PL110176B1

PL110176B1 - Fungicide

Info

Publication number: PL110176B1
Application number: PL1978205639A
Authority: PL
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-03-29
Filing date: 1978-03-28
Publication date: 1980-07-31
Also published as: DE2813335A1; SU745348A3; PT67830B; PT67830A; CS219337B2; PH14211A; IL54374A; PL205639A1; ATA217978A; LU79323A1; BG28551A3; US4151295A; HU180217B; BR7801888A; SE7803479L; IE780620L; AR227503A1; IE46789B1; FR2385686A1; DD137048A5

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy, zawierajacy odpowiednie nosniki i/lub dodatki powierz¬ chniowo czynne oraz substancje czynna na osnowie nowych pochodnych aniliny.Nowe pochodne sa objete ogólnym wzorem 1, w którym Z oznacza rodnik metylowy albo rodnik etylowy ewentualnie zawierajacy w lancuchu atom tlenu albo rodnik propylowy ewentualnie zawierajacy w lancuchu atom tlenu, R oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, Rx oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorow¬ ca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawnikach R, R15 R3 i R3 w pierscieniufenylowym nieprzekracza 8, R4oznacza ewentualnie podstawiona chlorowcem grupe 2-furanylowa lub 2-czterowodorofuranylowa, grupe —Y—O—R5 albo —CH2—S—Rs, przy czym Y oznacza grupe —CH2—, —CH2—CH2— albo —CH2—CH (CH3)—, a R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy ó 3—4 atomach wegla lub rodnik alkinylowy o 3—4 ato¬ mach wegla.Nowe zwiazki mozna stosowac w dziedzinie ochrony roslin jako srodki grzybobójcze.Jako rodniki alkilowe lub skladniki alkilowe grup alko- ksylowych wymienia sie w zaleznosci od atomów grupy takie, jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropy¬ lowy, butylowy, izobutylowy, U-rzed. butylowy lub lil¬ io 15 25 30 -rzed. butylowy.Jako rodniki alkenylowe o 3—4 atomach wegla wymiania sie grupe allilowa, metallilowa i krotylowa.Jako rodniki alkinylowe o 3—4 atomach wegla wymienia sie zwlaszcza grupe própargilowa i butynylowa. Jako chlorowiec wystepuje fluor, chlor, brom lub jod.Podstawnik Z oznacza zwlaszcza grupe —CH3, —CH2— —CH3, —CH2—O—CH3 i —CH2—O—CHj—CH3.W opisie patentowym RFN DOS nr 2 305 495 (odpowia¬ dajacym francuskiemu opisowi patentowemu nr 2 171 171) oraz w opisie patentowym RFN DOS nr 2 328 340 (odpo¬ wiadajacym francuskiemu opisowi patentowemu nr 2 187 225) omówione sa substancje chwastobójcze zblizone strukturalnie do zwiazków o wzorze 1, które jednak zamiast podstawnika R4 posiadaja grupe chloroacetylowa. Zwiazki takie nie posiadaja prawie wcale wlasciwosci grzybobój¬ czych i ze wzgledu na swe silne dzialanie chwastobójcze nie nadaja sie do zwalczania chorób wystepujacych w rosli¬ nach.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 wy¬ kazuja dzialanie mikrobobójczew zakresiebardzokorzystnym dla ochrony roslin hodowlanych bez niekorzystnych dzia¬ lan ubocznych. Mozna je stosowac w stosunku do takich roslin hodowlanych, jak zboza, kukurydza, ryz, warzywa, buraki cukrowe, soja, orzechy ziemne, drzewa owocowe, rosliny ozdobne, a zwlaszcza winorosl, chmiel, rosliny typu ogórków, na przyklad ogórki, dynia, melony, ponadto Solanacea, na przyklad ziemniaki, tyton i pomidory, jak równiez banany, kakao i kauczuk naturalny.Przy uzyciu substancji czynnych o wzorze 1 mozna zahamowac rozwój grzybów lub zniszczyc je na roslinach 110 176110 176 3 lub czesciach roslin, takich jak owoce, kwiaty, liscie, lodygi, paki, korzenie, wyzej wymienionych lub zblizonych przed¬ stawicieli roslin uprawnych, przy czym równiez wyrasta¬ jace pózniej czesci zabezpieczone sa przed grzybem.Nowe substancje czynne zwalczaja fitopatogenne grzyby z nastepujacych klas: Ascomycetes, naprzyklad Erysiphaceae, Basidiomycetes, zwlaszcza rdza, Fungi imperfecti na przyklad Moniliales, a szczególnie aktywne sa przeciwko Oomycetes nalezacym do klasy Phycomycetes, takim jak Phytophthora, Perenospora, Preaudeperonospora, Pythium lub Plasmopora.Ponadto zwiazki o wzorze 1 wykazuja dzialanie syste- miczne. Mozna je równiez stosowac jako srodki do zaprawia¬ nia materialu sluzacego do rozmnazania, takiego jak owoce, ptykt, ziarno, oraz sadzonek roslin w celu ochrony przed zakazeniem grzybami przeciwko fitopatogennym grzybom Wystepujacym w glebie.Jako fungicydy roslinne korzystnie stosuje sie anilidy a wzorze 1, w którym R oznacza rodnik metylowy, Rt oznacza rodnik metylowy, etylowy, chlor lub brom, R2 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla w pozycji para albo rodnik metylowy, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a Z, R4 i R5 maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1. Zwiazki mozna okreslic jako zwiazki la.Sposród zwiazków o wzorze la szczególnie korzystne sa zwiazki, w których R4 oznacza grupe metoksymetylowa, etoksymetylowa, propoksymetylowa, izopropoksymetylowa, metoksyetylowa, etoksyetylowa, 2-metoksypropylowa, albo niepodstawiona grupe 2-furanylowa lub 2-czterowodoro- furanylowa, a Z ma znaczenie wyzej podane. Zwiazki takie mozna okreslicjako zwiazki Ib.Wsród zwiazków Ib interesujace sa zwiazki, w których Z oznacza grupe —CH3—O—CH3 lub —CH2—O—CH2— —CH3. Zwiazki takie mozna okreslic jako zwiazki lc.Nowe substancje czynne o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze A) zwiazki o wzorze 2, w którym R, R15 R2, R3 i Z maja znaczenie wyzej podane, acyluje sie za pomoca kwasu karboksylowego a-wzorze 3, w którym R4 ma znaczenie wyzej podane, albo za pomoca halogenku lub bezwodnika tego kwasu, albo w przypadku wytwarzania pochodnych, w których R4 oznacza grupe—Y—ORjlub —CH2—S—Rs, B) zwiazek o wzorze 2 poddaje sie poczatkowemu monochlorowcoacetylowaniu do zwiazku o wzorze 4, w którym R, Rly R2, R3 Y i Z maja znaczenie wyzej podane, a Hal' oznaczaatomchlorowca, korzystnie chloru lub bromu, który poddaje sie dalszej reakcji z alkanolem o wzorze M—O—R5 albo, gdy Y oznacza grupe —CH2—, z merkap- tanem o wzorze M—S—R5, przy czym Rs ma znaczenie wyzej podane, a M oznacza atom wodoru lub kationu me¬ talu, zwlaszcza metalu alkalicznego lub metalu ziem alka¬ licznych, wzglednie z solami tych zwiazków z metalami, korzystnie z solami metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, albo C) acylowana aniline o wzorze 5, w któ¬ rym R, Rt, R2, R3 i R4 maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym Z ma znaczenie wyzej podane, a Hal" oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru lub bromu, w obecnosci akceptora protonów, takiego jak butylolit lub wodorek sodowy, albo D) w przypadku wytwarzania zwiazków /?-alifato- ksyetylowych (R4 oznacza grupe —Y—OR5, a Y oznacza grupe —CH2—CH2— lub —CH2—CH (CH3)—), prowadzi sie reakcje addycji Michaela alkoholu wzglednie jego alkoholanu metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicz¬ nych do otrzymanego droga acyllowania za pomoca 4 kwasu akrylowego lub kwasu krotonowego produktu posredniego o wzorze 7, w celu uzyskania zwiazków o wzorze 1'. Reakcje te przedstawiono za pomoca podanego na rysunku schematu, w którym wszystkie symbole maja 5 znaczeniewyzej podane.Omówione procesy mozna prowadzic w obecnosci lub w nieobecnosci obojetnych w stosunku do skladników reakcji rozpuszczalników lub rozcienczalników, takich jak alifatyczne lub aromatyczne weglowodory, na przyklad 10 chlorobenzen, toluen, ksylen, eter naftowy, chlorowcowane weglowodory, na przyklad chlorobenzen, chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, etery i zwiazki typu eterów, na przyklad etery dwualkilowe, dioksan, czterowodoro- furan, nitryle, na przyklad acetonitryl, N,N-dwualiloamidy, 15 na przyklad dwumetyloformamid, sulfotlenek dwumetylowy, ketony, na przyklad metyloketony, a takze mieszaniny tych rozpuszczalników miedzy soba.Do reakcji acylowania wedlug wariantu A lub C albo do reakqi monochlorowcoacetylowania wedlug wariantu B 20 mozna stosowac odpowiednie kwasy karboksylowe fako takie, korzystnie jednak stosuje sie bezwodniki kwasowe lub halogenki kwasowe, zwlaszcza chlorki kwasowe albo bromkikwasowe. x '* Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—180°C, koizyst- 25 nie 20—120 °C. W niektórych przypadkach korzystnie stosuje sie srodki wiazace kwas lub srodki kondensujace.Jako srodki takie wprowadza sie na przyklad aminy trzecio¬ rzedowe, takie jak trójalkiloaminy, na przyklad trójetylo- amina, pirydyna i zasady pirydynowe, albo zasady nieorga- 30 niczne, takie jak tlenki i wodorotlenki, wodoroweglany i weglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, jak równiez octan sodu.Proces wedlug wariantu A wychodzacy ze zwiazków o wzorze 2 oraz prowadzacy do zwiazku o wzorze 4 etap 35 acylowania mozna prowadzic równiez bez stosowania srodków wiazacych kwas, przy czym w niektórych przypad¬ kach wskazane jest przepuszczenie azotu w celu odpedzenia utworzonego chlorowcowodoru. W innych przypadkach korzystnie dodaje sie dwumetyloformamid jako kataliza- 40 tor reakcji.Produkty posrednie o wzorze 2 mozna otrzymac przez reakcje aniliny o wzorze 8, w którym R, R13 R2 i R3 maja znaczenie wyzej podane, ze zwiazkiem o wzorze 6, w którym Z ma znaczenie wyzej podane, a Hal" oznacza atom chlo- 45 rowca,albo inna odszczepialna grupe, taka jak grupa tozylo- wa lub brozylowa. Reakcje prowadzi sie w warunkach wyzej opisanych.Zwiazki o wzorze 1 oraz ich produkty wstepne o wzorze 2, 4 lub 6 w polozeniu sasiadujacym z grupa Z posiadaja 59 centrum asymetrii. Zwiazki takie mozna w znany sposób, na przyklad droga frakcjonowanej krystalizacji lub chromato¬ grafii, rozdzielic na antypody optyczne. Zwiazki o wzorze 1 w obydwu konfiguracjach wykazuja dzialanie grzybobójcze o zróznicowanej mocy. Dalsze mozliwe osrodki asymetrii 55 w czasteczce albo tez mozliwe izomery cis/trans podstaw- nika alkenylowego Rs maja niewielki wplyw na mikrobój- cza aktywnosc calej czasteczki.Jezeli nie prowadzi sie specjalnie dobranej syntezy w celu wyodrebnienia czystych izomerów o wzorze 1 60 albo produktów wyjsciowych do ich otrzymywania, to najczesciej uzyskuje sie produkt w postaci mieszaniny izo¬ merów.Zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac same albo wraz z odpowiednimi nosnikami i/lub innymi dodatkami. 65 ^Odpowiednie nosniki lub dodatki moga byc stale lub ciekle110 176 i stanowia substancje zwykle stosowane w technice sporza¬ dzania preparatów, takie jak naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, dyspergatory, srodki zwilzajace, zwiekszajace przyczepnosc, zageszczacze, srodki wiazace lub nawozy. Zawartosc substancji czynnej w prepa¬ ratach handlowych wynosi 0,1—90%.Zwiazki o wzorze 1 stosuje sie w postaci nizej opisanych preparatów uzytkowych, przy czym wystepujace w nawia¬ sach dane dotyczace procentów wagowych przedstawiaja korzystne ilosci substancji czynnej.Preparaty stale, takie jak srodki do opylania i srodki do rozpylania (do 10%), granulaty, granulaty powlekane, granulaty impregnowane i granulaty jednorodne, pigulki (ziarna) (1—80%).Preparaty ciekle: a) koncentraty dajace sie dyspergowac w wodzie, takie jak proszki zwilzalne i pasty (25—90% w opakowaniu handlowym), (0,01-15% w roztworach gotowych do uzytku), koncentraty emulsyjne i koncentraty do sporzadzania roztworów (10—50%; 0,01—15% w roz¬ tworze gotowym do uzytku), b) roztwory (0,1—20%), aerozole.Nizej omówiono szczególowo sporzadzenje nidrtórych postaci preparatów, zawierajacych substancje czynna o wzorze 1.Srodek do opylania: w celu uzyskania a) 5% i_b)<2% srodkadoopylaniastosujenastepujace substancje; a)5 ozesci substancji czynnej, 95% talku; b) 2 czesci subttancji czynnej, i czesc kwasu krzemowego o wysokim stopniu dyspersji, 97 czesci talku. Substancje czynne miesza sie z nosnikami i miele, po czym w tej postaci mozna srodek stosowac do opylania.Granulat: w celu uzyskania 5% granulatu stosuje sie nastepujace substancje: 5 czesci substancji czynnej, 0,25 czesci epichlorohydryny, 0,25 czesci eteru cetylopoligliko- lowego, 3,50 czesci glikolu polietylenowego, 91 czesci kaolinu (wielkosc ziarna 0,3—0,8 mm). Substancje czynna miesza sie z epichlorohydryna i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, po czym dodaje glikol polietylenowy i eter cetylo- poliglikolowy. Tak otrzymany roztwór rozpyla sie na kaolinie i nastepnie odparowuje aceton pod obnizonym cisnieniem. Otrzymany mikrogranulat stosuje sie korzystnie do zwalczania grzybów gleby.Proszek zwilzalny: w celu uzyskania a) 70%, b) 40%, c) i d) 25% i e) 10% proszku zwilzalnego stosuje sie naste¬ pujace skladniki: a) 70 czesci substancji czynnej, 5 czesci dwubutylenaf- talenosulfonianu sodu, 3 czesci produktu kondensacji kwasu nadtalenosulfonowego, kwasu fenelosulfonowego i formalfdehydu 3:2:1, 10 czesci kaolinu, 12 czesci kredy Champagne; b) 40 czesci substancji czynnej, 5 czesci sodowej kwasu ligninosulfonowego i czesci soli sodowej kwasu dwubutylo- naftalenosulfonowego, 54 czesci kwasu krzemowego; c) 25 czesci substancji czynnej, 4,5 czesci ligninosulfo- 15 20 25 30 35 40 45 50 nianu wapnia, 1,9 czesci mieszaniny 1:1 kredy Champagne i hydroksyetylocelulozy, 1,5 czesci dwubutylonaftaleno- sulfonianu sodu, 19,5 czesci kwasu krzemowego, 19,5 czesci kredy Champagne, 28,1 czesci kaolinu; d) 25 czesci substancji czynnej, 2,5 czesci izooktylo- fenoksypalioksyetyleno-etanolu, 1,7 czesci mieszaniny 1:1 kredy Champagne i hydroksyetylocelulozy, 8,3 czesci glinokrzemianu sodu, 16,5 czesci ziemi okrzemkowej, 46 czesci kaolinu; e) 10 czesci substancji czynnej, 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarczanów nasyconych alkoholi tluszczowych, 5 czesci produktu kondensacji kwasu naftalenosulfohowego i formaldehydu, 82 czesci kaolinu.Substancje czynne miesza sie dokladnie z dodatkami w odpowiednich urzadzeniach i miele w odpowiednich mlynach i walcach. Uzyskuje sie proszek zwilzalny o korzyst¬ nej zwilzalnosci i zdolnosci do wytwarzania zawiesiny, który mozna rozcienczac woda do uzyskania zawiesin o zadanym stezeniu. Srodek ten stosuje sie korzystnie na liscie.Koncentraty emulsyjne: w celu uzyskania 25% koncen¬ tratu emulsyjnego stosuje sie nastepujace substancje: 25 czesci substancji czynnej, 2,5 czesci epoksydowego oleju roslinnego, 10 czesci mieszaniny alkiloarylosulfonianu i eteru poliglikolowego alkoholi tluszczowych, 5 czesci dwumetyloformamidu, 57,5 czesci ksylenu. Z koncentratu takiego przez rozcienczenie woda mozna otrzymac emulsje o zadanym stezeniu substancji czynnej. Srodek ten nadaje sie zwlaszcza do stosowania na lisciach.Podane przyklady objasniaja blizej wytwarzanie nowych substancji czynnych srodka wedlug wynalazku, ich wlasci¬ wosci i zastosowanie. Temperature podano w przykladach wstopniach Celsjusza.Przyklad I. N-(l,-metylo-2'- metoksyetylo) -N - - [furano- (2") -karbonylo] -2,6 - dwumetyloanilina o wzorze 9. 19,3 g N-(l,-metylo-2*-metoksyetylo)-2,6-dwumetylo-ani- liny w 100 ml absolutnego toluenu zadaje sie, mieszajac, w temperaturze pokojowej 19,2 g chlorku kwasu furano-2- -karboksylowego w 50 ml absolutnego toluenu, przy czym temperatura wzrasta z 20° do 38 °. Mieszanine utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin, przepuszczajac azot, po czym chlodzi sie do temperatury 30°, przemywa 200 ml nasyconego roztworu sody i trzy¬ krotnie porcjami po 200 ml wody, suszy nad siarczanem sodowym, saczy i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymana oleista pozostalosc doprowadza sie do krystalizacji droga rozcierania z eterem naftowym i przekrystalizowuje z heksanu z dodatkiem wegla aktywnego. Produkt wykazuje temperature topnienia 74—76°.W analogiczny sposób mozna otrzymac równiez zwiazki o wzorze 1 przedstawione wzorem 10, w których Rt wyste¬ puje w polozeniu 6, a znaczenie podstawników podane jest w tablicy I.TablicaI Nr kodowy zwiazku 1 1.1 1.2 Ri 2 CH3 CH3 R2 3 H 4-Br R3 4 H H Z 5 —CH2OCH3 —CH2OCH3 Temperatura 1 topnienia w °C lub temperatura wrzenia w °C/tor | 6 1 74—76° 71—73° |110 176 7 8 cd. tablicy 1 1 1 1.3 1.4 1.5. 1.6 1 L7 1.8 1.9 1.10 1.11 1.12 1.13 1.14 1.15 1.16 1.17 1.18 1.19 1.20 1.21 1 2 C2HS CH3 CH30 Cl CH3 C2HS CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH9 CH3 QH5 CH3 CHS Cl 1 3 H 4-C1 H H 3-Br 4-C1 3-CH3 3-CH3 H 4-C1.H 4-Br 4—Cl H 4-C1 3-Br 3-CH3 3-CH3 H 4 H H H H H H H 5-CH3 H H H H H H H H H 5-CH3 H 5 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH3 —CH3 -C2H5 -C2H5 -C2H5 —CH2OC2H5 —CH2OC2H5 —CH3OC2H5 —CILOCA —CH2OC2H5 —CH2OC2H5 6 1 43—56' | 135—137/0,04 | 128°/0,03 138—14070,06 olej olej 47—50° 67—69° 71—72,5° | olej 66—67° olej olej 78—82° 135—138 °/0,03 olej 49—52° 67-70° 130—13370,04 1 W analogiczny sposób mozna tez otrzymac zwiazki 25 etoksyoctowego w 20 ml absolutnego toluenu. Mieszanine o wzorze 1 przedstawione wzorem 11, w którym Rt wyste- miesza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze pokojowej, puje w polozeniu 6, a znaczenie podstawników podane po czym saczy, przesacz uwalnia od rozpuszczalnika, a jest w tablicyH. otrzymany jako pozostalosc olej destyluje sie w wysokiej Tablica II Nr kodowy zwiazku 1 X 1.22 1.23 1.24 1.25 1.26 1.27 1.28 1.29 1.30 1.31 1.32 1.33 1.34 1.35 1.36 1.37 1.38 1.39 1 1.40 Ri 2 CH3 Ctt3 CH3 Cl C2H5 CH3 CH3O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl CH3 CH3 Cl CH3 ! R2 3 H 3-Cft3 3-CH3 1 H H 4-C1 H 3-Br 4-IIrz.C4H90 4-CH30 H 3-CH3 3-Br 4-C1 4-Br H 3-CH3 H 4-Br ] R3 4 1 H H 5-CH3 H H H H H H H H H H H H H H .H H Z 5 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OC2H5 —CH2OC2H5 —CH2OC2H5 —CH2OC2H5 —CH2OC2H5 —CH3 —CH2—CH3 —CH2—CH3 —CH2—CH3 Temperatura topnienia w °C lub temperatura wrzenia w °C/tor 6 1 I olej 1 olej olej 58—65° olej 134^135/0,06 olej olej olej olej olej olej lepka ciecz 13570,06 lepka ciecz olej 85—90°/0,06 olej olej | Przyklad II. N-(r-metylo-2' - metoksyetylo) -N- -etoksyacetylo-2,6-dwumetyloanilina o wzorze 12. 9,6 g N- (l'-metylo-2,-metoksyetylo) -2,6 - dwumetylo- aniliny i 6,3 g sody w 40 ml absolutnego toluenu zadaje sie, mieszajac w temperaturze pokojowej 7,3 g chlorku kwasu prózni. Otrzymuje sie produkt o temperaturze wrzenia 122—124o/0,04 tor.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazki o wzorze 1 przedstawione wzorem 13, w którym Rx wystepuje w polo- 65 zeniu 6, a podstawniki maja znaczenie podane w tablicy III.110 176 TablicaIII 10 Nr kodowy zwiazku i ii 2.2 2.3 2.4 2,5 2.6 2.7 2.8 2.9 - 2.10 2.11 2.12 2.13 2-14 2.15 2.16 2.17 2.18 2.19 2.20 2.21 2.22 2.23 2.24 2.25 2.26 2.27 2.28 2.29 2.30 2.31 2.32 2.33 2.34 2.35 1 2-36 Ri 2 _ CH3 CH3 QH5 CH3 CH3 CH3 Cl CH30 CH3 CH3 CH3 CH3 QH5 QH5 CH3 Cl CH3 CH3 izoC3H7 CH3 QH5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl Cl CH3 CH3 Cl C2H5 izoC3H7 CH3 CH3 CH3 R2 3 H H H 3-Br 3-CH3 3-CH3 H H 4-C1 4-izoC3H90 4-IIrz. C4H90 H H H 3-CH3 H 3-CH3 4-C1 H H H 3-CH3 3-CH3 3-CH3 3-CH3 H H H H 3-CH3 H H H H 4-CH3 4-CH3 R3 4 H H H H H 5-CH3 H H H H H H H H H H 5-CH3 H H H H H 5-CH3 H 5-CH3 H H H H H H H H H H H X 5 —OCH3 —OC2H5 —OC2H5 -OC^H, -OC2H$ —OC2H5 —OCH3 —OizoC3H7 -OCH3 —OizoC3H7 —OCH3 —OnC3H7 —OCH3 —OC2H5 —OCH3 —OC^Hj —OCH3 —OC2H5 —OCH3 —Crl2OCfi3 —CH2OCH3 —CH2OC2H$ *^CH2OC2H5 ^—CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH.OC,^ —CH2OC2Hs —CH2OCH3 —CH(CH3)OCH3 —CH(CH3)OCH3 —CH/CH3/OCH3 —CH/CH3/OCH3 —CH/CH3/OCH3 —CH/CH3/OizC3H7 —CH2OCH3 —CH2OC2H5 Temperatura topnienia w °C lub temperatura wrzenia °C/tor 6 122—12470,06 122—12470,04 12570,05 11870,01 11770,06 60—61° 112—11470,08 13270,05 13270,04 16870,01 14270,02 12870,04 130—13270,06 130—132°/0,07 116—118°/0,04 120—122°/0,08 134o/0,04 121—123°/0505 olej 136—13870,02 13570,02 12770,04 136—13870,05 11770,04 133—13670,04 120—12270,1 128—13070,06 118—12070,06 olej 11S—12070,04 olej olej olej W analogiczny sposób mozna równiez otrzymac zwiazek o wzorze 14 (nr kodowy 2.37) w postaci oleju, zwiazek o wzorze 15 (nr kodowy 2.38) o temperaturze wrzenia 125—12770,07 tor i zwiazek o wzorze 16 (nr kodowy 2.39) w postaci lepkiej cieczy.W podobny sposób mozna równiez otrzymac zwiazki o wzorze 1 przedstawione wzorem 17, w którym Rt wyste- 55 puje w polozeniu 6, a znaczenie podstawników podane jest w tablicy IV.W analogiczny sposób mozna tez wytwarzac zwiazki o wzorze 1 przedstawione wzorem 18, wktórym R±wystepuje w polozeniu 6, a znaczenie podstawników podane jest w ta¬ blicy V.T a b 1 i c a IV 1 Nr kodowy zwiazku 2.40 2.41 2.42 2.43 2.44 Ri CH3 CH3 C2H5 CH3 Cl R2 H 3-CH3 3-CH3 4-CH3 H R3 H H H H H X —OCH3 —OCH3 —OCH3 —0-CH3 -OCH3 Wlasciwosci fizyczne olej olej11 110 176 Tablica V 12 1 Nr kodowy zwiazku 2.45 2.46 2.47 2.48 2.49 2.50 2.51 2.52 2.53 2.54 2.55 2.56 Ri 1 CH3 CH3 ¦ CH3 ¦c c CH3 CH30 QHa CH3 CH3 CH3 Cl R2 H H H H 4-Br 4-C1 H H H 3-CH3 , 3-CH3 H R3 1 H H H H H H H H H H 5-CH3 H X —OCH3 —OC2H5 —izoC3H7 —OCH3 ^OCH3 —OCH3 —OCH3 —OC2H5 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 —CH2OCH3 Temperatura wrzenia w °C/tor 1 92°/0304 11170,03 olej 9670,02 oei 1 Przyklad III. N- (l'-metylo-2,-metoksyetylo)-N- -metylotioacetylo-2i6- dwumetylo -4- chloroanilina o wzo¬ rze 19. 9 g 30% roztworu metanolami sodowego zadaje sie 2,5 g etylomerkaptanu, miesza w ciagu 1 godziny w tempera¬ turze pokojowej, po czym wkrapla 12,2 g N-(r-metylo-2'- -metoksyetylo)-N-chloroacetylo-2,6-dwumetylo - 4 - chlo- roaniliny. Mieszanine miesza sie w ciagu 1 dnia w tempera¬ turze pokojowej, po czym odsacza wydzielony chlorek sodu, odparowuje metanol, a otrzymany jako pozostalosc olej destyluje sie w wysokiej prózni. Otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 130—132°/0,03 tor.W analogiczny sposób albo jedna z wyzej opisanych metod mozna otrzymac równiez zwiazki o wzorze 1 przed* stawione wzorem 20, w którym R± wystepuje w polozeniu 6, a znaczenie podstawników podane jest w tablicy VI. 20 25 30 Przyklady. Dzialanie przeciwko Phytophthora in- festans na pomidorach.I) Dzialanie lecznicze: rosliny pomidorów gatunku „Roter Gnom" po trzytygodniowym wzroscie opyla sie zawiesina zeosporów grzyba i hoduje w kabinie w tempera¬ turze 18—20° i przy nasyconej wilgotnosci powietrza.Nawilzanie przerywa sie po uplywie 24 godzin. Po wysusze¬ niu rosliny spryskuje sie sporzadzona z proszku zwilzal- nego ciecza do opryskiwania zawierajaca 0,06% substancji czynnej. Po osuszeniu oprysku rosliny ponownie umieszcza sie w kabinie nawilzalnej na okres 4 dni. Ilosc i wielkosc wystepujacych po tym okresie czasu typowych plam na lisciach jest miara oceny aktywnosci badanych substancji.II) Dzialanie zapobiegawczo-systemiczne: substancje czynna w postaci proszku zwilzalnego podaje sie w ste- Tablica VI 1 Nr kodowy zwiazku 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 Ri CH3 CH3 CH3 QH5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R3 1 H H 4-C1 H 3-CH3 3-CH3 3-CH3 4-C1 4-C1 Ra H H H H H H 5-CH3 H H X —SCH3 —SC2H5 -SC2H5 —SCH3 —SCH3 —SCA —SCH3 —SCH3 —SC2H5 Temperatura wrzenia w °C/tor 12670,03 ^ 13770,03 130—13270,03 130—13270,06 13670,04 149—15270,02 olej 13670,02 130—13270,03 | Przyklad IV. Dzialanie przeciwko Oercespora per- senata (=Carachidicola) na roslinach orzecha ziemnego.Trzytygodniowe rosliny orzecha ziemnego spryskuje sie ciecza do opryskiwania (0,02% substanqi czynnej) spo¬ rzadzone} z proszku zwilzalnego. Po uplywie okolo 11 godzin traktowane rosliny opyla sie zawiesina zarodników grzyba. Zakazone rosliny hoduje sie nastepnie w ciagu okolo 24 godzin przy wzglednej wilgotnosci powietrza 90%, po czym umieszcza w cieplarni w temperaturze okolo 22 °C. Zakazenie grzybem ocenia sie po uplywie 12 dni.W porównaniu z nietraktowana próbka kontrolna ro¬ sliny potraktowane substancjami czynnymi o wzorze 1 wykazuja bardzo slabe zakazenie grzybem lub nie wykazuja go prawie wcale. Przy uzyciu zwiazków o numerach kodo¬ wych 1.4, 1.9, 1.19, 2.27 i 3.9 i innych zakazenie grzybem zostalo calkowicie wstrzymane. 50 55 60 zeniu 0,006% w przeliczeniu na objetosc gleby na powierz¬ chnie gleby, w której posadzone sa trzytygodniowe rosliny pomidorów gatunku „Reter Gnom". Po uplywie 3 dni dolna strone lisci opyla sie zawiesina zeosporów Phyto¬ phthora infestans. Tak potraktowane rosliny przetrzymuje sie w ciagu 5 dni w nawilzalnej kabinie w temperaturze 18—20° przy nasyconej wilgotnosci powietrza. Po uplywie tego czasu tworza sie na lisciach typowe plamy, których ilosc i wielkosc sluzy do oceniania aktywnosci badanych substancji.W obydwu tych doswiadczeniach zwiazki o wzorze 1 wykazuja dobre dzialanie grzybobójcze na lisciach. Ponizej zestawiono uzyskane wyniki: I) Dzialanie lecznicze: calkowite lub prawie calkowite zahamowanie zakazenia grzybem (0—5% zakazenia) uzys¬ kuje sie za pomoca zwiazków o numerach kodowych11011 13 1.1, 1.9, 1.23, 1.24, 1.25, 2.26, 2.9, 2.13, 2.14, 2.17, 2.18 i 3.7. Nastepujace zwiazki wykazywaly takie dzialanie jeszcze w stezeniu 0,02%: 1.1, 1.9, 1.23, 2.14, 2.17 i 3.7.II) Dzialanie zapobiegawczo-systemiczne: calkowite lub prawie calkowite zahamowanie zakazenia gizybem (0—5% 5 zakazenia) uzyskuje sie za pomoca zwiazków kodowych: 1.1, 1.4, 1.6, 1.10, 1.22, 1.24, 1.26, 2.1, 2.2, 2.5, 2.6, 2.7, 2.9, 2.13, 2.14, 2.15, 2.16, 2.18, 2.20, 2.21, 2.22, 2.23, 2.25, 2.26,2.30,2.45,3.1,3.5,3.6 Nastepujace zwiazki wykazy¬ waly takie dzialanie jeszcze w stezeniu 0,002%: 1.1, 1.10, 10 2.1, 2.2, 2.6, 2.7, 2.13, 2.14, 2.18, 2.30, 2.45, 3.1.Znany z opisu patentowego RFN DOS nr 2 305 495 2,6-dwumetylo-N-(l-metylo-2- metoksyetylo) -chloroace- tanilid wykazuje nastepujace dzialanie: I) (0,06%): 20— —40% zakazenia grzybem, II) (0,006%): 20—40% zaka- 15 zenia grzybem Jako wzorzec stosowano stopien zakazenia nietraktowa- nych, lecz zakazonych roslin kontrolnych (=100% zakaze¬ nia grzybem).Przyklad VI. Dzialanie przeciwko Plasmepara viti- 20 cola (Bert. et Curt.) (Beri. et DeTeni)na winorosli.Dzialanie pozostalosciowo-zapobiegawcze: w cieplarni hoduje sie sadzonki winorosli gatunku „Chasselas".W stadium 10 lisci 3 rosliny spakuje sie sporzadzona z proszku zwilzalnego ciecza ,do opryskiwania (0,06% sub-C 25 stancji czynnej). Po osuszeniu oprysku rosliny zakaza sie równomiernie na spodniej stronie lisci zawiesina zarodników grzyba. Nastepnie rosliny utrzymuje sie w ciagu 8 dni w komorze wilgotnej. Po uplywie tego czasu na roslinach kontrolnych ukazuja sie wyrazne symptomy choroby. 30 Ilosc i wielkosc zakazonych miejsc na traktowanych rosli¬ nach przyjmuje sie za miare oceny aktywnosci badanych substancji.Zwiazki o wzorze 1, zwlaszcza zwiazki o wzorze Ib, wykazuja silne dzialanie grzybobójcze. Przy uzyciu zwiaz- 35 ków o numerach kodowych 1.9, 2.2, 2.7, 2.15, 2.24, 3.5 i innych zakazenie grzybem zostaje calkowicie lub prawie calkowicie zahamowane (0—5% zakazenia).Przyklad VII. Dzialanie przeciwko Pythium dearya- num na burakach cukrowych 40 a) Dzialanie po zastosowaniu do gleby: grzyb hoduje sie na sterylnych ziarnach owsa i wprowadza do mieszanki ziemi z piaskiem. Tak zakazona ziemia napelnia sie doniczki i obsiewa nasionami buraka cukrowego. Zaraz po wysianiu ziemie polewa sie wodna zawiesina preparatu substancji 45 czynnej sporzadzona z proszku zwilzalnego (20 ppm substancji czynnej na objetosc gleby). Nastepnie doniczki przetrzymuje sie w ciagu 2—3 tygodni w cieplarni w tempe¬ raturze 20—24°C, przy czym ziemie utrzymuje sie w stanie równomiernie wilgotnym przez lekkie spryskiwanie woda. 50 b) Dzialanie po zaprawianiu nasion: grzyb hoduje sie na sterylnych ziarnach owsa i wprowadza do mieszanki ziemi z piaskiem. Tak zakazona ziemie napelnia sie doniczki, obsiewa nasionami buraka cukrowego zaprawionymi pre¬ paratem substancji czynnej w postaci proszku do zapra- 55 wiania (100 ppm substancji czynnej w przeliczeniu na wage nasion). Obsiane doniczki przetrzymuje sie w cieplarni 2—3 tygodnie w temperaturze 20—24 °C, przy czym ziemie utrzymuje sie w stanie równomiernie wilgotnym przez lekkie spryskiwaniewoda. 60 Przy ocenie wyników obydwu doswiadczen bierze sie pod uwage wzejscie roslin buraka cukrowego oraz ilosc zdrowych i chorych roslin.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie, przy czym z reguly okolo 80% roslin wzrasta zdrowe. Ponadto 85% 65 14 wzrasta zdrowe przy traktowaniu zwiazkami o numerach kodowych 1.1, 1.9, 1.13, 1.22, 1.23, 1.24, 1.25, 2.5, 2.6, 2.9, 2.13, 2.16, 2.17, 2.20, 2.22, 2.24, 2.45, 2.46, 3.2, 3.6, 3.7.Ponadto 90% roslin wzrasta przy traktowaniu zwiazkami o numerach kodowych 2.1, 2.2, 2.7, 2.15, 3.1 i 3.5.Przyklad VIII. Dzialanie przeciwko Puccinia triti- cina na pszenicy — dzialanie systemiczne.Rosliny pszenicy po uplywie 5 dni od wysiania polewa sie ciecza do opryskiwania sporzadzona z proszku zwilzal¬ nego zawierajacego substancje czynna (0,01% substancji czynnej w przeliczeniu na objetosc gleby). Po uplywie 48 godzin traktowane rosliny zakaza sie zawiesina uredo- sporów grzyba. Nastepnie rosliny hoduje sie w ciagu 48 godzin w temperaturze okolo 20°C przy wzglednej wilgot¬ nosci powietrza 95—100%, po czym rosliny przenosi do cieplarni o temperaturze okolo 22°C. Po uplywie 12 dni po zakazeniu ocenia sie stopien zaatakowania pecherzykami rdzy.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie grzybobójcze zwlaszcza zwiazki o numerach kodowych 1.6, 1.9, 2.5, 2.6, 2.7, 2.16, 2.25, 2.27, i 2.30.Przyklad IX. Dzialanie przeciwko Erysiphe gra- minis na jeczmieniu — dzialanie pozostalosciowo-za¬ pobiegawcze.Rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm spryskuje sie sporzadzona z proszku zwilzalnego zawierajacego substanqe czynna ciecza do spryskiwania (0,06% sub¬ stancji czynnej). Po uplywie 48 godzin traktowanie ro¬ sliny opyla sie zarodnikami grzyba. Zakazone rosliny je¬ czmienia przetrzymuje sie w cieplarni w temperaturze okolo 22 °C i po uplywie 10 dni ocenia stopien zaatakowania grzybem.Zwiazki o wzorze 1 na ogól wykazuja silne dzialanie przeciwko maczniakowi jeczmienia. Za pomoca zwiazków o numerach kodowych 1.22,1.25,1.26,2.27^ 2.28, 2.53 i 3.8 uzyskuje sie calkowite zahamowanie rozwoju grzyba.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy odpowiednie nos¬ niki i/lub dodatki powierzchniowo czynne oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowy zwiazek o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe metylowa albo grupe etylowa zawierajaca ewentualnie w lancuchu atom tlenu, albo grupe propylowa zawierajaca ewentualnie w lancuchu atom tlenu, R oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R± oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylo¬ wa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawnikach R, R13R2 i R3 w pierscieniu fenylowym nie przekracza 8, R4 oznacza ewentualnie podstawiona chlorowcem grupe 2-furanylowa lub 2-cztero- wodorofuranylowa, grupe Y—O—R5 albo —CH2—S—R5, przy czym Y oznacza grupe —CH2—, —CH2—CH2— albo —CH2CH(CH3)—, a R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla lub rodnik alkinylowy o 3—4 atomach wegla. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik metylowy, Ri oznacza rodnik metylowy, etylowy, atom chloru lub bromu R2 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe p-alkoksylowa o 1—4 atomach wegla110 176 15 lub grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a Z, R4 i R5 maja znaczenie wyzej podane. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym R4 oznacza grupe metoksymetylowa, etoksymetylowa, propoksymetylowa, izopropoksymetylowa, metoksyetylowa, etoksyetylowa, 2-metoksypropylowa albo niepodstawiona grupe 2-furanylowa lub 2-czterowodorofuranylowa, a Z i pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 2. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe —CH2—O—CH3 lub —CH2—O—CH2CH3 a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 3. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 10 16 jako substancje czynna N-(r-metylo-2'-metoksyetylo)- -N-metoksyacetylo-2,6-dwumetyloaniline. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l,-metylo-2,-metoksyetylo)- -N-etoksyacetylo-2,6-dwumetyloaniline. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l,-metylo-2,-metoksyetylo)-N- - [furano- (2")-karbonylo] -2,6-dwumetyloaniline. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l,-metylo-2'-metoksyetylo)- -N-metoksyacetylo-2,3,6-trójmetyloaniline. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l'-metylo-2,-metoksyetylo-)N- metoksyacetylo-2-metylo-6-chloroaniline.R2 R3 R i N Ri CH3 -CH-Z X-R4 l! 0 nztc\ 04 R R^d\ R0*i HO-CO-RA Wiór 3 R2 Ri R2 R3 CH3 NH-CO-R4 Hal"-CH-Z R1 mors mórB l\h CH3 i * •CH-Z M-OR, R1 Nzór 7 Schemat ^COCH-CH (HtubCH3) CH3 CH-Z C0-CH2CH-0R5 (HiubCH3) mór V110 176 R jQD^~NH2 Wzór 8 R3 R, CH3 Oh CH3 ^CHCH20CH3 o Nz6r9 Wz&r 10 coJ^p mór 11 CH3 'CH, CH3 R 3 IZO CH3 /CHCH2OCH3 ^CCH2OC2H5 O CH3 -CH-CH2-0-CH3 -CO-CH2-X /Vzcr , Wzór 13 <^NCH-CH2-O^H3 ^ \CO-CH2-CH2-0CH3 Wzór 14 J,20 C3H7 CH3 (cVN:r6H-CH2-0-CH3 V \C0-CH2-0-CH3 nz6ri5 OCH3 CH3 V \CO-CH2-0-CH3 a Wzór W110 176 R CH3 Ri CH3 3 Ri CH3 ChU R CH3 CH3 /CH-CH2-0-CH2-CH3 ^C0-CH2-X CH3 -CH-CH2-CH3 ^C0-CH2-X Nzór 18 CH3 -CHCH20CH3 -CCH2SC2H5 0 Nzór 19 CH3 'CH-CH20CH3 -C0-CH2X' Wzór 20 LDD Z-d 2, z. 443/1400/81, n. 100 + 20 Cena 45 zl PL PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy odpowiednie nos¬ niki i/lub dodatki powierzchniowo czynne oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowy zwiazek o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe metylowa albo grupe etylowa zawierajaca ewentualnie w lancuchu atom tlenu, albo grupe propylowa zawierajaca ewentualnie w lancuchu atom tlenu, R oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R± oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, grupe alkoksylo¬ wa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, przy czym laczna liczba atomów wegla w podstawnikach R, R13R2 i R3 w pierscieniu fenylowym nie przekracza 8, R4 oznacza ewentualnie podstawiona chlorowcem grupe 2-furanylowa lub 2-cztero- wodorofuranylowa, grupe Y—O—R5 albo —CH2—S—R5, przy czym Y oznacza grupe —CH2—, —CH2—CH2— albo —CH2CH(CH3)—, a R5 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 3—4 atomach wegla lub rodnik alkinylowy o 3—4 atomach wegla.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik metylowy, Ri oznacza rodnik metylowy, etylowy, atom chloru lub bromu R2 oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe p-alkoksylowa o 1—4 atomach wegla110 176 15 lub grupe metylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a Z, R4 i R5 maja znaczenie wyzej podane.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym R4 oznacza grupe metoksymetylowa, etoksymetylowa, propoksymetylowa, izopropoksymetylowa, metoksyetylowa, etoksyetylowa, 2-metoksypropylowa albo niepodstawiona grupe 2-furanylowa lub 2-czterowodorofuranylowa, a Z i pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 2.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna zwiazek o wzorze 1, w którym Z oznacza grupe —CH2—O—CH3 lub —CH2—O—CH2CH3 a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 3.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 10 16 jako substancje czynna N-(r-metylo-2'-metoksyetylo)- -N-metoksyacetylo-2,6-dwumetyloaniline.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l,-metylo-2,-metoksyetylo)- -N-etoksyacetylo-2,6-dwumetyloaniline.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l,-metylo-2,-metoksyetylo)-N- - [furano- (2")-karbonylo] -2,6-dwumetyloaniline.

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l,-metylo-2'-metoksyetylo)- -N-metoksyacetylo-2,3,6-trójmetyloaniline.

9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna N-(l'-metylo-2,-metoksyetylo-)N- metoksyacetylo-2-metylo-6-chloroaniline. R2 R3 R i N Ri CH3 -CH-Z X-R4 l! 0 nztc\ 04 R R^d\ R0*i HO-CO-RA Wiór 3 R2 Ri R2 R3 CH3 NH-CO-R4 Hal"-CH-Z R1 mors mórB l\h CH3 i * •CH-Z M-OR, R1 Nzór 7 Schemat ^COCH-CH (HtubCH3) CH3 CH-Z C0-CH2CH-0R5 (HiubCH3) mór V110 176 R jQD^~NH2 Wzór 8 R3 R, CH3 Oh CH3 ^CHCH20CH3 o Nz6r9 Wz&r 10 coJ^p mór 11 CH3 'CH, CH3 R 3 IZO CH3 /CHCH2OCH3 ^CCH2OC2H5 O CH3 -CH-CH2-0-CH3 -CO-CH2-X /Vzcr , Wzór 13 <^NCH-CH2-O^H3 ^ \CO-CH2-CH2-0CH3 Wzór 14 J,20 C3H7 CH3 (cVN:r6H-CH2-0-CH3 V \C0-CH2-0-CH3 nz6ri5 OCH3 CH3 V \CO-CH2-0-CH3 a Wzór W110 176 R CH3 Ri CH3 3 Ri CH3 ChU R CH3 CH3 /CH-CH2-0-CH2-CH3 ^C0-CH2-X CH3 -CH-CH2-CH3 ^C0-CH2-X Nzór 18 CH3 -CHCH20CH3 -CCH2SC2H5 0 Nzór 19 CH3 'CH-CH20CH3 -C0-CH2X' Wzór 20 LDD Z-d 2, z. 443/1400/81, n. 100 + 20 Cena 45 zl PL PL PL PL