18
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, POC13
Příklad 14
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, TiCh g trifluralinu s obsahem 6'8 ppm se zahřívá na 90 °C, načež se přidá 0,1 ml
Při použití РОС1з byly provedeny 3 reakce.
Při každé z nich bylo zahřáto 30 g trifluralinu s obsahem 68 ppm nitrosaminu na reakční teplotu, pak bylo přidáno určité množství POC13 a reakční směs byla udržována zován na nitrosamrn. Reakční podmínky a výsledky reakce jsou uvedeny v -následující tatolce.
.minut na reakční teplotě. Pak byla reakční směs neutralizována uhličitanem sodným a vzorek organické vrstvy byl analy-
| Množství POC13 | Reakční teplota | Koncentrace .nitrosaminu |
| 0,5 g | 70 °C | 5 ppm |
| 0,1 g | 90 °C | 10 ppm |
| 0,1 g | 120 °C | 14 PPm |
Příklad 19
Příklad 21
Odstranění nitr os aminu z trifluralinu, PC13 druh zásady g trifluralinu s průměrným obsahem nitrosaminu 68 ppm se smísí s 0,2 g PC13 a 0,05 g uhličitanu sodného. Reakční směs se zahřívá na 90 °C a na této teplotě se udržuje 30 minu^ načež se neutralizuje 2 m* 1 2 * l 10% roztoku uhličitanu sodného a vrstvy se oddělí. Vzorek trifluralinu se pak analyzuje na obsah nitrosaminu. Žádný nttrosamin nebylo možno prokázat.
Příklad 20
Odstranění nitrosaminu z trifluralinu, PCI3 reakční doba 30 g teifluraHnu s práměrným -obsahem 68 ppm nitrosaminu se zahřívá na 90 °C, načež se přidá 0,03 ml PC13. Reakční směs se udržuje 2 hodiny na teplotě 90 °C, přičemž se odebírají a analyzují vzorky. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Doba odběru vzorku Koncentrace nitrosaminu minut 6,6 ppm minut < 1 ppm hodina 4,9 ppm hodiny 8,5 ppm
Odstranění nitrosaminu z МПигаШш, SO2CI2 ml trifluralinu s obsahem 36 ppm nitrosaminu se zahřívá na 120 °C, načež se přidá 0,5 ml SO2CI2. Reakční -směs se hodinu udržuje na teplotě 120 °C. Vzorky se odebírají po 30 minutách a 1 hodině. Každý vzorek se promyje 10 ml vody, suší na rotačním odpařovači 15 minut ,pr.i teplotě 60 °C a pak se -analyzuje na obsah nitrosaminu. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Doba odběru vzorku Koncentrace nitrosaminu minut 4 hodina 2
Příklad 22
Odstranění nitrosaminu z tri^fku^aln^u, PC13
Opakuje se postup z příkladu 21 -s tím rozddem, že se užije 0,5 g PCl3 mfet©· SO2C12. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Doba odběru vzorku Koncentrace nitrosaminu minut 8 hodina 4
Claims (15)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob snížení koncetrace nltrosaminů v dinitroanilinech obecného vzorceR2 znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, alkenyl o 2 až 5 atomech uhn^ .monohalogenalkyl o 1 -až 5 atomech uhlíku nebo alkylcykloalkyl s alkylovou částí o 1 až 3 atomech uhlíku a cykloalkylovou částí o 3 až 5 atomech uhlíku,Ro znamená atom vodíku, atom halogenu, alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku nebo aminoskupinu, r4 znamená alkyl o 1 až 5 atomech uh^m trifluoralkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, -sulfonamidovou skupinu nebo methylsulfonylovou skupinu, vyznačující se tím,, že se uvede v reakci při teplotě -místnosti až teplotě 140 °C svrchu uvedený dinitroanilin v kapalné fázi ve styk kdeRi znamená atom vodfcu, alkyl o 1 -až 5 atomech uhlíku nebo monohaloge-nalkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, s reakčním činidlem ze skupiny chlorid fosfority, chlorid fosforečný, bromid fosfority, oxychlorid fosforečný, dichlorsulfid, ťhionylchlorid, sulfurylchlorid, thionylbromid a tetrachlorid titanu do snížení koncentrace nitrosaminu, načež se dinitroanilin izoluje.
- 2. Způsob podle bodu 1 pro snížení koncentrace nitrosaminů obecného vzorce kdeRi znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku,Rz znamenat alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, nebo alkenyl o 2 až 5 atomech uhlíku,R3 znamená atom vodíku aRá znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku nebo trifluoralkyl o 1 až 5 atomech uMíku, vyznačující se tím, že se uvede v reakci při teplotě místnosti až teplotě 120 °C svrchu uvedený dinitroanilin v kapalné fázi ve styk s reakčním činidlem ze skupiny chlorid fosfority, chlorid fosforečný, bromid fosforitý, oxychlorid fosforečný, dichlorsulfid, thionylchlorid, sulfurylchlorid, thionylbromid a tetrachlorid titanu do snížení koncentrace nitrosaminu, načež se dinitroanilin izoluje.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakční teplota pohybuje v rozmezí 70 až 90 °C.
- 4.. Způsob podte bodů 1 a 2, vyznačujíd se tím,, že kapané prostředí je tvořeno· roztavením dinitroanilinu.
- 5. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačujím se tím, že se reakce provádí v aromatickém rozpouštíte nebo v hatagenovan^ alifatickém uhtovo^ku.
- 6. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se uvede ve styk roztavený trifluralin s chloridem fosforitým při teplotě 70 až 90 °C do snížení koncentrace nitrosaminu, načež se trifluralin .izoluje.
- 7. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se uvede ve styk roztavený trifluralin se sulfurylchloridem při teplotě 120 stupňů Celsia do snížení koncentrace nitrosaminu, načež se trifluralin izoluje.
- 8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se uvede ve styk při teplotě místnosti až teplotě 140 °C dinitroanilin s obsahem nitrosaminu, obecného vzorce kdeRi znamená atom vodíku nebo monohalogenalkyl o 1 až 5 atomech uhlíku,Rž znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, alkenyl o 2 až 5 atomech uhlíku, monohalogenalkyl o 1 až 5 .atomech uhlíku nebo alkylcykloalkyl o 1 až 3 atomech uhlíku v alkylové části a o 3 až 5 atomech uhlíku v cykloalkylové části,R3 znamená atom vodíku, alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku, atom halogenu nebo aminoskupinu,Ré znamená alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku, trifluoralkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, sulfonamidovou nebo methylsulfonylovou skupinu, v kapalné fázi za použití reakčního činidla ze skupiny chlorid fosforitý, bromid fosforečný, oxyc-hlorid fosforečný, dichlorsulfid, ťhionylchlorid, sulfurylchlorid, thionylbromid a tetrachlorid titanu do· snížení koncentrace nitrosaminu, načež se dinitroanilin izoluje.
- 9. Způsob podle bodu 1. vyznačující se tím, že se uvede ve styk při teplotě místnosti až teplotě 140 °C dinitroanilin s obsahem nitrosaminu obecného vzorce kdeR znamená .atom vodíku, alkyl o. 1 až 5 atomech uhlíku nebo monohalogenalkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, r2 znamená monohalogena^y].· o 1 až 5 atomech uhlíku nebo alkylcykloalkyl o 1 až 3 atomech uhlíku v alkylové části a o 3 až 5 atomech uhlíku v cykloalkylové části,R3 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku nebo aminoskupinu,R4 znamená alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku, trífluoralkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, sulfonamidovou skupinu nebo methylsulfonylovou skupinu, v kapalné fázi za použití reakčního činidla ze skupiny chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, bromid fosforitý, oxychlorid fosforečný, dichlorsulfid, thionylchlo-rid, sulfurylchlorid, thionylbromid a tetrachlorid titanu do snížení koncentrace nitrosaminu, načež se dinitroanilin izoluje.
- 10. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se uvede ve styk při teplotě místnosti až teplotě 140 °C dinitroanilin s obsahem nitrosaminu obecného vzorce kdeR znamená atom vodíku, alkyl o 1 až 5 atome-ch uhhku nebo monohalogenalkyl o 1 až 5 atomech uhlíku,Rž znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, alkenyl o 2 až 5 atomech uhlíku, monohalogenalky1 o 1 až 5 atomech uhMku nebo alkylcykloalkyl o 1 až 3 atomech uhlíku v alkylové části a o 3 až 5 atomech utoftu v cykloalkylové části,R3 znamená atom halogenu, alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku nebo aminoskupinu,Rá znamená alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku, trifluoralkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, sulfonamidovou nebo methylsulfonylovou skupinu, v kapalné fázi za použití reakčního činidla ze skupiny chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, bromid fosforitý, oxychlorid fosforečný, -dichlorsulfid, thionylchlorid, sulfurylchlorid, thionylbromid a tetraehlorid titanu do snížení koncentrace nitrosaminu, načež se dinitroanilin izoluje.
- 11. Způsot) podle todu 1, vyznačující se tím,, že se uvede ve styk při toptoto místnosti až teplotě 140 °C dinitroanilin s obsahem nitrosaminu obecného vzorce kdeR znamená atom vodíku, alkyl o 1 až 5 atomech uhhku nebo monohalogenalkyl o 1 až 5 atomech uhlíku,R2 znamená alkyl o 1 až 5 -atomech uhlíku, alkenyl o 2 až 5 atomech uhlíku, monohalogenalkyl -o 1 až 5 atomech uhlíku nebo alkylcykloalkyl o- 1 až 3 atomech uhlíku v alkylové části. a o- 3 -až 5 atomech uhlíku v cykloalkylové části, Rs znamená -atom vodíku atom ^togena alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku nebo aminoskupinu aR-l znamená -sulfonamidovou nebo methylsulfonylovou -skupinu, v kapalné fázi za použití reakčrnho činidla ze -skupiny -chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, bromid fosforitý, oxychlorid fosforečný, dich1orsu1fid, thton^cMorid, -sulfurylchlorid, thionylbromid a tetrachlorid titanu do -snížení koncentrace nitrosaminu, načež se dinitroanilin izoluje.
- 12. Způsob podle bodu 1.- vyznačující se tím že se uvede ve styk při. tepoto l20 až 140 °C d^^n^itroa^n^lin -s obsahem nitrosaminu obecného vzorce kdeR znamená - atom vodíku, alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku nebo monohalogenalkyl o 1 až 5 atomech uhlíku,R2 znamená alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku, alkenyl -o 2 až 5 -atomech uhlíku, monohalogen alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku nebo alkylcykloalkyl o 1 až 3 atomech uhlíku v alkylové části a -o 3 až 5 atomech uhlíku v cykloalkylové části,R3 znamená atom vodíku, atom halogenu, alkyl o 1 až 3 atomech uhlíku nebo aminoskupiu,R4 znamená alkyl o 1 až 3 atomech - uhlíku, trifluoralkyl o 1 až 5 atomech uMftu, sulfonamidovou nebo methylsulfonylovou -skupinu, v kapalné fázi za použití -reakčního činidla ze -skupiny chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, bromid fosforit^ý, -oxychlorid fosforečný, dichlorsulfid, thionylchlorid, sul-furylchlorid, thionylbromid a tetrachlorid titanu do snížení koncentrace nitrosaminu, načež se dinitroanilin izoluje.
- 13. Způsob podle bodů 8 až 11, vyznačující se tím, že se provádí při teplotě 70 až 90 °C.
- 14. Způsob podle bodů 8 až 13, vyznačující se tím, že kapalné prostředí je tvořeno roztavením dinitroanilinu.
- 15. Způsob podle bodů 8 až 13, vyznačující se tím, že -se -reakce provádí -v aromatickém rozpouštědle nebo v halogenovaném alifatickém uhlovodíku.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US83026177A | 1977-09-02 | 1977-09-02 | |
| US05/878,843 US4185035A (en) | 1977-09-02 | 1978-02-17 | Dinitroaniline purification with inorganic acid halides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223824B2 true CS223824B2 (en) | 1983-11-25 |
Family
ID=27125331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS785688A CS223824B2 (en) | 1977-09-02 | 1978-09-01 | Method of decreasing the concentration of nitroamine in dinitroanilines |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4185035A (cs) |
| JP (1) | JPS5822103B2 (cs) |
| AR (1) | AR221221A1 (cs) |
| AU (1) | AU517691B2 (cs) |
| BG (1) | BG34333A3 (cs) |
| BR (1) | BR7805718A (cs) |
| CA (1) | CA1062729A (cs) |
| CS (1) | CS223824B2 (cs) |
| DD (1) | DD138545A5 (cs) |
| DE (1) | DE2837529C2 (cs) |
| DK (1) | DK152117C (cs) |
| ES (1) | ES473012A1 (cs) |
| FR (1) | FR2401904A1 (cs) |
| GB (1) | GB2008092B (cs) |
| HU (1) | HU179968B (cs) |
| IE (1) | IE47323B1 (cs) |
| IL (1) | IL55448A (cs) |
| IT (1) | IT1098806B (cs) |
| MX (1) | MX5334E (cs) |
| NL (1) | NL187350C (cs) |
| PL (1) | PL122762B1 (cs) |
| RO (1) | RO75820A (cs) |
| SU (1) | SU833156A3 (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2918023A1 (de) * | 1979-05-04 | 1980-11-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n-alkylierten aromatischen aminen |
| DE2926947C2 (de) * | 1979-07-04 | 1982-03-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen |
| EP0024503B1 (en) * | 1979-08-24 | 1983-06-15 | American Cyanamid Company | N-denitration of n,2,6-trinitroanilines with phase transfer catalysts |
| US4391992A (en) * | 1979-08-24 | 1983-07-05 | American Cyanamid Company | N-Denitration of N,2,6-trinitroanilines with phase transfer catalysts |
| IT1131182B (it) * | 1980-05-15 | 1986-06-18 | Montedison Spa | Processo di preparazione di n-di-n-propil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina a basso contenuto di nitrosammine |
| IL67948A (en) * | 1983-02-18 | 1988-05-31 | Agan Chemical Manufacturers | Method for removal of nitrosoamine impurities from herbicides |
| DE3345157A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von nitrosaminfreien n,n-disubstituierten nitroaromatischen aminen und deren stabilisierung gegen nitrosaminbildung |
| IT1190440B (it) * | 1985-12-18 | 1988-02-16 | Finchimica Spa | Procedimento migliorato per la purificazione della trifluralina |
| US4876388A (en) * | 1986-07-31 | 1989-10-24 | IΠCI. S.p.A. | Method for the purification of trifuraline |
| IT1195822B (it) * | 1986-08-12 | 1988-10-27 | I Pi Ci Spa | Procedimento per la purificazione della trifluralina |
| AU594850B2 (en) * | 1987-12-29 | 1990-03-15 | Finchimica S.P.A. | A method for the treatment of dinitroanilines to reduce their nitrosamine content and/or to stabilise them against the formation of nitrosamines |
| ES2054704T3 (es) * | 1987-12-29 | 1994-08-16 | Finchimica Srl | Un metodo para el tratamiento de dinitroanilinas para reducir su contenido de nitrosamina y/o estabilizarlas frente a la formacion de nitrosaminas. |
| US5461027A (en) * | 1989-01-24 | 1995-10-24 | Griffin Corporation | Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same |
| US5510534A (en) * | 1995-01-04 | 1996-04-23 | Atanor S.A. | Process for reducing the nitrosamine content of herbicides |
| US5728881A (en) * | 1997-03-05 | 1998-03-17 | Srm Chemical, Ltd. Co. | Process for preparing trifluralin |
| US5922915A (en) * | 1998-05-11 | 1999-07-13 | Srm Chemical, Ltd., Co. | Process for removing N-nitroso compounds from organo-amine compositions including dinitroaniline herbicides |
| CN102766056B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-07-02 | 江西盾牌化工有限责任公司 | 一种化学除草剂仲丁灵原药含量达90±1%的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE482795C (de) * | 1927-02-06 | 1929-09-20 | Chem Fab Gruenau Landshoff & M | Verfahren zur Darstellung von sekundaeren Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten |
| DE2035800A1 (de) * | 1970-07-18 | 1972-01-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von 1-N-substituierten Hexahydro-1,4-diazepinonen-(3) und -(5) |
-
1978
- 1978-02-17 US US05/878,843 patent/US4185035A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-08-28 AR AR273464A patent/AR221221A1/es active
- 1978-08-28 DE DE2837529A patent/DE2837529C2/de not_active Expired
- 1978-08-28 PL PL1978209254A patent/PL122762B1/pl unknown
- 1978-08-29 RO RO7895059A patent/RO75820A/ro unknown
- 1978-08-29 IL IL55448A patent/IL55448A/xx unknown
- 1978-08-29 CA CA310,233A patent/CA1062729A/en not_active Expired
- 1978-08-30 MX MX787363U patent/MX5334E/es unknown
- 1978-08-30 FR FR7825019A patent/FR2401904A1/fr active Granted
- 1978-08-30 NL NLAANVRAGE7808900,A patent/NL187350C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-31 ES ES473012A patent/ES473012A1/es not_active Expired
- 1978-08-31 AU AU39452/78A patent/AU517691B2/en not_active Expired
- 1978-08-31 IT IT27228/78A patent/IT1098806B/it active
- 1978-08-31 SU SU782654652A patent/SU833156A3/ru active
- 1978-09-01 IE IE1764/78A patent/IE47323B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 DK DK388278A patent/DK152117C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 CS CS785688A patent/CS223824B2/cs unknown
- 1978-09-01 BG BG040794A patent/BG34333A3/xx unknown
- 1978-09-01 GB GB7835329A patent/GB2008092B/en not_active Expired
- 1978-09-01 HU HU78EI808A patent/HU179968B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-09-01 BR BR7805718A patent/BR7805718A/pt unknown
- 1978-09-01 DD DD78207612A patent/DD138545A5/xx unknown
- 1978-09-02 JP JP53108035A patent/JPS5822103B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR221221A1 (es) | 1981-01-15 |
| CA1062729A (en) | 1979-09-18 |
| AU3945278A (en) | 1980-03-06 |
| IT7827228A0 (it) | 1978-08-31 |
| BR7805718A (pt) | 1979-04-17 |
| IT1098806B (it) | 1985-09-18 |
| DE2837529C2 (de) | 1983-05-11 |
| HU179968B (en) | 1983-01-28 |
| NL187350C (nl) | 1991-09-02 |
| GB2008092B (en) | 1982-03-24 |
| DK152117B (da) | 1988-02-01 |
| IL55448A (en) | 1981-06-29 |
| IE47323B1 (en) | 1984-02-22 |
| NL187350B (nl) | 1991-04-02 |
| JPS5822103B2 (ja) | 1983-05-06 |
| RO75820A (ro) | 1981-03-30 |
| IE781764L (en) | 1979-03-02 |
| SU833156A3 (ru) | 1981-05-23 |
| BG34333A3 (en) | 1983-08-15 |
| US4185035A (en) | 1980-01-22 |
| ES473012A1 (es) | 1979-10-16 |
| AU517691B2 (en) | 1981-08-20 |
| FR2401904A1 (fr) | 1979-03-30 |
| DK388278A (da) | 1979-03-03 |
| DK152117C (da) | 1988-06-20 |
| PL122762B1 (en) | 1982-08-31 |
| FR2401904B1 (cs) | 1980-10-31 |
| MX5334E (es) | 1983-06-24 |
| DD138545A5 (de) | 1979-11-07 |
| IL55448A0 (en) | 1978-10-31 |
| JPS5448725A (en) | 1979-04-17 |
| PL209254A1 (pl) | 1979-05-07 |
| GB2008092A (en) | 1979-05-31 |
| DE2837529A1 (de) | 1979-03-08 |
| NL7808900A (nl) | 1979-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS223824B2 (en) | Method of decreasing the concentration of nitroamine in dinitroanilines | |
| KR950009750B1 (ko) | 5-클로로메틸피리딘의 제조방법 | |
| KR20190003659A (ko) | 방향족 플루오린화 방법 | |
| EP2389367B1 (en) | Preparation of a lead-free primary explosive | |
| US4285883A (en) | Process for producing 2-chloro-6-nitrobenzonitrile | |
| Mann et al. | 853. The cyanoethylation of aryl phosphines | |
| IE86076B1 (en) | A method for producing sucralose-6-acylate | |
| Arceneaux et al. | N-Methyl Amides of Phosphorus (V) Acids2 | |
| CS205143B2 (en) | Process for preparing thiocarbamates | |
| Albert et al. | 245. Acridine syntheses and reactions. Part V. A new dehalogenation of 5-chloroacridine and its derivatives | |
| CS208793B2 (en) | Method of making the very pure derivatives of the pyraz | |
| Farrar | 611. Arylamides of halogenated methane-and ethane-sulphonic acids | |
| Gough et al. | CCCXXIII.—Trypanocidal action and chemical constitution. Part VIII. Derivatives of β-amino-ethyl-and γ-aminopropyl-arsinic acids | |
| JPS60146851A (ja) | ニトロソアミンを含有していないｎ，ｎ‐ジ置換ニトロ芳香族アミンを製造するため及びこれらの化合物をニトロソアミンの生成に対して安定化するための方法 | |
| Baer et al. | PHOSPHONOLIPIDS: VIII. SYNTHESIS OF PHOSPHONIC ACID ANALOGUES OF DIETHER l-α-LECITHINS | |
| JP5778397B2 (ja) | スルホニル化法およびパーハロゲン化スルファニリドの合成に有用な試薬 | |
| US20100179311A1 (en) | Reactions of group 16 elements | |
| Sisler et al. | Amination of tertiary amines by hydroxylamine-O-sulfonic acid | |
| NL1014180C2 (nl) | Werkwijze voor de bereiding van S - (w-amino-alkylamino) alkylarylsulfide-dihydrochloriden. | |
| Lyashchuk et al. | Sulfene mechanism in the pyridine-catalysed reactions of alkanesulfonyl halides with phenols | |
| US2942022A (en) | Chlorotricyanoethylene and process of preparation | |
| CS203936B2 (en) | Process for preparing thiocarbamates | |
| Thomas et al. | CCLXXXIV.—Germanium. Part IX. The action of amines and of certain other organic bases on germanium tetrachloride. The structure of germanium imide | |
| Christopher | 429. The synthesis of derivatives of 1: 4-diphenyldiethylenediphosphine | |
| US4229383A (en) | Process for the preparation of phosphoramidates |