JPH06340644A - ７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサンの合成 - Google Patents
７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサンの合成Info
- Publication number
- JPH06340644A JPH06340644A JP3163161A JP16316191A JPH06340644A JP H06340644 A JPH06340644 A JP H06340644A JP 3163161 A JP3163161 A JP 3163161A JP 16316191 A JP16316191 A JP 16316191A JP H06340644 A JPH06340644 A JP H06340644A
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- JP
- Japan
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- mixture
- amino
- acid
- nitroaniline
- sodium azide
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D271/12—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 固体推進剤などにおいて有用な７−アミノ−
４，６−ジニトロベンゾフロキサン化合物を提供する。 【構成】 制御した発熱線条件下において、溶媒中の
２，３，４，６−テトラニトロアニリンを水性ナトリウ
ムアジドと反応させることにより７−アミノ−４，６−
ジニトロベンゾフロキサン化合物を調製する。
４，６−ジニトロベンゾフロキサン化合物を提供する。 【構成】 制御した発熱線条件下において、溶媒中の
２，３，４，６−テトラニトロアニリンを水性ナトリウ
ムアジドと反応させることにより７−アミノ−４，６−
ジニトロベンゾフロキサン化合物を調製する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、爆薬化合物の分野に関
するものである。更に詳細には、本発明は、７−アミノ
−４，６−ジニトロベンゾフロキサンの改良した調製方
法に関するものである。
するものである。更に詳細には、本発明は、７−アミノ
−４，６−ジニトロベンゾフロキサンの改良した調製方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】固体推進剤及び爆薬における化合物とし
て有用な高エネルギ物質及びその調製方法は従来公知で
ある。
て有用な高エネルギ物質及びその調製方法は従来公知で
ある。
【０００３】７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロ
キサンの合成及び特性は、米国法定発明登録番号Ｈ４７
６において報告されており、ＣＨ2Ｃｌ2中のモノクロ−
４，６−ジニトロベンゾフロキサンをアンモニア雰囲気
中において撹拌し、７−アミノ−４，６−ジニトロベン
ゾフロキサンのアンモニウム塩を調製する。希釈塩酸で
処理することにより、７−アミノ−４，６−ジニトロベ
ンゾフロキサンが生成される。
キサンの合成及び特性は、米国法定発明登録番号Ｈ４７
６において報告されており、ＣＨ2Ｃｌ2中のモノクロ−
４，６−ジニトロベンゾフロキサンをアンモニア雰囲気
中において撹拌し、７−アミノ−４，６−ジニトロベン
ゾフロキサンのアンモニウム塩を調製する。希釈塩酸で
処理することにより、７−アミノ−４，６−ジニトロベ
ンゾフロキサンが生成される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサ
ン（７−ａｍｉｎｏ−４，６−ｄｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚ
ｏｆｕｒｏｘａｎ）の新規で且つ本質的に一層安定した
製造方法を提供することである。
ころは、７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサ
ン（７−ａｍｉｎｏ−４，６−ｄｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚ
ｏｆｕｒｏｘａｎ）の新規で且つ本質的に一層安定した
製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、固体推進剤等
において有用な７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフ
ロキサン化合物を提供している。該化合物を製造する方
法は、３−ニトロアニリンのニトロ化により２，３，
４，６−テトラニトロアニリンを生成し、次いで酢酸中
においてナトリウムアジドと反応させて７−アミノ−
４，６−ジニトロベンゾフロキサンを生成する、各ステ
ップを有している。
において有用な７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフ
ロキサン化合物を提供している。該化合物を製造する方
法は、３−ニトロアニリンのニトロ化により２，３，
４，６−テトラニトロアニリンを生成し、次いで酢酸中
においてナトリウムアジドと反応させて７−アミノ−
４，６−ジニトロベンゾフロキサンを生成する、各ステ
ップを有している。
【０００６】
【実施例】本発明は、次式で表される７−アミノ−４，
６−ジニトロベンゾフロキサンを調製する新規な方法を
提供している。
６−ジニトロベンゾフロキサンを調製する新規な方法を
提供している。
【０００７】
【化１】
【０００８】７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロ
キサン化合物は、感受性の低い熱的に安定な爆薬であ
る。７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサンの
物理的且つ化学的な特性を以下の表１にまとめてある。
キサン化合物は、感受性の低い熱的に安定な爆薬であ
る。７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサンの
物理的且つ化学的な特性を以下の表１にまとめてある。
【０００９】 表１ 特性 測定値 分子式 Ｃ6Ｈ3Ｎ3Ｏ6 分子量 ２４１．１２ 密度 １．９０２±０．００８g/cm3 溶融点(DSC. 10°/min) ２７０°（分解） 酸素バランス（ＣＯ） −１０ パ−セント窒素 ２９．１ 爆発速度（計算上） ７．９１mm/μs 爆発圧力（計算上） ２８２Kbar 衝撃感度（Ｈ30）＊ １００cm(TNT±75cm) 生成熱 ＋３６．７９％０．７２Kcal/mol （注）＊は鉱山局（Bureu of Mines)による。
【００１０】７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロ
キサンの製造は、従来、３ニトロアニリンのニトロ化に
より２，３，４，６−テトラニトロアニリンを生成し、
次いで酢酸中でナトリウムアジドと反応させて７−アミ
ノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサン（ＡＤＮＢＦ）
を生成することによって調製されている。既存の方法
は、第１ステップとして、３０％発煙硫酸と９８％硝酸
との混合混酸を使用し、次いで固体ナトリウムアジドの
添加を行う。前述した混合硝酸錯体の代わりに、無水硝
酸を使用し、且つ第２ステップにおいてナトリウムアジ
ドの水溶液を使用することにより、本発明の新規な方法
が提供される。
キサンの製造は、従来、３ニトロアニリンのニトロ化に
より２，３，４，６−テトラニトロアニリンを生成し、
次いで酢酸中でナトリウムアジドと反応させて７−アミ
ノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサン（ＡＤＮＢＦ）
を生成することによって調製されている。既存の方法
は、第１ステップとして、３０％発煙硫酸と９８％硝酸
との混合混酸を使用し、次いで固体ナトリウムアジドの
添加を行う。前述した混合硝酸錯体の代わりに、無水硝
酸を使用し、且つ第２ステップにおいてナトリウムアジ
ドの水溶液を使用することにより、本発明の新規な方法
が提供される。
【００１１】７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロ
キサンを製造する本発明方法をより良く理解するため
に、以下の具体例を参考に説明する。
キサンを製造する本発明方法をより良く理解するため
に、以下の具体例を参考に説明する。
【００１２】例１２，３，４，６−テトラニトロアニリン（ＴＮＡ）の調
製 機械的撹拌器と温度計と２５０ｍｌと添加用漏斗とを具
備する５，０００ｍｌ３首型丸底フラスコを、濃縮硫酸
１，０００ｍｌ内に１０７ｇ（０．７８モル）の３−ニ
トロアニリンで充填し、且つ電気的加熱マントルによっ
て６０℃に加熱させた。該マントルを除去し、且つ１９
０ｍｌの無水硝酸（２８５ｇ；４．５２モル）をゆっく
りと一滴一滴添加させた。その添加速度は、添加中の反
応温度を６５±３℃に維持するために、永久的氷水浴と
共に調節させた。その添加を完了した後に、該混合物
を、２０分の間外部加熱又は冷却なしで撹拌させ、その
間反応温度はゆっくりと落ち着いた。次いで、温度を４
０℃へ低下させるために氷浴を使用し、且つ酸中の厚い
スラリ−状の生成物をフリットガラスブチナ−（Ｂｕｃ
ｈｎｅｒ）漏斗を介して濾過させた。該フラスコ及びフ
ィルタケ−キを５０％硫酸でリンスし、次いで水でリン
スし、且つその黄−緑ケ−キを該漏斗上で乾燥させるた
めにそのまま残存させた。収量は多少湿った固体として
１５７ｇ（７４％）であり、それは更に純粋化させるこ
となしに、次ぎのステップにおいて使用するのに適した
ものであった。その溶融点（ｍｐ＝２２６℃、分解あ
り）及び真性のサンプルと同一のこの物質の赤外線スペ
クトルを決定するために、少量のサンプルを乾燥させ
た。
製 機械的撹拌器と温度計と２５０ｍｌと添加用漏斗とを具
備する５，０００ｍｌ３首型丸底フラスコを、濃縮硫酸
１，０００ｍｌ内に１０７ｇ（０．７８モル）の３−ニ
トロアニリンで充填し、且つ電気的加熱マントルによっ
て６０℃に加熱させた。該マントルを除去し、且つ１９
０ｍｌの無水硝酸（２８５ｇ；４．５２モル）をゆっく
りと一滴一滴添加させた。その添加速度は、添加中の反
応温度を６５±３℃に維持するために、永久的氷水浴と
共に調節させた。その添加を完了した後に、該混合物
を、２０分の間外部加熱又は冷却なしで撹拌させ、その
間反応温度はゆっくりと落ち着いた。次いで、温度を４
０℃へ低下させるために氷浴を使用し、且つ酸中の厚い
スラリ−状の生成物をフリットガラスブチナ−（Ｂｕｃ
ｈｎｅｒ）漏斗を介して濾過させた。該フラスコ及びフ
ィルタケ−キを５０％硫酸でリンスし、次いで水でリン
スし、且つその黄−緑ケ−キを該漏斗上で乾燥させるた
めにそのまま残存させた。収量は多少湿った固体として
１５７ｇ（７４％）であり、それは更に純粋化させるこ
となしに、次ぎのステップにおいて使用するのに適した
ものであった。その溶融点（ｍｐ＝２２６℃、分解あ
り）及び真性のサンプルと同一のこの物質の赤外線スペ
クトルを決定するために、少量のサンプルを乾燥させ
た。
【００１３】例２７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサン（ＡＤ
ＮＢＦ）の調製 機械的撹拌器と温度計と２５０ｍｌと泡立て器に連通さ
れた添加用漏斗とを具備する５，０００ｍｌ３首型丸底
フラスコにおいて、ＴＮＡ調製（１５７ｇ；０．５８最
大モル）からの湿ったフィルタ−ケ−キを室温において
７００ｍｌの氷酢酸内に懸濁させ、且つ２００ｍｌの水
中の７６．４ｇ（１．１８）のナトリウムアジドの水溶
液を添加させた。添加速度及び外部冷却を使用すること
により、温度を２０−２８℃に維持させた。ナトリウム
アジド溶液の約１／３が添加された時にガス発生が明ら
かであり、その添加が完了する迄（約４０分）、滑らか
な状態にとどまった。次いで、該反応フラスコをゆっく
りと８０℃へ加熱させた。約６０℃でガス発生が活発と
なり、且つ８０℃において約３０分後に終了した。その
反応は、全部で６０分間の間、８０℃に維持され、且つ
一晩かけて室温へ冷却させた。その生成物を濾過し、水
で十分に洗浄し、漏斗上に空気乾燥のために載置させ
た。固体生成物（１２７ｇ；計算上９０％収量）を湿気
のある状態で格納させた。赤外線スペクトル分析及び溶
融点（ｍｐ＝２７４−２７５℃、分解あり）のために少
量のサンプルを乾燥させ、それらは真性のサンプルのも
のと同一であった。
ＮＢＦ）の調製 機械的撹拌器と温度計と２５０ｍｌと泡立て器に連通さ
れた添加用漏斗とを具備する５，０００ｍｌ３首型丸底
フラスコにおいて、ＴＮＡ調製（１５７ｇ；０．５８最
大モル）からの湿ったフィルタ−ケ−キを室温において
７００ｍｌの氷酢酸内に懸濁させ、且つ２００ｍｌの水
中の７６．４ｇ（１．１８）のナトリウムアジドの水溶
液を添加させた。添加速度及び外部冷却を使用すること
により、温度を２０−２８℃に維持させた。ナトリウム
アジド溶液の約１／３が添加された時にガス発生が明ら
かであり、その添加が完了する迄（約４０分）、滑らか
な状態にとどまった。次いで、該反応フラスコをゆっく
りと８０℃へ加熱させた。約６０℃でガス発生が活発と
なり、且つ８０℃において約３０分後に終了した。その
反応は、全部で６０分間の間、８０℃に維持され、且つ
一晩かけて室温へ冷却させた。その生成物を濾過し、水
で十分に洗浄し、漏斗上に空気乾燥のために載置させ
た。固体生成物（１２７ｇ；計算上９０％収量）を湿気
のある状態で格納させた。赤外線スペクトル分析及び溶
融点（ｍｐ＝２７４−２７５℃、分解あり）のために少
量のサンプルを乾燥させ、それらは真性のサンプルのも
のと同一であった。
Claims (6)
- 【請求項１】 ７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフ
ロキサンの調製方法において、 (a)適宜の反応容器内において、２，３，４，６−テト
ラニトロアニリン及び溶媒の混合物を形成し、 (b)発熱線を制御しながら、前記混合物を水性ナトリウ
ムアジドと混合させ、 (c)前記混合物と水性ナトリウムアジドとを反応させて
７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサンを生成
する、上記各ステップを有することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 請求項１において、前記水性ナトリウム
アジドと前記混合物とを混合させることにより発生する
反応温度は、初期的に反応温度を３０分の間２０℃から
２８℃に維持し、次いで６０分の間８０℃へ温度を上昇
させることによって制御することを特徴とする方法。 - 【請求項３】 請求項１において、前記溶媒は氷酢酸で
あることを特徴とする方法。 - 【請求項４】 ２，３，４，６−テトラニトロアニリン
の調製方法において、 (a)適宜の反応容器内において、大気温度において、濃
縮硫酸中に３−ニトロアニリンの混合物を導入し、 (b)ステップ(a)における混合物を６０℃へ加熱し、 (c)前記３−ニトロアニリンと硫酸の混合物への無水硝
酸の添加を遅くさせ、 (d)前記無水硝酸、３−ニトロアニリン、硝酸の混合物
を反応させて固体を沈殿させ、 (e)前記固体を鉱物酸で、次いで水で洗浄して２，３，
４，６−テトラニトロアニリン生成物を生成する、上記
各ステップを有することを特徴とする方法。 - 【請求項５】 請求項４において、無水硝酸３−ニトロ
アニリンと硫酸との混合物を反応させる間、約６５℃の
反応温度を維持することを特徴とする方法。 - 【請求項６】 請求項４において、前記鉱物酸が硫酸で
あることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55605490A | 1990-07-20 | 1990-07-20 | |
| US556054 | 1990-07-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340644A true JPH06340644A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=24219708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3163161A Pending JPH06340644A (ja) | 1990-07-20 | 1991-07-03 | ７−アミノ−４，６−ジニトロベンゾフロキサンの合成 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5136041A (ja) |
| EP (1) | EP0467033A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06340644A (ja) |
| AU (2) | AU631980B2 (ja) |
| CA (1) | CA2040880A1 (ja) |
| NO (1) | NO912673L (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7145016B1 (en) | 2003-08-28 | 2006-12-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Nitrobenzodifuroxan compounds, including their salts, and methods thereof |
| CN103450108A (zh) * | 2012-06-04 | 2013-12-18 | 南京理工大学 | 多氨基多硝基苯并氧化呋咱金属配合物及其制备方法 |
| CN113462371A (zh) * | 2021-08-11 | 2021-10-01 | 北京国海能源技术研究院 | 一种低压浅层油井用热酸助排解堵剂及应用方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD205898A1 (de) * | 1982-07-09 | 1984-01-11 | Hermann Matschiner | Verfahren zur herstellung von 4-halogeno-benz-2,1,3-oxadiazolen |
| US4529801A (en) * | 1983-11-28 | 1985-07-16 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Primary explosive |
| US4754040A (en) * | 1985-02-25 | 1988-06-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Method of preparing an explosive compound |
| USH476H (en) * | 1985-04-22 | 1988-06-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Synthesis of 7-amino-4,6-dinitrobenzofuroxan |
-
1991
- 1991-04-03 AU AU74069/91A patent/AU631980B2/en not_active Ceased
- 1991-04-19 CA CA002040880A patent/CA2040880A1/en not_active Abandoned
- 1991-05-13 EP EP91107725A patent/EP0467033A1/en not_active Withdrawn
- 1991-05-14 US US07/701,582 patent/US5136041A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-03 JP JP3163161A patent/JPH06340644A/ja active Pending
- 1991-07-08 NO NO91912673A patent/NO912673L/no unknown
-
1992
- 1992-10-26 AU AU27326/92A patent/AU2732692A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0467033A1 (en) | 1992-01-22 |
| AU631980B2 (en) | 1992-12-10 |
| AU2732692A (en) | 1992-12-17 |
| US5136041A (en) | 1992-08-04 |
| CA2040880A1 (en) | 1992-01-21 |
| NO912673D0 (no) | 1991-07-08 |
| AU7406991A (en) | 1992-01-23 |
| NO912673L (no) | 1992-01-21 |
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