HU179968B - Process for the purification of dinitroanilines by means of inorganic acid halides - Google Patents

Process for the purification of dinitroanilines by means of inorganic acid halides Download PDF

Info

Publication number
HU179968B
HU179968B HU78EI808A HUEI000808A HU179968B HU 179968 B HU179968 B HU 179968B HU 78EI808 A HU78EI808 A HU 78EI808A HU EI000808 A HUEI000808 A HU EI000808A HU 179968 B HU179968 B HU 179968B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dinitro
trifluoromethyl
nitrosamine
propylaniline
ppm
Prior art date
Application number
HU78EI808A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Richard F Eizember
Kathleen R Vogler
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of HU179968B publication Critical patent/HU179968B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07C209/84—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A dinitroanilinek közé számos kereskedelemben kapható herbicid tartozik. Az utóbbi időben egy új analitikai műszert dolgoztak ki, amely hőenergia analizátorként [„thermal energy analyzer” (TEA)] ismert [J. Chromatorg. 107., (1975), 351. és az ott szereplő utalások, valamint „N-Nitroso Compounds in the Environment”, IARC Scientific Publica(ion 9 (International Agency fór Research on Cancer, Lyon, 1974.) 40. oldal]. Ez a műszer különösen a nitrozocsoportokat (—NO) elemzi, és alkalmas arra, hogy 0,02 ppm nitrozocsoport koncentrációt is kimutasson, ez a koncentráció sokkal alacsonyabb, mint az ismert analitikai módszerekkel kimutatható alsó határ. Különböző dinitroanilinek ily módon történő elemzése azt mutatja, hogy néhány dinitroanilin nagyon kis mennyiségben tartalmaz nitrozaminokat. Bizonyos nitrozaminokról kimutatták, hogy állatkísérletekben karcinogének. Ezért kívánatos, hogy a dinitro5 anilinek nitrozamin-tartalmát csökkentsük.
A találmány szerinti eljárás lehetőséget ad a dinitroanilinben levő nitrozaminok mennyiségének csökkentésére, valamint csökkenti az ilyen hatóanyagoknak kitett 10 emberek és szarvasmarhák lehetséges kockázatát is.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy (I) valamely nitrozamin-tartalmú dinitroanilint, azaz Trifluralint, Isopropalint, Benéfint, Ethalfluralint,
Butralint, Tendimethalint, Fluchloralint,
Profluralint, Dinitraminet, 4-Trifluorometil-2,6-dinitro-3-klór-N,N-dietil-anilint, 4-metil-2,6-dinitro-N,N-bisz(2-klóretil)-anilint, Oryzalint vagy
Nitralint
a) folyékony fázisban, oldószermentes körülmények között, 70—120 °C-on,
b) PC13, PC15, PBr3, POC13, SC12, SOCI2, SO2C12„ SOBr2 vagy TiCl2 reagenssel hozunk érintkezésbe a nit- rozamin koncentrációjának csökkenéséig és adott eset-1179968 ben vízzel vagy vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd (2) kinyerjük a dinitroanilint.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható dinitroanilinek az alábbiak:
(1) 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilin (Trifluranilin);
(2) 4-izopropil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propilanilin (Isopropalin);
(3) 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-n-butil-N-etil-anilin (Benefin);
(4) 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-etil-N-metallil-anilin (Ethalfluralin);
(5) 4-terc-butil-2,6-dinitro-N-szek-butilanilin (Butralin);
(6) 3,4-dimetil-2,6-dinitro-N-(l-etilpropil)-anilin (Tendimethalin);
(7) 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-propil-N-(2-klóretil)-anilin (Fluchloralin);
(8) 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-propil-N-(ciklopropiImetil)-anilin (Profluralin);
(9) 4-trifluormetil-2,6-dinitro-3-amino-N,N-dietilanilin (Dinitramine);
(10) 4-trifluormetil-2,6-dinitro-3-klór-N,N-dietil-anilin (Intermediera Dinitramine előállításához);
(11) 4-metil-2,6-dinitro-N,N-bisz(2-klóretil)-anilin;
(12) 4-szulfamoil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilin (Oryzalin);
és (13) 4-(metilszulfonil)-2,6-dinitro-N,N-di-n-propilanilin (Nitralin).
Ezek közül előnyös a találmány szerinti eljárás megvalósítása szempontjából a Trifluralin, Isopropalin, Benefin és Ethalfluralin.
A dinitroanilineket általában a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlettel szemléltetett eljárással állítják elő, az eljárást a Trifluralin esetére adjuk meg.
Valószínűleg a nitráláskor fennmaradó kis mennyiségű nitrogénoxidok reagálnak az aminálás során az amin egy részével, ekkor kis mennyiségű nitrozamin képződik, amely megjelenhet a végső dinitroanilin termékben, így a nitrozamin szennyezés valószínűleg az alkalmazott alkilamin nitrózó származéka. Feltételezhető azonban, hogy rendkívül kis mennyiségű egyéb nítrozaminok is képződhetnek. Szükség van a nítrozaminok eltávolítására, tekintet nélkül azok azonosságára, a találmány szerinti eljárással ezt a célt elérhetjük.
Nem ismert pontosan az a mechanizmus, amely a találmány szerinti eljárás folyamán lejátszódik. Ismert azonban, hogy a nitrozamin olyan anyaggá alakul, „denitrozálódik”, amely nem tartalmaz nitrozamincsoportot. A találmány szerinti eljárás lényegesen csökkenti a nitrozamin-koncentrációt, tekintet nélkül a nitrozamin kezdeti mennyiségére. A nitrozamin-koncentráció a legtöbb esetben 10 ppm alá csökken.
A találmány szerinti eljárást folyadék fázisban valósítjuk meg. Az olyan dinitroanilinek esetében, amelyek alacsonyabb hőmérsékleten, így 140 °C alatt olvadnak, ezt előnyösen úgy érjük el, hogy a nitrozamint tartalmazó dinitroanilint olvadáspontjára vagy kissé ezen hőmérséklet fölé melegítjük. A Trifluralin 54—55 °C-on, a Benefin 65—66 °C-on és az Ethalfluralin 57—59 °C-on olvad. Az Isopropalin olvadáspontja 30 °C, kis mennyiségű szennyezések következtében azonban szobahőmérsékleten általában folyékony halmazállapotú.
Az alkalmazandó reagens mennyisége nem kritikus addig, amíg a mennyiség elegendő ahhoz, hogy a nitrozamin kezdeti mennyiségét kisebb mennyiségre csökkentse. 100 g dinitroanilinre számítva általában 0,1— 2,0 g reagens elegendő.
A reakciót széles hőmérséklettartományban valósíthatjuk meg, így szobahőmérséklet és 140 °C közötti hőmérsékleten. Az eljárást oldószer nélkül végezzük és a reakciót az alkalmazott dinitroanilin olvadáspontja fölötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Jó eredményeket kapunk 70—90 °C hőmérsékleten, ha az eljárást tisztán Trifluralinnal, Isopropalinnal, Benefinnel és Ethalfluralinnal végezzük. A reakciót megvalósíthatjuk atmoszférikus vagy megnövelt nyomáson.
A reakció lefutásának sebessége a nitrozamin koncentrációjától, a hőmérséklettől, a reagenstől, a reagens adagolásának sebességétől és egyéb tényezőktől függ. Víz jelenléte káros. A nitrozamin eltávolításának előrehaladását gázkromatográfia vagy TEA-elemzés segítségével figyelhetjük. A denitrozálás általában egy óránál rövidebb idő alatt teljessé válik. A találmány szerinti eljárás tanulmányozásakor azt tapasztaltuk, hogy a nitrozamin-szint a reakció elején csökken, majd hosszabb reakcióidő esetén néhány esetben kissé növekszik. Feltételezhető, hogy ha az (1) dinitroanilint és a (2) denitrozálás termékeit hosszabb időn át tartjuk a reakció körülményei között, ez további nitrozaminképződést eredményezhet. Eáfrt előnyös, ha csökkentjük a reakcióidőt.
A reakcióelegy feldolgozását előnyösen semlegesítéssel és a tisztított dinitroanilin elkülönítésével végezzük.
A találmány szerinti eljárás foganatosítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
Ha mást nem adunk meg, a példákban a nitrozamin-koncentráció meghatározását gázkromatográfiás módszerrel végeztük, amelynek érzékenysége 0,5 ppm (alsó határ). Ahol „N. D.” jelzés szerepel, ez azt jelenti, hogy a nitrozamin-koncentráció nem mutatható ki, azaz 0,5 ppm alatti. A méréseket Hewlett—Packard Model 5711A gázkromatográfiái készítettük, azonban bármilyen más gázkromatográf készüléket is használhatunk, ha az fel van szerelve lángionizációs detektorral. Az oszlop 122x0,03 cm méretű üvegcső volt, amelyet 3%, 100/120 mesh AW DMCS Chromosorb G-re felvitt Carbowax-szal töltöttünk meg, és a gázkromatográf 120 °C hőmérsékleten dolgozott. A nitrozamin-csúcs elúciója után az oszlopot 230 °C-ra melegítettük, és 15 percen át ezen a hőmérsékleten tartottuk. A hélium átáramlási sebessége percenként 60 ml volt. Körülbelül ugyanolyan nitrozamin-koncentrációjú standardot alkalmaztunk, amilyen koncentrációjú feltételezésünk szerint a vizsgálandó minta is volt. Mind a standardot, mind a mintát metilénkloridban készítettük.
Ha a példákban TEA-elemzést végeznünk, ezt feltüntettük. Az ilyen elemzéseket lényegében a J. Chromatogr., 709., (1975), 271. irodalmi helyen leírt módon hajtottuk végre. Ez a módszer a találmány szerinti eljárás esetében a nitrozamin-koncentráció mérésekor olyan érzékeny véleményünk szerint, hogy 0,05 ppm koncentrációig képes a nitrozamin kimutatására. Ahol a minták TEA-analízise nem mutatott ki nitrozamint, azt „N. D.”-vel jelöltük.
-2179968
1. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PC13) g, átlagosan 68 ppm nitrozamint tartalmazó Trifluralint és 0,5 g PCl3-t összekeverünk, és 70 °C hőmérsékletre melegítjük a keveréket. Ezután a reakcióelegyet keverés közben egy órán át 70 °C hőmérsékleten tartjuk. 30 perc és egy óra elteltével mintát veszünk, és meghatározzuk a nitrozamin-koncentrációt. Ezután a reakcióelegyet 2 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal semlegesítjük, a fázisokat elválasztjuk, és a vizes fázist egyenlő mennyiségű metilénkloriddal extraháljuk. Meghatározzuk a metilénkloridos extraktum nitrozamin-tartalmát is.
Az eredmények az alábbiak.
Mintavétel ideje Nitrozamin-koncentráció perc 1,2 ppm óra N. D.
metilénkloridos extraktum N. D.
4. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PC13)
A 3. példa szerinti módon járunk el, azonban a hőmérséklet 120 °C. A minta nem tartalmaz kimutatható nitrozamint.
5. példa
Nitrozamin eltávolítása Ethalfluralinból (PC13) g, 8,6 ppm nitrozamint tartalmazó Ethalfluralint 15 90 °C hőmérsékletre melegítjük, hozzáadunk 0,2 g PCl3-t és a reakcióelegyet egy órán át keverjük 90 °C-on. Ezután 5 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldatot adunk hozzá, és a fázisokat elválasztjuk. Az Ethalfluralinos fázisból mintát veszünk, és TEA segítségével 20 meghatározzuk a nitrozamin-tartalmat. Az elemzés 5 ppm nitrozamint mutat.
2. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PC13)
Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy (1) csak 0,2 g PCl3-t alkalmazunk, (2) a hőmérséklet 90 °C és (3) a reakciót 30 perc múlva befejezzük. A minta nitrozamin-tartalma 0,9 ppm.
3. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PC13)
A 2. példa szerinti módon járunk el, azonban csak 0,02 g PCl3-t alkalmazunk. A mintából nem mutatható ki nitrozamin.
6—8. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (SOC12)
Három reakciósorozatot hajtunk végre, változtatjuk 30 az alkalmazott SOC12 mennyiséget, a reakcióhőmérsékletet és a reakcióidőt. Az egyes reakciókban az SOCl2-t 30 g, 68 ppm nitrozamint tartalmazó Trifluralinnal keverjük össze, és a reakcióelegyet a reakcióhőmérsékletre melegítjük. Ezután a reakcióelegyet meghatározott időn 35 át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 2 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal semlegesítjük. A fázisokat elválasztjuk, és az első reakciósorozatban a szerves fázist egyenlő mennyiségű metilénkloriddal extraháljuk. Végül meghatározzuk a minták nitrozamin-tartalmát, az ered40 menyeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze.
SOCI2 mennyiség Reakcióhőmérséklet Mintavétel ideje Nitrozamin-koncentráció
6. példa 0,5 g 70 °C 30 perc 22 ppm
1 óra 11 ppm
Metilénkloridos extraktum 0,7 ug/ml
7. példa 0,2 g 90 °C 30 perc 3,9 ppm
8. példa 0,1 g 120 °C 30 perc 3,2 ppm
9. példa
Nitrozamin eltávolítása Ethalfluralinból (SOC12) g, 8,6 ppm nitrozamint tartalmazó Ethalfluralint 90 °C hőmérsékletre melegítünk, hozzáadunk 0,2 g SOCl2-t, és a reakcióelegyet 1 órán át keverjük 90 °C-on. Ezután hozzáadunk 5 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldatot és a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázis TEA-elemzése szerint a nitrozamin-koncentráció 0,44 ppm.
10—12. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PBr3)
Az első reakcióban 30 g, 68 ppm nitrozamint tartal60 mazó Trifluramint 70 °C hőmérsékletre melegítünk, és hozzáadunk 0,5 g PBr3-t. A reakcióelegyet 30 percen át 70 °C-on tartjuk, majd híg vizes nátriumkarbonát-oldattal semlegesítjük, és a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázis nitrozamintartalma 1,1 ppm.
A reakciót megismételjük lényegében ugyanolyan kö
-3179968 rülmények között, az eltérés az, hogy a reakcióhömérséklet 90 °C és a PBr3 mennyisége csak 0,1 g. A nitrozamin-koncentráció így 2,3 ppm-re csökken.
A reakciót lényegében ugyanolyan körülmények között végezzük azzal az eltéréssel, hogy a reakcióhőmérséklet 120 °C és a PBr3 mennyisége 0,1 g. A termékben nem mutatható ki nitrozamin.
13. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (TiCl4) g, 68 ppm nitrozamint tartalmazó Trifluralint 90 °C hőmérsékletre melegítünk, és hozzáadunk 0,1 ml TiCl4-et. A reakcióelegyet 90 °C hőmérsékleten tartjuk, időnként mintát veszünk, és feldolgozás nélkül meghatározzuk a nitrozamin-tartalmat. Az eredmények az alábbiak.
Mintavétel ideje Nitrozamin-koncentráció perc 59 ppm perc 16 ppm óra 21 ppm óra 3,8 ppm
14. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (SC12)
100 g megolvasztott Trifluralinhoz 0,2 g SCl2-t adunk, és a reakcióelegyet egy órán át keverjük 90 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyből időnként mintát veszünk, és feldolgozás nélkül meghatározzuk a nitrozamin-tartalmat.
Az eredmények az alábbiak.
Mintavétel ideje Nitrozamin-koncentráció
50 ppm perc 7,4 ppm óra 7,3 ppm
15—17. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (POC13)
Három reakciót végeztünk POC13 reagenssel. Mindegyik kísérletben 30 g, 68 ppm nitrozamint tartalmazó Trifluralint a reakcióhőmérsékletre melegítettünk, POC13 reagenst adtunk hozzá, és a reakcióelegyet 30 percen át a megadott reakcióhőmérsékleten tartottuk. Ezután a reakcióelegyet nátriumkarbonáttal semlegesítettük, és a szerves fázis mintájának meghatároztuk a nitrozamin-tartalmát. A reakció körülményei és a kapott eredmények az alábbiak.
POC13 mennyisége Reakcióhőmérséklet Nitrozaminkoncentráció
0,5 g 70 °C 5 ppm
0,1 g 90 °C 10 ppm
0,1 g 120 °C 14 ppm
18. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PC13, bázis hatása) g, 68 ppm nitrozamint tartalmazó Trifluralint öszszekeverünk 0,2 g PC13 reagenssel és 0,05 g nátriumkarbonáttal. A reakcióelegyet 90 °C hőmérsékletre melegítjük, 30 percen át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd 2 ml, 10%-os nátriümkarbonát-oldattal semlegesítjük és a fázisokat elválasztjuk. A Trifluralinos fázis nitrozamin-tartalma elemzéssel nem volt kimutatható.
19. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PC13, reakcióidő tanulmányozása) g, 68 ppm nitrozamint tartalmazó Trifluralint 90 °C hőmérsékletre melegítünk, és hozzáadunk 0,03 ml PC13 reagenst. A reakcióelegyet 2 órán át 90 °C hőmérsékleten tartjuk, időnként mintát veszünk és meghatározzuk a minta nitrozamin-tartalmát. A kapott eredmények az alábbiak.
Mintavétel ideje Nitrozamin-koncentráció perc 6,6 ppm perc -- 1 ppm óra 4,9 ppm óra 8,5 ppm
20. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (SO2C12) ml, 36 ppm nitrozamint tartalmazó Trifluralint 120 °C hőmérsékletre melegítünk, és hozzáadunk 0,5 ml SO2C12 reagenst. Ezután a reakcióelegyet egy órán át 120 °C hőmérsékleten tartjuk. 30 perc és 1 óra elteltével mintát veszünk. Az egyes mintákat 10—10 ml vízzel mossuk, 15 percen át rotációs bepárlón szárítjuk 60 °C hőmérsékleten, és meghatározzuk a nitrozamin-tartalmat. Az eredmények az alábbiak·
Mintavétel ideje Nitrozamin-koncentráció perc 4 ppm óra 2 ppm
21. példa
Nitrozamin eltávolítása Trifluralinból (PC15)
A 20. példa szerinti módon járunk el, azonban SO2C12 helyett 0,5 g PC15 reagenst alkalmazunk. Az eredmények az alábbiak.
Mintavétel ideje Nitrozamin-koncentráció perc 8 ppm óra 4 ppm
-4179968
Szabadalmi igénypontok

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás dinitroanilinek tisztítására, azzal jellemezve, hogy valamely nitrozamin-tartalmú dinitroanilint, azaz 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilint, 4-izopropil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propilanilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-n-butil-N-etil-anilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-etil-N-metallil-anílint, 4-terc-butil-2,6-dinitro-N-szek-butilanilint, 3,4-dimetil-2,6-dinitro-N-(l-etilpropil)-anilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-propil-N-(2-klór-etil)-
    -anilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-propil-N-(ciklo-propilanilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-3-amino-N,N-dietil-anilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-3-klór-N,N-dietil-anilint, 4-metil-2,6-dinitro-N,N-bisz(2-klóretil)-anilint, 4-szulfamoil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilint vagy 4-(metilszulfonil)-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilint (a) folyadék fázisban oldószermentes körülmények között, 70—120 °C-on (b) PC13, PC15, PBr3, POC13, SC12, SOC12, SO2C12, SOBr2 vagy TiCl4 reagenssel hozunk érintkezésbe a nitrozamin koncentrációjának csökkenéséig, és adott esetben vízzel vagy vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd kinyerjük a dinitroanilint. (Elsőbbsége: 1978. február 17.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy nitrozamin-tartalmú dinitroanilinként 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilint, 4-izopropil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propilanilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-n-butil-N-etil-anilint, 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N-etil-N-metallil-anilint kezelünk. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 2.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 70 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 2.)
  4. 4. Az 1. vagy 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a folyadék fázist a megolvadt dinitroanilin alkotja. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 2.)
  5. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a megolvadt 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-a nilint 70—90 °C hőmérsékleten PC13 reagenssel hozunk érintkezésbe a nitrozamin koncentrációjának csökkenéséig, majd a 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilint kinyerjük. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 2.)
  6. 6. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy a megolvadt 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilint 120 °C hőmérsékleten SO2C12 reagenssel hozunk érintkezésbe a nitrozamin koncentrációjának csökkenéséig, majd a 4-trifluormetil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilint kinyerjük. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 2.)
    1 lap rajz
    A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    84.611.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
HU78EI808A 1977-09-02 1978-09-01 Process for the purification of dinitroanilines by means of inorganic acid halides HU179968B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83026177A 1977-09-02 1977-09-02
US05/878,843 US4185035A (en) 1977-09-02 1978-02-17 Dinitroaniline purification with inorganic acid halides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU179968B true HU179968B (en) 1983-01-28

Family

ID=27125331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU78EI808A HU179968B (en) 1977-09-02 1978-09-01 Process for the purification of dinitroanilines by means of inorganic acid halides

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4185035A (hu)
JP (1) JPS5822103B2 (hu)
AR (1) AR221221A1 (hu)
AU (1) AU517691B2 (hu)
BG (1) BG34333A3 (hu)
BR (1) BR7805718A (hu)
CA (1) CA1062729A (hu)
CS (1) CS223824B2 (hu)
DD (1) DD138545A5 (hu)
DE (1) DE2837529C2 (hu)
DK (1) DK152117C (hu)
ES (1) ES473012A1 (hu)
FR (1) FR2401904A1 (hu)
GB (1) GB2008092B (hu)
HU (1) HU179968B (hu)
IE (1) IE47323B1 (hu)
IL (1) IL55448A (hu)
IT (1) IT1098806B (hu)
MX (1) MX5334E (hu)
NL (1) NL187350C (hu)
PL (1) PL122762B1 (hu)
RO (1) RO75820A (hu)
SU (1) SU833156A3 (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2918023A1 (de) * 1979-05-04 1980-11-13 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von n-alkylierten aromatischen aminen
DE2926947C2 (de) * 1979-07-04 1982-03-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Entfernung von Nitrosierungsmittel (n) aus nitrierten aromatischen Verbindungen
EP0024503B1 (en) * 1979-08-24 1983-06-15 American Cyanamid Company N-denitration of n,2,6-trinitroanilines with phase transfer catalysts
US4391992A (en) * 1979-08-24 1983-07-05 American Cyanamid Company N-Denitration of N,2,6-trinitroanilines with phase transfer catalysts
IT1131182B (it) * 1980-05-15 1986-06-18 Montedison Spa Processo di preparazione di n-di-n-propil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina a basso contenuto di nitrosammine
IL67948A (en) * 1983-02-18 1988-05-31 Agan Chemical Manufacturers Method for removal of nitrosoamine impurities from herbicides
DE3345157A1 (de) * 1983-12-14 1985-06-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von nitrosaminfreien n,n-disubstituierten nitroaromatischen aminen und deren stabilisierung gegen nitrosaminbildung
IT1190440B (it) * 1985-12-18 1988-02-16 Finchimica Spa Procedimento migliorato per la purificazione della trifluralina
US4876388A (en) * 1986-07-31 1989-10-24 IΠCI. S.p.A. Method for the purification of trifuraline
IT1195822B (it) * 1986-08-12 1988-10-27 I Pi Ci Spa Procedimento per la purificazione della trifluralina
ES2054704T3 (es) * 1987-12-29 1994-08-16 Finchimica Srl Un metodo para el tratamiento de dinitroanilinas para reducir su contenido de nitrosamina y/o estabilizarlas frente a la formacion de nitrosaminas.
AU594850B2 (en) * 1987-12-29 1990-03-15 Finchimica S.P.A. A method for the treatment of dinitroanilines to reduce their nitrosamine content and/or to stabilise them against the formation of nitrosamines
US5461027A (en) * 1989-01-24 1995-10-24 Griffin Corporation Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same
US5510534A (en) * 1995-01-04 1996-04-23 Atanor S.A. Process for reducing the nitrosamine content of herbicides
US5728881A (en) * 1997-03-05 1998-03-17 Srm Chemical, Ltd. Co. Process for preparing trifluralin
US5922915A (en) * 1998-05-11 1999-07-13 Srm Chemical, Ltd., Co. Process for removing N-nitroso compounds from organo-amine compositions including dinitroaniline herbicides
CN102766056B (zh) * 2012-08-13 2014-07-02 江西盾牌化工有限责任公司 一种化学除草剂仲丁灵原药含量达90±1%的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE482795C (de) * 1927-02-06 1929-09-20 Chem Fab Gruenau Landshoff & M Verfahren zur Darstellung von sekundaeren Aminen aus den entsprechenden N-Nitrosoderivaten und deren Kernsubstitutionsprodukten
DE2035797A1 (de) * 1970-07-18 1972-01-27 Bayer Ag Neue Nitrofurandenvate , ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel

Also Published As

Publication number Publication date
FR2401904B1 (hu) 1980-10-31
GB2008092A (en) 1979-05-31
SU833156A3 (ru) 1981-05-23
IT7827228A0 (it) 1978-08-31
FR2401904A1 (fr) 1979-03-30
DE2837529C2 (de) 1983-05-11
DK388278A (da) 1979-03-03
US4185035A (en) 1980-01-22
GB2008092B (en) 1982-03-24
CS223824B2 (en) 1983-11-25
BG34333A3 (en) 1983-08-15
AR221221A1 (es) 1981-01-15
IL55448A (en) 1981-06-29
IE781764L (en) 1979-03-02
PL122762B1 (en) 1982-08-31
DD138545A5 (de) 1979-11-07
DK152117C (da) 1988-06-20
AU3945278A (en) 1980-03-06
CA1062729A (en) 1979-09-18
RO75820A (ro) 1981-03-30
JPS5448725A (en) 1979-04-17
DK152117B (da) 1988-02-01
AU517691B2 (en) 1981-08-20
NL187350B (nl) 1991-04-02
IE47323B1 (en) 1984-02-22
NL7808900A (nl) 1979-03-06
JPS5822103B2 (ja) 1983-05-06
PL209254A1 (pl) 1979-05-07
ES473012A1 (es) 1979-10-16
IT1098806B (it) 1985-09-18
NL187350C (nl) 1991-09-02
MX5334E (es) 1983-06-24
DE2837529A1 (de) 1979-03-08
BR7805718A (pt) 1979-04-17
IL55448A0 (en) 1978-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU179968B (en) Process for the purification of dinitroanilines by means of inorganic acid halides
JP4403482B2 (ja) 置換複素環尿素合成のための中間体およびその製造方法
DeTata et al. A comparison of common swabbing materials for the recovery of organic and inorganic explosive residues
Holmgren et al. Extraction of explosives from soil followed by gas chromatography–mass spectrometry analysis with negative chemical ionization
US4226789A (en) Removal of nitrosamines from denitroanilines by treatment with HCl
Krull et al. Problem of artifacts in the analysis of N-nitroso compounds
JPS5840940B2 (ja) ニトロソ化剤の除去方法
Nielsen et al. Reagents for photoaffinity labeling. I. Photobinding efficiency of aryl azido-, diazocyclopentadienyl-and ethyl diazomalonyl-derivatives of 9-aminoacridine
HU182483B (en) Process for producing nitrozoamines from dinitro-anilines
JPS5822101B2 (ja) ジニトロアニリン類の精製方法
Huebner Paper chromatography of pyridine derivatives
Beardah et al. Effectiveness of contamination prevention procedures in a trace explosives laboratory
US4187076A (en) Paraquat detection method
KR820000052B1 (ko) 무기산 할라이드로 디니트로 아닐린을 정제하는 방법
CN114594188A (zh) 一种衍生化-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法筛查未知酰基化基因毒杂质的方法
KR820000056B1 (ko) 브롬과 염소로서 디니트로 아닐린을 정제하는 방법
KR820000427B1 (ko) 디니트로아닐린 정제법
JPS60146851A (ja) ニトロソアミンを含有していないｎ，ｎ‐ジ置換ニトロ芳香族アミンを製造するため及びこれらの化合物をニトロソアミンの生成に対して安定化するための方法
Chang et al. Precolumn derivatization for improved detection in liquid chromatography-photolysis-electrochemistry
Wu et al. Derivatization of genotoxic nitroaromatic impurities for trace analysis by LC-MS
CN104297013B (zh) 一种离子迁移谱采样条的净化处理方法
CN103399075B (zh) 一种有机爆炸残留物双模式检测方法及试剂盒
Wijeratne et al. Thermochemical studies of substituted phenylnitrenes: Enthalpies of formation of chlorophenylnitrenes
Day Jr et al. Determination of volatile nitrosamine contaminants in formulated and technical products of dinitroaniline herbicides
RU1814060C (ru) Способ определени нитритов в воде и продуктах сельского хоз йства

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee