SU1680694A1 - Способ получени тиокарбогидразида - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к гидра- зидам, в частности к получению тио- карбогидразида, который используетс  в синтезе полимеров, красителей, ионообменных смол, в фотографии„ Цель - повышение безопасности процесса Получение ведут реакцией диэтилдитио- карбамата натри  с гидразингидратом в присутствии гидразина дигидрох о- рида и воды при массовом соотношении 1:(0,7-0,8):(0,3-0,4):(0,1-1,/) при 80-95°С„ Процесс провод т с возвратом маточного раствора в реакцию Выход 91%о 1 табл,

Description

Изобретение относитс  к органической химии,   именно к усовершенствованному способу получени  тиокарбо- гидразида, наход щего применение в р де областей: в синтезе полимеров, красителей,-ионообменных смол, в фотографии и т о д

Цель изобретени  - повышение безопасности производства тиокарбогид- разида„

Тиокарбогидразид образуетс  с максимальным выходом при нагревании до 80-95°С реакционной смеси, содержащей 260-450 г/л диэтилдитиокарба- мата натри  ДЭДТК, 210-365 г/л гид- разингидрата ГГ и 90-155 г/л гидразин дигидрохлорида ГД в соотношении 1:(0,7-0,8);(0,3-0,4) с последующим охлаждением и выделением целевого продукта и возвратом маточного раствора в реактор дл  дальнейшего реагировани . После - четырехкратного повторени  такой процедуры (общее врем  реакции 2,2-10,5 ч) выход тиокар- богидразида достигает 85-91%0 Верхний предел концентрации компонентов в смеси лимитирован растворимостью в ней ДЭДТК, нижний, как это видно из таблицы - снижением выхода тио- кар б о гидр аз ида„

При температурах ниже 80DC общее врем  проведени  синтеза возрастает до нескольких суток и становитс  неприемлемым ,, При температурах выше 95°С Тиокарбогидразид заметно загр знен образующейс  в ходе побочных процессов элементарной серой

Изобретение иллюстрируетс  следующими примерамио

Пример 1 о 370 г ДЭДТК раствор ют при нагревании в 200 мл дистиллированной воды, сливают с раствором 125 г дигидрохлорида гидразина в 300 мл гидразингидрата, довод т

сл С

о

00

о о о

объем до 1 л водой и нагревают на вод ной бане при 80°С в течение 50 мин Через 4 ч (врем  необходимое дл  остывани  раствора и кристаллизации продукта реакции) отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 50 мл водЫо Фильтрат и раствор после промывки сливают и нагревают при 80°С в течение 1,5 чс Через 4 ч отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 50 мл водьи Фильтрат и раствор после промывки нагревают в течение 3 ч при 80°С, Через 4 ч отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 30 мл водьь Фильтрат и раствор после промывки нагревают при 80°С в течение 5 ч, охлаждают и оставл ют дл  кристаллизации на 8 ч„ Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл воды, объедин ют с предыдущими порци ми , еще раз промывают 100 мл воды 60 мл этанола и высушивают на воздухе ,, Выход 159,3 г (91%) „

Инфракрасный спектр поглощени  и температура плавлени  полученного продукта (168-169°С) полностью совпадают со спектром и температурой плавлени  тиокарбогидразида, полученного по известной методике„

Остальные примеры, позволившие выбрать оптимальные услови  проведени  реакции, даны в таблице,,

Оставшийс  фильтрат в цел х-более полного использовани  гидразингидрата может быть использован дл  растворе- ни  реагентов в последующих синтезах

Предложенный способ позвол ет получать тиокарбогидразид с высоким выходом из относительно безопасных исходных соединений (ДЭДТК - нелетучий , негорючий и малотоксичный продукт ) „ Кроме того, исходные соединени  дл  синтеза дешевы, доступны

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  тиокарбогидразида взаимодействием гидразингидрата с тиокарбонилсодержашим соединением при нагревании с последующим выделением целевого продукта и возвратом маточного раствора в реакцию, отличающийс  тем, что, с целью повышени  безопасности процесса, в качестве тиокарбонилсодержащего соединени  используют диэтилдитиокар- бамат натри , который подвергают взаимодействию с гидразингидратом в присутствии гидразина дигидрохлорида и воды при их массовом соотношении, равном 1:(0,7-0,8):(0,3-0,4): :(0,1-0,/) при температуре 80-95 С„