CS223089B1 - Sposob výroby l-fenyI-4-ainíno-5-chlór-6-pyridazónu - Google Patents

Description

3 4 223089

Predmetom vynálezu je spósob spracová-vania reakčnej zmesi po aminácii 1-fenyl--4,5-dichlór-6-pyridazónu obsahujúcej hlav-ně NHáCl, l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyrida-zón, l-fenyl-4-chlór-5-amíno-6-pyridazón al-fenyl-4,5-dichlór-6-pyridazón, pričom saroztavená zmes uvedených uvedených látokextrahuje vo vodě alebo v roztoku chloriduamonného za vzniku technického l-fenyi-5--amíno-5-chlór-6-pyridazónu a získaný filt-rát sa recirkuluje do procesu extrakcie apo opátovnom použití sa z něho kryštalizá-ciou získává chlorid amónny.

Doteraz známy spósob spracovania reakč-nej zmesi l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyrida-zónu po aminácii využívá použitie organic-kého rozpúšťadla na extrakciu neúčinnéhoizoméru, pričom sa roztavená tavenina vy-púšťa do nepolárného rozpúšťadla, napří-klad xylénu, a ďalej sa zmes spracovávaazeotropickou destiláciou s vodnou parou,pričom chlorid amónny prechádza do vod-ného roztoku. Zaužívaný spósob spracová-vania reakčnej zmesi l-fenyl-4-amíno-5--chlór-6-pyridazónu má niekofko- nevýhod.Nevýhodou je vypúšťanie roztavenej tave-niny pri teplote 180 °C až 200 °C do organic-kého rozpúšťadla. Tento postup je z hradis-ka požiarnej ochrany nevyhovujúci pretožeje sprevádzaný možnosfou požiaru, v přípa-de ak sa nepracuje v inertnej atmosféře du-síka. Zavádzanie dusíka do procesu extrak-cie taveniny v organickom rozpúšťadle kom-plikuje technologický postup výroby. Ďal-šou nevýhodou je, že pri azeotropickej des-tilácii a extrakcii neúčinného izoméru, od-chádza vo formě neúčinného izoméru 2 %až 4 % účinnej látky l-fenyl-4-amino-5--chlór-6-pyridazónu. Zaužívaný postup mátiež nevýhodu v tom, že odpadne vody zís-kané z azeotropického odstraňovania orga-nického rozpúšťadla obsahujúce chloridamónny v nízkej koncentrácii sa ďalej ne-využívajú, pričom tieto vody obsahujú ajmalé množstvo organického rozpúšťadla, na-příklad xylénu.

Zistili sme, že proces spracovávania re-akčnej zmesi po aminácii l-fenyl-4,5-di-chlór-6-pyridazónu možno upravit podťapredmetu vynálezu tak, že zmes získaná poaminácii l-fenyl-4,5-dichlór-6-pyridazónuobsahujúca hlavně l-fenyl-4-amíno-5-chlór--6-pyridazón, l-fenyl-4-chlór-5-amíno-6-py-ridazón, l-fenyl-4,5-dichlór-6-pyridazón achlorid amónny sa roztaví na teplotu 170 °Caž 200 °C a ďalej sa vypúšťa do vody ale-bo do roztoku chloridu amonného za inten-zívnéha miešania vody alebo chloridu amon-ného v roztoku, pričom počiatočná teplotavody alebo roztoku chloridu amónneho je20 °C až 70 °C. Po ukončení pridávania ta-veniny sa zmes mieša 5 až 120 minút a ďa-lej sa izoluje tuhá fáza od roztoku chloriduamónneho. Pridávanie taveniny ako aj pro-ces extrakcie do vody alebo do roztokuchloridu amónneho- možno viesť kontinuál-ně alebo diskontinuálne. Získaný roztok chloridu amónneho- možno recirkulovať doprocesu spracovania reakčnej zmesi po ami-nácii, pričom dochádza k príprave nasýte-ného roztoku chloridu amónneho. Výhodou postupu je, že sa v procese ex-trakcie chloridu amónneho vodou alebo roz-tokom chloridu amónneho nevyžaduje inert-ně dusíkové prostredie, čím sa technologic-ký postup výroby zjednodušuje. Ďalšou vý-hodou je, že sa získává postupné nasýtenýroztok chloridu amónneho, z ktorého mož-no- získat kryštalizáciou chlorid amónny aodpadný filtrát sa opatovne dá použit doprocesu extrakcie, čím sa zníži objem odpa-dových vod na minimum. Výhodou je, žepostup podl'a postupu vynálezu neobsahujeodpadnú vodu s organickým rozpúštadlom.Jeho velkou výhodou je, že nedochádza kstratám účinnej látky, pretože sa neodde-luje neúčinný izomér od účinnej látky.

Predmet vynálezu dokumentují! nasledu-júce příklady, ktoré však vóbec nevyčerpá-vajú jeho rozsah. Příklad 1

Pro laboratórny pokus bola odobratá vzor-aa reakčnej zmesi po ukončení aminácie,pričom priemerné zloženie tejto zmesi bolo19,91 % chloridu amónneho, 70,45 % hmot.l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyridazónu, 25,8percenta hmot. l-fenyl-4-chlór-5-amíno-6--pyridazónu a 3,75 % hmot. l-fenyl-4,5--dichlór-6-pyridazónu. Reakčná zmes v množ-stve 35 g sa udržiavala v roztavenom stavev dvojhrdlej sklenenej baňke vloženej v kú-peli teplonosného média, ktorého teplotabola 180 °C do 220 °C. Roztavená reakčnázmes sa preliala do 300 ml vody, ktorá b.o-la predom vyhriata na 50 °C a intenzívně samiešala. Doba pridávania roztavenej reakč-nej zmesi trvala cca 10 minút. Teplota vod-ného roztoku počas pridávania reakčnejzmesi pozvolné vystúpila na 80 °C. Po 10minútach miešania sa tuhá fáza odfiltrovalaa vysušila v sušiarni pri 105 °C do kon-štantnej hmotnosti. ŽJískalo sa 24 g technic-kého produktu l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6--pyridazónu, ktorého zloženie odpovedalo70 % hmot. l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyri-dazónu, 26 % hmot. l-fenyl-4-chlór-5-amí-no-6-pyridazónu a 3,75 % hmot. 1-fenyl--4,5-dichlór-6-pyridazónu, ktorý obsahovalstopové množstvo chloridu amónneho. Priprelievaní taveniny do vody vznikli stratyna produkte, ktorý ostal zatuhnutý na stě-nách baniek. Vo vodnom roztoku získanompo filtrácii bolo zistené 2,15 % hmot. chlo-ridu amónneho. Příklad 2 V laboratórnom pokuse bola použitá vzor-ka reakčnej zmesi získanej po ukončení ami-nácie, pričom obsahovala 18,12 % hmot.chloridu amónneho a zbytok tvořila zmes

Claims (4)

1. obsahujúca hlavně l-fenyl-4-amíno-5-chlór--6-pyridazón, l-fenyl-4-chlór-5-amíno-6-py-ridazón a l-fenyl-4,5-dichlór-6-pyridazón.100 g roztavené] zmesi, ktorej teplota bola180 CC, sa prelialo za intenzívneho mieša-nia do 500 ml vody p.o dobu 5 minút, teplotavody bola 70 °C. Ďale] sa tuhá fáza odfiltro-vala, premyla 150 ml vody a technický 1--fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyridazón sa priteplote 105 °C vysušil do konstantně] hmot-nosti. Získalo sa 76 g technického 1-fenyl--4-amín.o-5-chlór-6-pyridazónu obsahujúce-ho 75,5 % hmot. l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyridazón, 24,3 % l-fenyl-4-chlór-5-amíno--6 pyridazónu a 0,2 % hmot. l-fenyl-4,5-di-chlór-6-pyridazónu. Získaný filtrát z pokusuč.
2. 2 sa použil v pokuse č.
3. 3. Příklad 3 Extr akcii sa podrobilo 140 g roztavené]reakčne] zmesi získané] z procesu výrobyl-fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyridazónu, .obsahu]úceho 18,92 % hmot. chloridu amonného,ďale] l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyridazón,l-fenyl-4-chlór-5-amíno-6-pyridazón a 1-fe-nyl-4,5-dichlór-6-pyridazón. Roztavená ta-venina pri teplote 180 °C sa vliala do 800 mlroztoku, získaného z pokusu 1 a 2, uvede-ných v příklade 1 a 2, pričom počiatočnáteplota roztoku chloridu amonného bola 65°Celsia. Tavenina sa prelievala do roztoku chloridu amónneho za intenzívneho mieša-nia. Tuhá, vyzrážaná fáza sa odfiltrovala zatepla a po vysušení do konštantne] hmot-nosti sa získalo 110 g technického 1-fenyl--4-amíno-5-chlór-6-pyridazónu, obsahu]úce-ho 72,3 % hmot. l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6--pyridazón, 25,4 % hmot. l-fenyl-4-chlór-5-amíno-6-pyridazónu a 2,4 % hmot. 1-fe-nyl-4,5-dichlór-6-pyridazónu. P r í k 1 a d
4. 4 V příklade 4 sa postupovalo ako v pří-klade 3, pričom na extrakciu sa použilo 172g roztavené] zmesi chloridu amónneho, 1--fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyridazónu, 1-fenyl--4-chlór-5-amíno-6-pyridazón a l-fenyl-4,5--dichlór-6-pyridazón, obsahujúcej 20,92 %chloridu amónneho, ktorá sa vliala do 850ml chloridu amónneho, získaného z příkla-du 1 až 3 a získalo sa 130 g technického 1--fenyl-4-amíno-5-chlór-6-pyridazónu, obsa-hujúceho 72,3 % l-fenyl-4-amíno-5-chlór--6-pyridazónu, 25,3 % hmot. l-fenyl-4-chlór--5-amíno -6-pyridazónu a 2,3 % hmot. 1-fe-nyl-4,5-dichlór-6-pyridazónu. Filtrát saochladil zo 60 °C na 20 cC, pričom sa kryš-talizáciou získalo 8,0 g chloridu amónneho. SpQsob výroby podl'a predmetu vynálezumožno využit pri výrobě selektívneho her-bicídneho přípravku na báze l-fenyl-4-amí-no-5-chlór-6-pyridazónu.' PŘEĎME' Sposob výroby l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6--pyridazónu amináciou l-fenyl-4,5-chlór-6--pyridazónu amoniakom, vyznačený tým, žesa roztavená zmes, získaná po aminácii 1--fenyl-4,5-chlór~pyridazónu amoniakom, ob-sahujúca hlavně l-fenyl-4-amíno-5-chlór-6--pyridazón, l-fenyl-5-amín.o-4-chiór-6-pyri-dazón, l-fenyl-4,5-dichlór-6-pyridazón aNH4CI, přidává za miešanra do vo-dy, alebo do roztoku chloridu amónneho, VYNÁLEZU pričom počiatočná teplota vody je 20 až 80°Celsia a ďalej sa izoluje l-fenyl-4-amíno-5--chlór-6-pyrídazón technický od vodnéhoroztoku, získaný roztok chloridu amónnehosa recykluje opatovne na extrakciu tech-nické] zmesi po aminácii l-fenyl-4,5-chlór-6--pyridazónu a po opakovaném použití sazískává z něho chlorid amónny kryštalizá-ciou.