CS219337B2

CS219337B2 - Fungicide means and method of making the active ingredients

Info

Publication number: CS219337B2
Application number: CS781916A
Authority: CS
Inventors: Adolf Hubele
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-03-29
Filing date: 1978-03-24
Publication date: 1983-03-25
Also published as: AU523007B2; IL54374A; NL7803328A; BR7801888A; CH629939A5; NZ186782A; IE46789B1; JPS6230182B2; SE7803479L; PL205639A1; US4151295A; BG28551A3; ZA781750B; PT67830A; ATA217978A; PT67830B; DE2813335A1; FR2385686B1; LU79323A1; AU3469578A

Description

ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ

REPUBLIKA (19)

ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY

POPIS VYNALEZU

KPATENTU (22) Přihlášeno 24 03 78 (21) (PV 19(116-78) (3i2) (31) ( 33) Právo přednosti od 29 03 77(392-9/77) Švýcarsko (40) Zveřejněno' 25 OB 82 (45) Vydáno 15 07 85 (72)

Autor vynálezu HUBELE ADOLF dr., MAGDEN (Švýcarsko) (73)

Majitel patentu CIBA-GEIGY AG, BASILEJ (Švýcarsko) (54) Fungícidní prostředek a způsob výroby účinné složky 219337 (11) (B2) (51) Int. Cl.3A 01 N 37/22 Předložený vynález se týká fungicidníhoprostředku, který obsahuje Jako účinnousložku nové sloučeniny vzorce I. Dále se vy-nález týká způsobu výroby těchto novýchúčinných látek jakož i použití těchto látekpři ochraně rostlin.

Fungícidní prostředek podle vynálezu sevyznačuje tím, že jako účinnou složku obsa-huje alespoň jednu sloučeninu obecnéhovzorce I

v němž Z znamená methylovou skupinu, nebo e-thylovou skupinu, která může být přeruše-na kyslíkem, nebo propylovou skupinu, kte-rá může být přerušena kyslíkem, R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 ato-my uhlíku nebo halogen,

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 3atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomyuhlíku nebo chlor, Rž znamená vodík, alkylovou skupinu s 1až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4atomy uhlíku nebo chlor nebo brom, R3 znamená vodík nebo methylovou sku-pinu, přičemž celkový počet atomů uhlíkuv substituentech R, Ri, R2 a R3 na fenylo-vém kruhu nepřesahuje číslo 8, R4 znamená některou z následujících sku-pin: — popřípadě halogenem substituovanou 2--furylovou skupinu nebo 2-tetrahydrofury-lovou skupinu, — Y—O—Rs nebo ---CH2—S—Rs, přičemž Y znamená skupinu —CH2—, —CH2—CHž— nebo —CH2—CH(CH3)—~, a

Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4atomy uhlíku, společně s vhodnými nosnými látkami nebo//a povrchově aktivními prostředky.

Alkylovým zbytkem nebo alkylovou částíalkoxyskupiny se podle počtu uvedených a-tomů uhlíku rozumí následující skupiny:methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, iso-butyl, sek.butyl nebo terc.butyl. Výraz halogen zahrnuje fluor, chlor, brom nebo jod. 219337 219337

Substituentem Z se míní především sku-piny—CH3—CH2—CH3—CHž—O—CH3a —CH2—O—CH2—CH3. V DOS 2 305 495 (— francouzský patent-ní spis č. 2 171171) a v DOS 2 328 340(= francouzský patentní spis č. 2 187 225)se jakožto herbicidy popisují sloučeniny,které jsou strukturně podobné sloučeninámvzorce I, které však místo substituentu R.4obsahují chloracetylovou skupinu. Tytosloučeniny nemají téměř žádný fungicidníúčinek a jsou s ohledem na svůj herbicidníúčinek nevhodné k potírání chorob rostlin.

Nyní bylo s překvapením zjištěno, žesloučeniny se strukturou vzorce I mají propraktické požadavky velmi příznivé fungi-cidní spektrum k ochraně kulturních rost-lin, aniž by tyto rostliny ovlivňovaly nežá-doucími vedlejšími účinky. Kulturními rost-linami jsou v rámci předloženého vynále-zu například obiloviny, kukuřice, rýže, ze-lenina, cukrová řepa, sója, podzemnice o-lejná, ovocné stromy, okrasné rostliny, pře-devším však vinná réva, chmel, okurkovitérostliny (okurky, dýně, melouny), lilkovitérostliny jako jsou brambory, tabák a rajskájablíčka, jakož i banánovníky, kakaovníky akaučukovníky.

Pomocí účinných látek vzorce I se mohouna rostlinách nebo na částech rostlin (plo-dech, listech, květech, stoncích, hlízách,kořenech) těchto a příbuzných užitkovýchkultur potlačovat nebo ničit vyskytující sehouby, přičemž zůstávají před napadenímtakovýmito houbami chráněny i později vy-rostlé části rostlin. Účinné látky jsou účin-né proti fytopathogenním houbám náleže-jícím do následujících tříd: Ascomycetes(například Erysiphaceae); Basidiomycetes,především proti houbám typu rzí; Fungi im-perfecti (například Moniliales); dále izejmé-na proti houbám Oomycetes, které náležejído třídy Phycomycetes, jako je Phytophtho-ra, Pseudoperonospora, Pythium nebo Plas-mopara. Kromě toho jsou sloučeniny vzor-ce I účinné také systemicky. Mohou se dá-le používat jako mořidla k ošetřování osi-va (plodů, hlíz, zrní) a semenáčků rostlink ochraně před houbovými infekcemi jakoži proti fytopathogenním houbám, které sevyskytují v půdě.

Jako fungicidy k ochraně rostlin jsou vý-hodné anilidy vzorce I, v němž R znamenámethyl, Ri znamená methyl, ethyl nebochlor, R2 znamená vodík, chlor nebo brom,alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v po-loze para nebo methylovou skupinu a R3znamená vodík nebo methylovou skupinu,zatímco Z, Rá a Rs mají význam uvedenýpod vzorcem I.

Tyto sloučeniny se označují jako skupinasloučenin Ia. Z této skupiny sloučenin Ia jsou na zá- kladě jejich účinku výhodné sloučeniny, vekterých R4 znamená methoxymethylovouskupinu, ethoxymethylovou skupinu, propo-xymethylovou skupinu, isopropoxymethylo-vou skupinu, methoxyethylovou skupinu, e-thoxyethylovou skupinu, 2-methoxypropylo-vou skupinu nebo nesubstituovanou 2-fury-lovou skupinu nebo 2-tetrahydrofurylovouskupinu, zatímco Z má shora uvedený vý-znam. Tyto sloučeniny budou označoványjako skupina sloučenin Ib. Z této skupiny sloučenin Ib nutno jakozajímavé zástupce uvést ty sloučeniny, vekterých Z znamená skupinu —CH2—O—CH3nebo —CH2—O—CH2—CH3.

Tyto sloučeniny budou označovány jakoskupina sloučenin Ic.

Sloučeniny obecného vzorce I se podlevynálezu vyrábějí

A. acylací sloučeniny obecného vzorce II

v němž

R, Ri, R2, R3 a Z mají význam uvedený provzorec I, působením karboxylové kyselinyobecného vzorce III HO—CO—R4 (ΠΙ) v němž

Ri má význam uvedený pro vzorec I,jejím halogenidem nebo anhydridem,nebo v případě přípravy derivátů, ve kte-rých R4 = Y—ORs nebo —CH2—S—Rs

B. počáteční monohalogenacetylací slouče-niny vzorce II na sloučeninu vzorce IV

v němž R, Ri, R2, Rs, Y a Z mají význam uvedenýpro vzorec I a

Hal‘ znamená atom halogenu, výhodněchloru nebo bromu,a další reakcí s alkanolem vzorce M—O—Rs nebo v případě, že Y = —CH2—, s merkap-tanem vzorce 219337 5 β Μ—S—Rs přičemž

Rs má význam uvedený pro vzorec I aM znamená vodík nebo kationt kovu, vý- hodně alkalického kovu nebo alkalické ze-miny, popřípadě jejich solemi s kovy, výhodně salkalickými kovy nebo s kovy alkalickýchzemin, nebo C. reakcí již acylovaného anilinu obecného vzorce V ( R % —NH~CQ~R^. (V) R « CH^ v. CH-Z 'CO~CH=CH(Hubo CH^)

(VID v němž

R, Ri, Rs, R3, Ri mají významy uvedenépro vzorec I, v přítomnosti akceptoru pro-tonů, jako butyllithia nebo hydridu sodné-ho, se sloučeninou obecného vzorce VI CH3

Hal“—CH—Z (VI) v němž Z má význam uvedený ve vzorci I aHal“ znamená atom halogenu, výhodně chloru nebo bromu, nebo

D. za účelem přípravy j3-alifatoxyethylderi-vátů (Rá = Y—ORs a Y = —CHz—CHz—nebo —CHž—CH/CH3/—), Michaelovou adi-cí alkoholu, popřípadě jeho alkoxidu HO——Rs s alkalickým kovem nebo kovem alka-lické zeminy, na adicí akrylovou kyselinounebo krotonovou kyselinou získaný mezi-produkt vzorce VII za vzniku sloučeninyvzorce T CH^

I

CH-Z

M-ORS -t-N co-chzch-ors(ti Mho Cfy ď)

Tyto reakce se mohou provádět v přítom-nosti nebo v nepřítomnosti, vůči reakčnímsložkám inertních, rozpouštědel nebo ředi-del. Jako takové přicházejí v úvahu napří-klad: alifatické nebo aromatické uhlovodí-ky, jako benzen, toluen, xyleny, petrolether;halogenované uhlovodíky, jako chlorben-zen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chlo-roform, ethery a etherické sloučeniny, jakodiethylether, dioxan, tetrahydrofuran, nitri-ly, jako acetonitril, Ν,Ν-dialkylované ami-dy, jako dimethylformamid, dimethylsulfo-xid, ketony, jako methylketony a směsi ta-kovýchto rozpouštědel navzájem. K acylaci podle postupu A nebo C nebok monohalogenaci podle postupu B se dajípoužívat odpovídající karboxylové kyselinysamotné, výhodně však jejich anhydridy ne-bo halogenidy, výhodně chloridy nebo bro-midy kyseliny.

Reakční teploty se pohybují mezi 0° a 180 °C, výhodně mezi 20° a 120 °C. V mnohapřípadech je výhodné použití činidel váza-jících kyseliny, popřípadě kondenzačníchčinidel. Jako takové přicházejí v úvahu ter-ciární aminy jako trialkylaminy, napříkladtriethylamin, pyridin a pyridinové báze, ne-bo anorganické báze, jako kysličníky a hyd-droxidy, kyselé uhličitany a uhličitany al-kalických kovů a kovů alkalických zeminjakož i octan sodný. Výrobní postup A vycházející ze slouče-nin vzorce II jakož i acylační stupeň vedou-cí ke sloučeninám vzorce IV, se mohou pro-vádět také bez činidel vázajících kyseliny,přičemž v některých případech je výhodnévedení dusíku k vypuzení vzniklého halo-genovodíku. V jiných případech je velmi vý-hodný přídavek dimethylformamidu jako ka-talyzátoru reakce.

Meziprodukty vzorce II se dají vyrábět

reakcí anilinu vzorce VIII 219337 7 8

Následující příklady slouží k bližšímu ob-jasnění vynálezu, aniž by tento vynález o-mezovaly. Údaje teplot jsou ve stupníchCelsia. Příklad 1 Příprava sloučeniny vzorce: v němž R, Ri, Rz a R3 mají význam definovaný podvzorcem I, se sloučeninou vzorce VI, při-čemž Z má význam uvedený pod vzorcem Ia Hal“ znamená kromě halogenu také dal-ší odštěpující se skupinu, jako napříkladzbytek tosylátový nebo brosylátový. Reakceprobíhá za shora uvedených podmínek.

Sloučeniny vzorce I nebo meziproduktypro jejich přípravu — vzorců II, IV neboVI — mají v sousední poloze ke zbytku Zcentrum asymetrie a mohou se štěpit ob-vyklým způsobem (například frakční krys-talizací nebo chromatografickým dělením)na optické antipody. Obě tyto konfiguracevzorce I mají rozdílně silný mikrobicidní ú-činek. Vliv dalších možných center asyme-trie v molekule nebo možná cis/trans — iso-merie alkenylových substituentů Rs mají namikrobicidní účinnost celkové molekuly ne-patrný vliv. Pokud se neprovádí záměrnásyntéza za účelem izolace čistých isomerůvzorce I nebo látek, které se používají projejich přípravu, získává se normálně pro-dukt ve formě směsi isomerů.

N-(l‘-methyl-2‘-methoxyethyl)-N-(furyl-2“--karbonyl) -2,6-dimethylanilin K 19,3 g N-(l‘-methyl-2‘-methoxyethyl)--2,6-dimethylanilinu ve 100 ml absolutníhotoluenu se za míchání při teplotě místnostipřidá 19,2 g chloridu furyl-2-karboxylovékyseliny v 50 ml toluenu, přičemž teplotavystoupí z 20 na 38 °C. Po dvouhodinovémvaru pod zpětným chladičem za současné-ho uvádění dusíku se směs ochladí na 30°,promyje se 200 ml nasyceného roztoku uh-ličitanu sodného a třikrát vždy 200 ml vo-dy, vysuší se síranem sodným, zfiltruje sea rozpouštědlo se odpaří. Zbylý olejovitýzbytek se uvede ke krystalizaci roztírání spetroletherem a překrystaluje se z hexanuza přídavku aktivního uhlí. T. tání 74 až76 °C.

Analogickým způsobem se vyrobí sloučeniny vzorce:

(Ri v poloze 6) slouče-nina č. Ri Rz R3 Z fyzikální data 1.1 CHs H H —CH2OCH3 t. t. 74 až 76° 1.2 CH3 4-Br H —CH2OCH3 t. t. 71 až 73° 1.3 C2H5 H H —CH2OCH3 t. t. 43 až 56° 1.4 CH3 4-C1 H —CH2OCH3 t. v. 135 až 137°//5,3 Pa 1.5 CH3O H H —CH2OCH3 t. v. 12874 Pa 1.6 Cl H H —CH2OCH3 t. v. 138 až 1407/8 Pa 1.7 CH3 3-Br H —CH2OCH3 olej 1.8 C2H5 4-C1 H —CH2OCH3 olej 1.9 CH3 3-CH3 H —CH2OCH3 t. t. 47 až 50’ 219337 9 10 slouče- Ri R2 nina č. fyzikální data R3

Z 1.10 CHz 3-CH3 5-CH3 —CH2OCH3 t. t. 67 až 69° 1.11 CH3 H H —CH3 t. t. 71 až 72,5° 1.12 CH3 4-Cl H —CH3 olej 1.13 CH3 H H —C2H5 t. t. 66 až 67° 1.14 CH3 4-Br H —C2H5 olej 1.15 C2H5 4-Cl H —C2H5 olej 1.16 CH3 H H —CH2OC2H5 1.1. 78 až 82° 1.17 CH3 4-Cl H —CH2OC2H5 t. v. 135 až 138°//4 Pa 1.18 C2H5 3-Br H — CH2OC2H5 olej 1.19 CH3 3-CH3 H — CH2OC2H5 t. t. 49 až 52 °C 1.20 CH3 3-CH3 5-CH3 — CH2OC2H5 t. t. 67 až 70° 1.21 Cl H H — CH2OC2H5 t. v. 130 až 133 ’C/ /5,3 Pa jakož i sloučeniny vzorce % R1 ca I 3 Cf-f-Z (Ri v poloze 6] slouče-nina č. Ri R2 R3 z fyzikální data 1.22 CH3 H H —CH2OCH3 olej 1.23 CH3 3-CH3 H —CH2OCH3 Olej 1.24 CH3 3-CH3 5-CH3 —CH2OCH3 olej 1.25 Cl H H —CH2OCH3 t. t. 58 až 65° 1.26 C2H5 H H —CH2OCH3 olej 1.27 CHs 4-Cl H —CH2OCH3 t. v. 134 až 135°/ /8 Pa 1.28 CHsO H H —CH2OCH3 olej 1.29 CH3 3-Br H —CH2OCH3 olej 1.30 CH3 4-sek.C4HgO H —CH2OCH3 olej 1.31 CH3 4-CH3O H —CH2OCH3 olej 1.32 CH3 H H —CH2OC2H5 olej 1.33 CH3 3-CH3 H —CH2OC2H5 olej 1.34 CH3 3-Br H —CH2OC2H5 vlskózní produkt 1.35 CÍ-I3 4-Cl H —CH2OC2H5 t. v. 13578 Pa 1.36 Cl 4-Br H —CH2OC2H5 viskózní produkt 1.37 CH3 H H CH3 olej 1.38 CH3 3-CH3 H —CHz—CHs olej 1.39 Cl H H —CH2—CH3 t. v. 85 až 9078 Pa 1.40 CH3 4-Br H — CH2—CH3 olej Příklad 2 Příprava sloučeniny vzorce: ca

4 X s\

CUCH^OCt-L 'ccaoc.a II Z 2, 5 o N- (l‘-methyl-2‘-methoxyethyl) -N-ethoxy-acetyl-2,6-dimethylanilin K 9,6 g N-(l‘-methyl-2‘-methoxyethyl)-2,6--dimethylanilinu a 6,3 g uhličitanu sodnéhove 40 ml absolutního toluenu se za míchánípři teplotě místnosti přidá 7,3 g chloridu e-thoxyoctové kyseliny ve 20 ml absolutníhotoluenu. Po tříhodinovém míchání při teplo-tě místnosti se směs zfiltruje, filtrát se zba-ví rozpouštědla a zbylý olej se destiluje vevysokém vakuu. T. varu 122 až 124 °C/5,3 Pa.

Analogickým způsobem se vyrobí násle- dující sloučeniny:

219337

ch3 ^co-ch^x (Rl v poloze 6)R3 sloučenina č

Ri R2 fyzikální konstanty 2.1 CH3 H H —OCH3 t. v. 122 až 124°//8 Pa 2.2 CHs H H —OC2H5 t. v. 122 až 124°//5,3 Pa 2.3 C2H5 H H —OC2H5 t. v. 12576,7 Pa 2.4 CHs 3-Br H —OC2H5 t. v. 11871,3 Pa 2.5 CH3 3-CH3 H —OC2H5 t. t. 11778 Pa 2.6 CH3 3-CH3 5-CH3 —OG2H5 t. t. 60 až 61° 2.7 Cl H H —OCH3 t. v. 112 až 1147/10,7 Pa 2.8 CH3O H H —O1SOC3H7 t. v. 13276,7 Pa 2.9 CH3 4-C1 H —OCHs t. v. 13275,3 Pa 2.10 CH3 4-ÍSOC3H7O H — O1SOC3H7 t. v. 16871,3 Pa 2.11 CH3 4-sek.C4H9O H —OCH3 t. v. 14272,7 Pa 2.12 CH3 H H —OnC3H7 t, v. 12875,3 Pa 2.13 C2H5 H H —OCH3 t. v. 130 až 1327/8 Pa 2.14 C2H5 H H —OC2H5 t. v. 130 až 1327/9,3 Pa 2.15 CH3 3-CH3 H —OCH3 t. v. 116 až 1187/5,3 Pa 2.16 Cl H H —OC2H5 t. v. 120 až 1227/0,6 Pa 2.17 CH3 3-CH3 5-CH3 —OCH3 t. v. 13475,3 Pa 2.18 CH3 4-C1 H —OC2H5 t. v. 121 až 1237/6,7 Pa 2.19 ÍSOC3H7 H H —OCH3 olej 2.20 CH3 H H —CH2OCH3 t. v. 136 až 1387/2,7 Pa 2.21 C2H5 H H —CH2OCH5 t. v. 13572,7 Pa 2.22 CH3 3-CH3 H —CH2OC2H5 t. v. 12775,3 Pa 2.23 CH3 3-CH3 5-CH3 —CH2OC2H5 t. v. 135 až 1387 2.24 CH3 3-CH3 H —CH2OCH3 /6,7 Pa t. v. 11775,3 Pa 2.25 CH3 3-ČH3 5-CH3 —CH2OCH3 t. v. 133 až 1367/5,3 Pa 2.26 CH3 H H —CH2OC2H5 t. v. 120 až 1227/13,3 Pa 2.27 Cl H H —CH2OC2H5 t. v. 128 až 1307/8 Pa 2.28 Cl H H —CH2OCH3 t. v. 118 až 1207/8 Pa 2.29 CH3 H H —CH(CH3)OCH3 olej 2.30 CH3 3-CH3 H —CH(CH3)OCH3 t. v. 118 až 1207/5,3 Pa 2.31 Cl H H —CH(CH3)OCH3 2.32 C2H5 H H —CH(GH3)OCH3 olej 2.33 ÍS0C3H7 H H —CH(CH3]OCH3 2.34 CH3 H H - -CH(CH3)OísoC3H7 olej 2.35 CH3 4-CH3 H —CH2OCH3 2.36 CH3 4-CH3 H —CH2OC2H5 olej jakož i sloučeniny 219337 2.37 ch3 isoC^H,. CH-ch-0-C^2 I cCl 'CO-CH^CH^OCH^ olej 2.38 2.39 tsoC^Hj | T\ OCHi CH3 CH-CH^O-CH^ CO-Ch£O-CH3 t. v. 125 až 12779,3 Pa

, 3 .CH-CH^O-CHZ I ^CO-CHj-O-CH-CI z. o viskózní produkt

Analogickým způsobem se vyrobí také následující sloučeniny: slouče-nina č.

Ri

C"2>

''CO-CH^-X (Ri v poloze 6)

R3 X fyzikální konstanty 2.40 CH3 H H —OCH3 olej 2.41 CH3 3-CH3 H —OCH3 2.42 C2H5 3-CH3 H —OCH3 2.43 CH3 4-CH3 H —OCH3 2.44 Cl H H —OCH3 olej

Analogickým způsobem se vyrobí také následující sloučeniny: 219337 11 12

CH-CHgCWj

C0"CH2_Z

(Ri v poloze 6)R3 fyzikální konstanty slouče-nina č.

Ri R2

X 2.45 CH3 H H —OCH3 t. v. 9275,3 Pa 2.46 CH3 H H —OC2H5 t. v. 11174 Pa 2.47 CHs H H -ÍS0C3H7 2.48 Cl H H —OCH3 2.49 Cl 4-Br H —OCH3 2.50 CH3 4-C1 H —OCH3 olej 2.51 CH3O H H —OCH3 2.52 C2H5 H H —OC2H5 2.53 CH3 H H —CH2OCH3 t. v. 9672,7 Pa 2.54 CH3 3-CH3 H —CH2OCH3 2.55 CH3 3-CH3 5-CH3 — CH2OCH3 2.56 Cl H H —CH2OCH3 olej Příklad 3 N- (l‘-methyl-2‘-methoxyethyl) -N-ethylthio Příprava sloučeniny vzorce

cw3 ,CHCHxOCH3 SC2H£ o acetyl-2,6-dimethyl-4-chloranilin K 9 g 30% roztoku methoxidu sodného sepřidá 2,5 g ethylmerkaptanu a po jednoho-dinovém míchání při teplotě místnosti sepřikape 12,2 g N-(l‘-methyl-2‘-methoxy-ethyl)-N-chloracetyl-2,6-dimethyl-4-chlor-anilinu. Po jednodenním míchání při teplo-tě místnosti se vyloučený chlorid sodný od-filtruje, methanol se odpaří a zbylý olej sedestiluje ve vysokém vakuu. Teplota varu130 až 132 °C/4 Pa.

Analogickým způsobem nebo podle někte-ré ze shora uvedených metod se vyrobí ná-sledující sloučeniny: 219337 13 14 CH*

co-ch2 X' (Rt v poloze 6) slouče-nina č. Ri R2 3.1 CH3 H 3.2 CH3 H 3.3 CH3 4-C1 3.4 C2H5 H 3.5 CH3 3-CH3 3.6 CH3 3-CH3 3.7 CH3 3-CH3 3.8 CH3 4-C1 3.9 CH3 4-C1 Sloučeniny vzorce I se mohou používat samotné nebo společně s vhodnými nosný- mi látkami nebo/a dalšími přísadami. Vhod-né nosné látky a přísady mohou být pevnénebo kapalné a odpovídají látkám obvyk-lým při přípravě takovýchto prostředků, ja-ko jsou přírodní nebo regenerovnané mi-nerální látky, rozpouštědla, dispergátory,smáčedla, adheziva, zahušťovadla, pojidlanebo hnojivá.

Obsah účinné látky v prostředcích vysky-tujících se na trhu se pohybují mezi 0,1 a90

Za účelem aplikace se mohou sloučeninyvzorce vyskytovat v následujících zpraco-vatelských formách, přičemž údaje hmot-nostních % v závorkách představují výhod-né množství účinné látky: pevné formy zpracování: popraš a posyp (až do 10 %),granuláty, obalované granuláty, impreg-nované granuláty a homogenní granuláty, peletky (zrna) (1 až 80 %); kapalné formy zpracování: a) ve vodě dispergovatelné koncentrátyúčinné látky: smáčitelné prášky a pasty (25 až 90 %v případě obchodního balení, 0,01 až 15 %v roztoku určeném pro přímé použití);emulzní koncentráty a koncentrovanéroztoky (10 až 50 %; 0,01 až 15 % v roz- toku určeném pro přímé použití); R3 x‘ fyzikální konstanty H — SCH3 t. v. 12674 Pa H — SC?H5 t. v. 13774 Pa H —SC2H5 t. v. 130 až 132 7/4 Pa H —SCH3 t. v. 130 až 1327/8 Pa H —SCHs t. v. 13675,3 Pa H — SC2H5 t. v. 149 až 1527/2,7 Pa •CH [3 —SCH3 olej H —SCH3 t. v. 13672,7 Pa H —SC2H3 t. v. 130 až 1327/4 Pa a) roztoky (0,01 až 20 %); aerosoly. Účinné látky vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou zpracovávat například v následujících kombinacích:

Popraš: K přípravě a) 5% a b) 2% popraše sepoužije následujících látek: a) 5 dílů účinné látky95 dílů mastku;b} 2 díly účinné látky 1 díl vysocedisperzní kyseliny křemičité97 dílů mastku; Účinné látky se smísí .s nosnými látkamia směs se rozemele a v této formě se můžeaplikovat poprašováním.

Granulát: K přípravě 5 % granulátu se použije ná-sledujících látek: 5 dílů účinné látky0,25 dílu epichlorhydrinu, 0,25 dílu cetylpolyglykoletheru, 3,50 dílu polyethylenglykolu 91 dílů kaolinu (velikost částic 0,3 až 0,8 mm). 219337 13 13 Účinná látka se smísí s epichlorhydrinema směs se rozpustí v 6 dílech acetonu. Po-tom se přidá polyetylenglykol a cetylpoly-glykolether. Takto získaný roztok se nastří-ká na kaolin a potom se aceton odpaří vevakuu. Takovýto mikrogranulát se výhodněpoužívá k potírání hub, vyskytujících se vpůdě.

Smáčitelný prášek: K přípravě a) 70 %, b) 40 %, c) a d) 25 % a e) 10 °/o smáčitelného prášku se použije ná-sledujících složek: a) 70 dílů účinné látky, 5 dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu, 3 díly kondenzačního produktu kyselin naftalensulfonových, kyselin fenolsul-fonových a formaldehydu 3:2:1, 10 dílů kaolinu, 12 dílů křídy (prov. Champagnej; bj 40 dílů účinné látky, 5 dílů sodné soli kyseliny ligninsulfo-nové, 1 díl sodné soli dibutylnaftalensulfonovékyseliny, 54 dílů kyseliny křemičité;c) 25 dílů účinné látky, 4.5 dílu vápenaté soli kyseliny ligninsul-fonové, 1,9 dílu směsi křídy (prov. Champagneja hydroxyethylcelulózy (1 : lj, 1.5 dílu sodné soli kyseliny dibutylnafta-lenosulfonové, 19,5 dílu kyseliny křemičité, 19.5 dílu křídy (prov. Champagnej, 28,1 dílu kaolinu; dj 25 dílů účinné látky, 2.5 dílu isooktylfenoxypolyoxyethylen-ethanolu, 1,7 dílu směsi křídy (prov. Champagneja hydroxyethylcelulózy (l:lj, 8,3 dílu křemičitanu sodnohlinitého, 16.5 dílu křemeliny, 46 dílů kaolinu; e) 10 dílů účinné látky, 3 díly směsi sodných solí nasycenýchsulfatovaných mastných alkoholů, 5 dílů kondenzačního produktu kyselinynaftalensulfonové a formaldehydu, 82 dílů kaolinu; Účinné látky se ve vhodných mísičíchsmísí důkladně s přísadami a směs se roze-mele na příslušných mlýnech a válcích. Zís-ká se smáčitelný prášek o výtečné smáči-telnosti a suspendovatelnosti, který se ředívodou na suspenze každé požadované kon-centrace a dá se použít zejména k aplikacina listy rostlin.

Emulgovatelný koncentrát: K přípravě 25 % emulgovatelného kon-centrátu se použije následujících látek: 25 dílů účinné látky, 2,5 dílu epoxidovanélio rostlinného ole-je, 10 dílů směsi alkylarylsulfonátu a poly-glykoletheru mastného alkoholu, 5 dílů dimethylřormamidu, 57,5 dílu xylenu. Z takovýchto koncentrátů se dají ředě-ním vodou vyrábět emulze každé požadova-né koncentrace, které se zvláště hodí k ap-likaci na listy rostlin. Příklad 4 Účinek proti Cercospora personata (= C.arachidicola] na rostlinách podzemnice o-lejné 3 týdny staré rostliny podzemnice olejněse postříkají postřikovou suspenzí obsahu-jící 0,02 % účinné látky. Tato suspenze by-la připravena z účinné látky ve formě smá-čitelného prášku. Asi po 12 hodinách se o-šetřené rostliny popráší suspenzí konidiíhouby. Infikované rostliny se potom po do-bu asi 24 hodin inkubují při relativní vlh-kosti vyšší než 90 % a potom se umístí doskleníku při teplotě asi 22 °C. Napadeníhoubou se vyhodnotí po 12 dnech.

Ve srovnání s neošetřenou kontrolou vy-kazují rostliny, které byly ošetřeny účin-nými látkami vzorce I, nepatrné až téměřžádné napadení houbou. Pomocí sloučeninč. 1.4, 1.9, 1.13, 2.27 a 3.9 a dalšími bylonapadení houbou zcela potlačeno.Příklad 5 Účinek proti plísni Phytophthora infestansna rajčatech I. kurativní účinek:

Rostliny rajských jablíček druhu „Roter

Gnom“ se po třítýdenním pětování postříka- jí suspenzí zoospór houby a inkubují se v kabině při teplotě 18 až 20° a při nasycené 17 219337 vlhkosti vzduchu. Po 24 hodinách se zvlh-čování přeruší. Po oschnutí rostlin se rost-liny postříkají suspenzí, která byla připra-vena z koncentrátu účinné látky ve forměsmáčitelného prášku, kterážto suspenze ob-sahuje 0,06 % účinné látky. Po oschnutí po-střikové vrstvy se rostliny znovu umístí dovlhké komory na dobu 4 dnů. Počet a veli-kost typických skvrn na listech, které sepo této době vyskytnou, jsou měřítkem prohodnocení účinnosti testovaných látek. II. preventivní systemický účinek: Účinná látka ve formě smáčitelného práš-ku se v koncentraci 0,006 % (vztaženo naobjem půdy], aplikuje na povrch půdy kvě-tináčů, ve kterých jsou zasazeny tři týdnystaré rostliny rajských jablíček druhu ,,Ro-ter Gnom“. Po době tří dnů se spodní stra-ny listů rostlin postříkají suspenzí zoospórhouby Phytophtora infestans. Rostliny sepotom 5 dnů udržují v kabině opatřené trys-kou pro postřik při teplotě 18 až 20 °C apři nasycené vlhkosti vzduchu. Po této do-bě vzniklé typické skvrny na listech sloužíco do počtu a velikosti k odnocení účinnos-ti testovaných látek.

Ve shora uvedených obou dílčích poku-sech vykazují sloučeniny vzorce I dobrýfungicidní účinek na listy rostlin. I. Kurativní účinek Úplného nebo téměř úplného potlačenínapadení houbou (napadení 0 až 5 %) bylodosaženo se sloučeninami č. 1.1, 1.9, 1.23, I. 24, 1.25, 2.2, 2.9, 2.13, 2.14, 2.17, 2.18 a 3.7. Následující sloučeniny umožňují dosáh-nout těchto účinků také ještě při 0,02 %koncentraci: 1.1, 1.9, 1.23, 2.14, 2.17 a 3.7. II. Preventivní systemický účinek Úplného nebo téměř úplného potlačenínapadení houbou (napadení 0 až 5 %) bylodosaženo se sloučeninami č. 1.1, 1.4, 1.6,1.10, 1.22, 1.24, 1.26, 2.1, 2.2, 2.5, 2.6, 2.7,2.9, 2.13, 2.14, 2.15, 2.16, 2.18, 2.20, 2.21, 2.22,2.23, 2.25, 2.26, 2.30, 2.45, 3,1, 3.5, 3.6. Ná-sledující sloučeniny umožňují dosáhnouttěchto účinků také ještě při koncentraci ú-činné látky 0,002 %; 1.1, 1.10, 2.1, 2.2, 2.6, 2.7, 2.13, 2.14, 2.18, 2.30, 2.45, 3.1. 2,6-dimethyl-N-(l-methyl-2-methoxy-ethyljchloracetanilid, známý z DOS2 305 495, umožňuje dosažení následujícíchvýsledků: I. (0,06%]: 20 až 40% napadení houbou II. (0,006 %): 20 až 40% napadení hou-bou

2-ethyl-6-methyl-N- (l-methyl-2-methoxy-ethyl)-chloracetanilid, který je znám z DOS 18 2 328 340, umožňuje dosažení následujícíchúčinků; I. (0,06%): 20 až 40% napadení houbou II. (0,006 %): 20 až 40% napadení hou-bou

Napadení neošetřených, avšak infikova-ných kontrolních rostlin sloužilo vždy jakostandard (— 100% napadení houbou).Příklad 6 Účinek proti peronospoře révy vinné (Plas-mopara viticola) (Bert. et Curt.) (Berl. etDeToni) na vinné révě

Reziduální preventivní účinek:

Ve skleníku se pěstují sazenice vinné ře-vy druhu „Chasselas“. Ve stadiu 10 listů se 3 rostliny postříkají suspenzí účinné látkyo koncentraci 0,06 %, která byla připravenaze smáčitelného prášku. Po oschnutí postři-kové vrstvy se rostliny infikují na spodnístraně listu rovnoměrně suspenzí spor hou-by. Rostliny se potom udržují 8 dnů ve vlh-ké komoře. Po této době se na kontrolníchrostlinách objeví zřetelné symptomy choro-by. Počet a velikost infekčních míst na o-šetřených rostlinách slouží jako měřítkopro hodnocení účinnosti testovaných látek.

Sloučeniny vzorce I, především sloučeni-ny skupiny Ib, vykazují silný fungicidní ú-činek. Pomocí sloučenin č. 1.9, 2.2, 2.7, 2.15,2.24, 3.5 a dalších bylo napadení houbouzcela nebo téměř zcela potlačeno (napade-ní 0 až 5 % ]. Příklad 7 Účinek proti Pythium debaryanum na cuk-rové řepě a) účinek po aplikaci do půdy;

Houba se kultivuje na sterilních zrnechovsa a přidá se ke směsi hlíny a písku. Tak-to infikovaná půda se plní do květináčů azasejí se do ní semena cukrové řepy. Sou-časně po vysetí se půda zalévá vodnýmisuspenzemi účinné látky (20 ppm účinnélátky vztaženo na objem půdy), které bylypřipraveny ze smáčitelného prášku.

Květináče se potom umístí do skleníku nadobu 2 až 3 týdnů a udržuje se teplota 20až 24 °C. Půda se udržuje slabým postřikemvodou rovnoměrně zvlhčována. b) účinek po aplikaci mořením

Houba se kultivuje na sterilních zrnech ovsa a přimísí se ke směsi hlíny a písku.

Takto infikovaná půda se naplní do květi- náčů a květináče se osejí semeny sukrové řepy, která byla namořena testovanými pře-

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I сз ch~z и *

O (/) v němž

Z znamená methylovou skupinu, nebo ethylovou skupinu, která může být přerušena kyslíkem, nebo propylovou skupinu, která muže být přerušena kyslíkem,

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogen,

Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo chlor,

R2 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo chlor nebo brom,

R3 znamená vodík nebo methylovou skupinu, přičemž celkový počet atomů uhlíku v substituentech R, Rt, R2 a R3 na fenylovém kruhu nepřesahuje číslo 8,

Rd znamená některou z následujících skupin:

— popřípadě halogenem substituovanou 2-furylovou skupinu nebo 2-tetrahydrofurylovou skupinu, — Y—O—Rs nebo

--CH2—S—Rs, přičemž

Y znamená skupinu —СНг—, —CH2-CH2— nebo —CH2—СН(СНз)—, a

Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, společně s nosnými látkami nebo/a povrchově aktivními prostředky.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu vzorce I, v němž Z znamená skupinu —СНз—O—CHs nebo —CÚ2—О—CH2—СНз a ostatní substituenty mají význam uvedený pro vzorec I.
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N-

- [ l‘-methyl-2‘-methoxyethyl) -N-methoxyacetyl-2,6-dimethylanilin.
4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N-

- (l‘-methyl-2‘-methoxyethyl) -N-ethoxyacetyl-2,6-dimethylanilin.
5. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N- (1‘-metliyl-2‘-methoxyethyl)-N- (furyl-2“-karbonyl) -2,6-dimethy lanilin.
6. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N- (l‘-methyl-2‘-methoxyethyl) -N-methoxyacetyl-2,3,6-trimethylanilin.
7. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N-(1‘-methyl-2‘-methoxyethyl) -N-methoxyacetyl-2-methyl-6-chloranilin.
8. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se acyluje sloučenina obecného vzorce II v němž

R, Ri, Rž, R3 a Z mají význam uvedený pro vzorec I, působením karboxylové kyseliny obecného vzorce III

HO—CO—R₄ v němž

R4 má význam uvedený pro vzorec I, jejím halogenidem nebo anhydrldem.