CS219297B2

CS219297B2 - Means for destroying the weeds and method of making the active substance

Info

Publication number: CS219297B2
Application number: CS808735A
Authority: CS
Inventors: Georg Frater; Jean Wenger
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1979-12-12
Filing date: 1980-12-11
Publication date: 1983-03-25
Also published as: IL61638A0; DK529580A; ES8203337A1; CA1142540A; NO803729L; NO149351B; EP0030702B1; IL61638A; NO149351C; FI803873L; GB2065649B; RO82489B; EP0030702A1; RO82489A; DE3064660D1; DD154570A5; AU6511280A; GB2065649A; ES497621A0

Description

Vynález se týká prostředku k potírám plevelů, tj. herbicidního prostředku vhodného k preemergentrú a postemergentní aplikaci, obsahujícího jako účinnou složku · nové estery propionové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby účinné složky.

Předmětem vynálezu je prostředek k potírání plevelů, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden ester . propionové kyseliny . obecného vzorce I,

v němž

R¹ znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

R² znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, nebo

R1 a R2 společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, znamenají cykloalkanový kruh se 4 až 10 atomy uhlíku, který je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, a to jednou, dvakrát nebo třikrát,

R³ znamená halogen nebo trifluormethylovou skupinu a

R4 znamená vodík nebo halogen, spolu s inertní nosnou látku.

Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce . I vyrábějí tak, že se na sůl kyseliny obecného vzorce II,

COOH

219197 (II) v němž

R³ a R4 mají význam uvedený pro vzorec I, působí sloučeninou obecného vzorce III,

R1R2CNOCH2X (III) v němž

R1 a R² mají význam uvedený pro vzorec I a

X znamená odštěpující se skupinu.

Výraz „alkyl“ s 1 až 6, popřípadě s 1 až 3 atomy uhlíku zahrnuje — pokud není uvedeno jinak — jak přímé, tak i rozvětvené uhlovodíkové zbytky s 1 až 6, popřípadě s až 3 atomy uhlíku, jako methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, terc.butyl apod. Výrazem „nižší alkyl“ se rozumějí zejména alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku.

Výrazy „alkenyl“ s 2 až 6 atomy uhlíku zahrnují přímé a rozvětvené alkenylové zbytky, až se 6 atomy uhlíku, jako allyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl a podobně.

Výraz „halogen“ zahrnuje fluor, chlor, brom a jod, výhodně chlor, brom a jod.

Cykloalkanový kruh obsahuje výhodně 4 až 7 atomů uhlíku, zejména 4 až 6 atomů uhlíku.

Arylovými skupinami se rozumí zejména fenyl, který je popřípadě substituován 1 až 3 nižšími alkylovými skupinami, jakož i naftyl. Alkylové skupiny mohou být stejné nebo různé.

Výhodnými „heteroarylovými skupinami“ jsou pyridyl, imidazolyl, thiazolyl a thiofenyl.

Výhodnými sloučeninami vzorce I jsou takové, ve kterých znamená R1 methyl nebo ethyl, R2 methyl nebo ethyl, R3 chlor nebo trifluormethylovou skupinu a R4 vodík. Výhodné jsou také sloučeniny vzorce I, v němž R1 a R2 tvoří společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, popřípadě alkylem substituovaný cykloalkanový kruh.

Zvláště výhodnými sloučeninami vzorce I jsou:

{[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester 2-{p- ( (a,αχ—trií luor-p-tolyl) oxy ] f enoxyjpropionové kyseliny a {[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester

- ( p - (p-chlorf enoxy) f enoxy ] -propionové kyseliny.

Jako další příklady sloučenin vzorce I lze uvést:

{[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester .

- [ p- (2,,^-^(^d^i^liI.orf enoxy) f enoxy ] propionové kyseliny, {[ (sek.butylidenamino) oxy ] methyljester 2-{p- ( (o.a^-trifluor-p-tolyl) oxy ] propionové kyseliny, {[ (1-pe ntylhexylldenamino) oxy ] methylj ester 2-Íp--.;a,aí,<a-trifluur-p-tolyl)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny, ([ (l,3-dimethyl-2-butylidenamino) oxy ]methyljester 2-jp-[ (α,a,αltгir-uor-pl)olyl ]oxyjfenoxyjpropionové kyseliny, [ [ (cyklohexylidenamino) oxy ] methyl) ester 2-[р-[ (α,^!tó,α-tr-iluor-p-tolyl)oxy]fenoxyjprrpirnové kyseliny, {[ (cyklopenty Hdenamino )oxy ] methyljester 2-[p-[ (.α,α,¢t-tr-iluor-p-tolyl)oxy]propionové kyseliny, {[ (cyklohepty lidenamiiio) oxy ] methyljester 2-{p-[ (α^l,α,α-triflurr-p-trlyl]oxy]fenoxyjpropirnové kyseliny a {[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester 2-[p- (p-bromfenoxy ] propionové kyseliny, jakož i (nižší)tlkylsubstituovtné deriváty shora uvedených cyklopentylidenamino-, cyklohexylidenamino- a cykloheptylidenamlnoderivátů.

Zvláště výhodné jsou D-formy sloučenin vzorce I a tím i D-formy shora jednotlivě uvedených sloučenin.

Při výrobě sloučenin obecného vzorce I se nechá reagovat sůl kyseliny vzorce II se sloučeninou vzorce III.

Výraz „sůl kyseliny“ znamená například sůl s alkalickým kovem, jako například sůl sodnou, draselnou nebo lithnou, nebo sůl s kovem alkalické zeminy, jako například sůl hořečnatou, vápenatou nebo barnatou, sůl organické báze, jako například mono-, dinebo trialkylamomrvou sůl nebo pyrldiniovou sůl nebo sůl amonnou.

Výraz „odštěpující se skupina“ pro symbol X znamená například chlor, brom, jod, tosyloxyskupinu, mesyloxyskuplnu, hydroxylovou skupinu ve volné nebo v ' esterifikované formě, nebo některou z následujících skupin:

kde

R⁷, R8 a R⁹, které mohou být stejné nebo různé, znamenají alkylovou skupinu, zejména s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo dva z těchto zbytků tvoří také společně alkylenovou skupinu se 4 až 7 atomy uhlíku a

Y© znamená aniont, například chloridový, bromidový, jodidový, hydroxylový nebo sulfátový aniont;

Rio _{a R}n které mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, znamenají alkylovou skupinu, zejména s 1 až 6 atomy uhlíku, a Y© má shora uvedený význam;

(O)_n

II

S—R1-2 kde znamená

R¹² nižší alkylovou skupinu, arylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu a n číslo 1 nebo 2.

Esterifikace kyseliny obecného vzorce II sloučeninou obecného vzorce III se provádí výhodně ve vhodném inertním rozpouštědle, asi při —10 až 220 ^CC, výhodně při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě. Zvláště výhodný rozsah teplot se pohybuje mezi 20 a 70 °C. Reakce se provádí například v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako benzenu, toluenu, petroletheru, dimethylformamidu, tetrahydrofuranu, acetonitridu, N-methyl-2-pyrrolidonu, tetramethylmočoviny, dimethoxyethanu, dimethyletheru diglykolu nebo hexamethyltriamidu fosforečné kyseliny.

Sloučeniny obecného vzorce I zahrnují také optické isomery, vzhledem к tomu, že obsanujr v α-poloze ke karbonylové skupině jeden asymetrický atom uhlíku. Další asymetrické atomy uhlíku mohou obsahovat esterové složky. Racemické sloučeniny se mohou popřípadě dělit za použití známých postupů na pravotočivé a levotočivé. Takového postupy jsou popsány například v Industrial and Engineering Chemistry 69 (8) 12—28. Isomery a racemické směsi mají všechny herbicidní účinnost, avšak míra této účinnosti je rozdílná. Nejvyšší aktivitu mají D-isomery, potom následují racemické směsi a potom L-isomery. V souvislosti s těmito pokusy bylo zjištěno, že například při určitém uspořádání pokusu má D-isomer |[ (isopropylidenamino)oxy]methyl'esteru 2-ϊρ-[ (a,a,a-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny větší účinnost než racemická směs.

Isomery se mohou vyrábět také syntézou z odpovídajících opticky aktivních výchozích látek. D-isomery sloučenin vzorce I jsou, jak bylo shora uvedeno, zvláště výhodné a tím jsou výhodné i odpovídající výchozí látky.

V důsledku dvojné vazby dusík — uhlík ve skupině

Ri /

—N = C \

R² se získají vždy dva geometrické isomery (jestliže a R² mají rozdílný význam), které se označují jako syn- a anti-forma. V určitých případech se daří takovéto isomery isolovat. Tyto isomery jsou rovněž předmětem vynálezu.

Prostředek к potírání plevelů podle vynálezu obsahuje jako účinnou složku jednu nebo několik sloučenin shora definovaného vzorce I. Herbicidní směs obsahuje účelně alespoň jeden z následujících inertních materiálů: nosné látky, smáčedla, inertní ředidla a rozpouštědla.

Herbicidní prostředky podle vynálezu, používané preemergentně a postemergentně, se hodí zejména к potírání travnatých plevelů, zejména psárky polní (Alopecurus, myosuroides) a prosovitých druhů, jako je například ježatka kuří noha (Echinochloa crus-gallij, bér (Setaria faberii] a Panicům capillare v kulturách obilovin, zejména v kulturách ječmene, ovsa a pšenice, jakož i v kulturách rýže, bavlníku, sóji, cukrové řepy a zeleniny. Zvláště výhodně se herbicidní prostředky podle vynálezu hodí к potírání travnatých plevelů v kulturách cukrové řepy. Tak má například {[(isopropylidenaminojoxyjmethyljester 2-|p-p-[ («,«,«-trifluor-p-tolyl]oxy]fenoxy',propionové kyseliny při koncentraci 1,25 kg/ha dostateč-. nou účinnost proti travnatým plevelům, aniž poškozuje kulturu cukrové řepy. Obecně postačí koncentrace 0,1 až 6 kg/ha, výhodně 0,6 až 2,0 kg/ha, zvláště výhodně 1 až 1,5 kg/ha, aby se dosáhlo pomocí sloučenin vzorce I požadovaného herbicidního efektu.

V případě, že R³ znamená trifluormethylovou skupinu, se tyto sloučeniny mohou při pěstování obilovin používat jen podmíněně, vzhledem к tomu, že dochází v určité míře к fytotoxicitě. Tyto sloučeniny se hodí však zejména к potírání travnatých plevelů v kulturách rýže, bavlníku, sóji, cukrové řepy a zeleniny.

Sloučeniny vzorce I jsou obecně ve vodě nerozpustné a mohou se zpracovávat na prostředky podle některé z metod obvyklých pro nerozpustné sloučeniny.

Pokud je to žádoucí, mohou se sloučeniny vzorce I rozpustit v rozpouštědle nemísitelném s vodou, jako například ve vysokovroucím uhlovodíku, který účelně obsahuje rozpuštěné emulgátory, takže při přidání do vody působí jako samoemulgovatelný olej.

Sloučeniny vzorce I se mohou mísit také se smáčedlem a s případným inertním ředidlem na smáčitelný prášek, který je rozpustný nebo dispergovatelný ve vodě, nebo se mohou mísit s inertními ředidly na pevný nebo práškovitý produkt.

Inertními ředidly, s kterými se mohou aplikovat sloučeniny vzorce I, jsou pevná inertní prostředí, včetně práškovitých nebo jemně dispergovaných pevných látek, jako je například jíl, písek, mastek, slída, hnojivá apod., přičemž se takovéto produkty mohou vyskytovat buď v práškovité formě, nebo jako materiály s větší velikostí částic.

Smáčedly mohou být anionické sloučeniny, jako například mýdla, estery mastných alkoholů s kyselinou sírovou, jako dodecylnatriumsulfát, aktadecylnatriumsulfát a cetylnatriumsulfát, alkylarylsulfonáty, jako alkylbenzensulfonáty nebo butylnaftalensulfonáty, komplexnější sulfonáty, jako kondenzační produkty olejové kyseliny a N-methyltaurinu nebo natriumsulfonát dioktylsukcinátu.

Smáčedly mohou být také neionogenní smáčedla, jako například . kondenzační produkty mastných kyselin, mastných alkoholů nebo fenolů, ' substituovaných mastnými substituenty, s ethylenoxidem nebo estery a ethery cukrů nebo vícemocných alkoholů s mastnými kyselinami, nebo produkty, které se z posléze uvedených · sloučenin získají kondenzací s ethylenoxidem, nebo produkty, které jsou známé jako blokové polymery ethylenoxidu a propylenoxidu. Smáčedly mohou být také kationické prostředky, jako například cetyltrimethylamoniumbromid a podobně.

Herbicidní směs se může vyskytovat také ve formě aerosolu, přičemž se účelně navíc k propelantu, kterým je vhodně polyhalogenovaný alkan, jako dlchlordifluormethan, používá pomocné rozpouštědlo a smáčedlo.

Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou navíc kromě sloučenin vzorce I obsahovat synergisty a další účinné látky, například insekticidy, akaricidy, baktericidy, jiné herbicidy, fungicidy, regulátory růstu rostlin a hnojivá. Takovéto kombinované prostředky jsou vhodné k zesílení účinnosti popřípadě k rozšíření účinnostního spektra.

V různých oblastech aplikace se mohou sloučeniny vzorce I používat v rozdílných množstvích.

Prostředky k potírání plevelů podle vynálezu se mohou vyskytovat ve formě, která je vhodná ke skladování a pro dopravu. Takovéto formy mohou obsahovat například 2 až 90 % hmotnostních jedné nebo několika účinných látek vzorce I. Tyto formy se potom mohou ředit stejnými nebo rozdílnými nosnými látkami až na koncentraci, která je vhodná pro praktickou potřebu. V upotřebitelných prostředcích mohou pak koncentrace účinné látky činit 0,05 až 80 % hmotnostních. Koncentrace účinné látky může však být také menší nebo větší. Vždy podle účelu použití je zvláště výhodná koncentrace účinné látky od 2 do 8, popřípadě od 50 do 80 % hmotnostních.

Výchozí látky vzorce II a III náleží do známé skupiny látek.

Následující příklady slouží k bližší ilustraci vynálezu. Všechny teploty jsou uváděny ve stupních Celsia.

I. Výroba účinných látek · vzorce I:

Příklad 1

Roztok 10 g (0,0307 mol) D-2-{p-[ («,«,«

-trif luor-p-tolyl) oxy ] f enoxyjpropionové kyseliny ve · 100 ml dlmethylformamidu se za míchání přikape k suspenzi 1,5 g 55'% (0,0307 mol) disperze hydridu sodného ve 20 ml dimethylformamidu. Po přidání se pak reakční směs dále míchá při teplotě místnosti až do ukončení vývinu vodíku. Potom se reakční směs míchá ještě 15 minut a přidá se 15 g (0,048 mol) N-[ (isopropylidenamino) oxymethyl ] -N-methylpiperidinumj‘odidu a 0,5 g 15-crown-5 polyetylenether-crown-derivát s 15členným kruhem obsahující 5 atomů kyslíku). Po 2 hodinách míchání při teplotě 110 °C se reakční směs vylije na 500 ml vody a provede se třikrát extrakce vždy 300 ml ethylacetátu. Veškerý ethylacetátový roztok se potom dvakrát promyje vždy 200 ml vody a odpaří se a zbytek se překrystaluje ze směsi diethyletheru a n-hexanu. Získá se 8,0 g j[ (isopropylidenamino) -oxy ] methyljester D-2-{p[ (a,-a,«-trífluor-p-tolyl) oxy ] -fenoxyj-propionové kyseliny, který taje při 85 až 86°;

[a]D²0 + 11,3° (c = 1,2 % v CHC13).

Analogickým způsobem se za použití odpovídajících výchozích látek získají následující sloučeniny:

ze sodné soli 2-(p-[(α,a,a-trilluor-p-tolyl)oxy]-f enoxyjpropionové kyseliny a N-[(isopr opyiidenamino) oxymethyl ] -N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (isopropylidenamino ]oxy ] methyljester 2-{p- [к—'с-а'^гИ luor-p-tolyl) oxy ] f enoxyjpropionové kyseliny, teplota tání 76 až 77°, ze sodné soli D-2--p-(p-chlorf enoxy )fenoxy]-propionové kyseliny a N-[ (isopropylidenamino ) oxymethyl ] -N-methylpiperldiniumjodidu se získá {[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester D-2- [ p- (p-chlorf enoxy) f enoxy ] propionové kyseliny, nD²⁰ 1,5480; [a^²² + 13,58° (c = = 1,93 °/o v chloroformu), ze sodné soli 2-[p-(o,p-dichlorfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny a N- [(isopropylidenamino ) oxymethyl ] -N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester 2- [ p- (o,p-dichlorf enoxy) f enoxy ] propionové kyseliny, ηβ20 1,5557, ze sodné soli D-2--p-(p-broml enoxy )fenoxyjpropionové kyseliny a N-[ (isopropylidenamino ) oxymethyl ] -IN-methylpfperfdfniumjodidu se získá {[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester D-2- [p- (p-bromfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny, nD20 1,5598; [«Jd²⁰ + 11,92° (c = 1,15 % v chloroformuj, ze sodné soli D-2-[p-(p-jodlenoxy )fenoxy] propionové kyseliny a N-[ [isopropyli denamino) oxymethy 1 ] -N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljester D-2- [ p- (p-jodf enoxy) fenoxy] pr opionové kyseliny, teplota tání 40 až 43°; [аг]о²⁰ + 8,80° (c = 0,90 % v chloroformu), ze sodné soli D-2-(p-[a,a,a-trifluor-p-tolyl) oxy ]f enoxy) propionové kyseliny a N-

- [ (cyklopentylidenamino) -oxymethyl ] -N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (cyklopentylidenamino) oxy ] methyljester D-2-[p-[( a*,a,a-tr if luor-p-toly 1) oxy ] fenoxyjpropionové kyseliny, teplota tání 43 až 45°; [w]d²² + 7,52° (c = 2,28 % v chloroformu), ze sodné soli D-2-{p-[(a,a,a-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy]propionové kyseliny a N[ (cyklohexylidenamino)oxymethyl ] -N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (cyklohexylidenamino)oxy ]methyljester D-2-(p-[(a ,a,a-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy{propionové kyseliny, teplota tání 71 až 73°; [oí]d²² H- 5,55° (c = 1,49% v chloroformu), ze sodné soli Ο-2-{ρ-[(α·,α,α4πί1υθΓ-ρ-ίοlyl)oxy]fenoxy}propionové kyseliny a N-

- [ (cykloheptylidenamino) oxymethyl ] -N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (cykloheptylidenamino) oxy ] methyl) ester D-2-[p- [ (α',α,α-ΐΓifluor-p-tolyl) oxy ] fenoxyjpropionové kyseliny, teplota tání asi 30°; [®]d²² + 6,00° (c = 1,96 v chloroformu), ze sodné soli D-2-jp-[(íř,a,a-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy[propionové kyseliny a N[ (3,3,5-trimethylcyklohexylidenamino) oxymethyl ]-N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (3,3,5-trimethylcyklohexylidenamino) oxyjmethyl) (ester D-2-]p-[(a,«,a-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny, n_o ²⁰1,5062; [a]_D ²² + 6,86° (c = 2,73% v chloroformu), ze sodné soli D-2-[p-[(a,a,a-trifluor-p-tolyl) oxy jfenoxyjpr opionové kyseliny a N-[ (sek.butylidenamino) oxymethyl] -N-methylpiperidiniumjodidu se získá ([ (sek.butylidenamino)oxy ] methyljester D-2-(p- [ (α,οί,α-trifluor-p-tolyl) oxy ]fenoxy)propionové kyseliny; teplota tání 38 až 40°; [a]o²² J- 10,34° (c = 2,36 % v chloroformu), ze sodné soli D-2-(p-[ («,α,α-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy|propionové kyseliny a N-[(1-pentylhexy lidenamino) oxymethyl ] -N -те· thylpiperidiniumjodidu se získá ([ (1-pentylhexylidenamino) oxy ] methylj ester D-2-(p-[ (a,a,řx-trifluor-p-tolyi)oxy ]fenoxy)propionové kyseliny; n_D ²⁰ 1,4913; [ <t]_d ²² + 11,71° (c = 3,27 % v chloroformu), ze sodné soli D-2-(p-[ (a.a.af-trifluor-p-tolyl)-oxy]fenoxypropionové kyseliny a N-[ (l,3-dimethyl-2-butenylidenamino) oxymethyl J-N-methylpiperidiniumjodidu se získá {[ (l,3-dimethyl-2-butenylidenamino) oxy ] methytester D-2-[p-[ (a,fz,a-trifluor-p-tolyl)oxyjfenoxy)propionové kyseliny, teplota tání 52 až 65°; [a]_D ²² —5,75° (c = 0,78% v chloroformu).

II. Výroba výchozích látek

Příklad 2

Ke 100 ml 36% roztoku formaldehydu se při 10° za chlazení přikape 100 ml piperidinu a potom se přidá 73 g acetonoximu a 75 gramů uhličitanu draselného. Reakční směs se míchá pres noc při teplotě místnosti, potom se vyjme ethylacetátem a vodná fáze se oddělí. Organická fáze se odpaří, vyjme se acetonem a za chlazení se přikape 65 ml methyljodidu, načež produkt pomalu vykrystaluje. Po dalších 10 hodinách se produkt odfiltruje. Získá se 291 g N-[ (isopropylidenamino ) oxymethyl ] -N-methylpiperidiniumjodidu, teplota tání 132 až 133°.

Analogickým způsobem se vyrobí další N- [ (alkylidenamino) oxymethyl ] -N-methylpiperidiniumjodidy, jakož 1 odpovídající alkenylidenamino- a cykloalkylidenaminoderiváty.

III. Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků

Příklad 3

Za účelem výroby emulgovatelného koncentrátu se vzájemně smísí dále uvedené složky:

sloučenina vzorce I500 g kondenzační produkt alkylfenolu a směsi ethylenoxidu a vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny100 g epoxidovaný sójový olej s obsahem oxiranového kyslíku asi 6'%25 g butylovaný hydroxytoluen10 g

Tato směs se doplní xylenem na objem 1 litru.

Příklad 4

Účinná látka, například {[ (isopropylidenamino) oxy]methyljester 2-[p-[ [<x,ct,tí-tri219297 fluor-p-tolyl)oxy]fenoxy)propionové kyseliny (v následující tabulce označovaná jako sloučenina A) se rozpustí v acetonu tak, aby vznikl 2% roztok účinné látky. Krátce před začátkem pokusu se roztok zředí na žádanou koncentraci, která v popisovaném testu činí 312 g/ha. (Při použití nerozpustných účinných látek se připraví smáčitelné prášky, které obsahují jako inertní ředidlo kaolin).

IV. Testy ilustrující biologickou účinnost

Testované rostliny se postříkají ve skleníku účinnou látkou ve formě prostředků. Pomocí rtuťových výbojek se simuluje 16hodinový den. 3 týdný po postřiku se zkoumá účinek na rostlinách, tj. určí se % nekrosy, přičemž 100% nekrosa odpovídá úplnému zničení rostliny. Vlivy rozpouštědel — pokud existují — jsou kompenzovány pomocí „Abottova vzorce“. Výsledky pokusu jsou shrnuty v následující tabulce:

Tabulka I (% nekrosy)
Účinná látka	Alopecurus myosuroides	Digitaria floridana	Avena fatua	Echinochloa crus-galli	Setaria faberi
A	100	100	100	—	—
В	—	100	—	100	100
c	—	100	—	100	100
D	—	100	—	100	80
E	—	100	—	100	90
F	—	100	—	100	100
G	—	100	—	100	100
H	—	100	—	100	100
I	—	50	—	100	100
J	—	100	—	100	90
К	—	30	—	100	90
L	—	100	—·	100	100

A = ([ (isopropylidenamino)oxy]methyljester 2-(p-[ (ď,a,a-trifliuor-p-tolyl)oxy]fenoxy)propionové kyseliny,

G = {[ (cyklohexylidenamino)oxy]methyl)ester D-2-(p-[ (α,α,α-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy)propionové kyseliny,

В = {[ (l,3-dimethyl-2-butenylidenamino)oxy]methyl)ester D-2-[p-[ (α,α',α-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy)propionové kyseliny,

C = {[ (cyklopentylidenamino)oxy]methyljester D-2^J[p-[ (α',α,α-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy)propionové kyseliny,

D = {[ (sek.butylidenamino) oxy] methyl) ester D-2-[p-[ (α·,α,α-ΐΓϊί luor-p-tolyl)oxy]fenoxy)propionové kyseliny,

E = {[ (l-pentylhexylldenamino)oxy]methyljester D-2-(p-[ (a.^a-trifluor-p-tolyl) oxy ] f enoxy)propionové kyseliny,

F = {[(3,3,5-trimethylcyklohexylidenamino) oxy] methyl) ester D-2-[p-[ (α,α·,«trif luor-p-tolyl) oxy ] f enoxyjpr opionové kyseliny,

H = j[ (isopropylidenamino)oxy]methyl)ester D-2-[p-[ (α,α,α-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny,

I = {[ (isopropylidenamino)oxy]methyljester D-2-[ p- (p-chlorfenoxy)fenoxy ] propionové kyseliny,

J = |[ (isopropylidenammo)oxy]methyl}ester D-2- [ p- (p-bromfenoxy)fenoxy] propionové kyseliny,

К = [[ (isopropylidenaminojoxyjmethyl)ester D-2- [ p- (p-jodfenoxy)fenoxy ] propionové kyseliny,

L = {[ (isopropylidenamino]oxy]methyl)ester D-2- [ p- (o-chlor-p-jodfenoxy j fenoxyjpropionové kyseliny.

Příklad 5 % nekrosy u bavlníku (Stoneville 7A) dávka kg/ha

Tabulka II sloučenina A sloučenina M

1,25

0,62

Složení prostředku:

účinná látka	250 g/litr
NMO	300 g/litr
Tensiofix В 7425	100 g/litr
Phenylsulfonat CA	25 g/litr
Shellsol AB	doplnit do 1000 ml.

smáčedlo: 0,08 % nonoxynolu růstové stadium při ošetření: stadium 2 listů objem postřikové kapaliny: 1000 1/ha hodnocení: 10 dnů po ošetření místo: skleník sloučenina A: viz příklad 4 sloučenina M = methylester D-2-[p-(p-trifluormethylfenoxy ] fenoxy ] propionové kyseliny

Příklad 6

Tabulka III % nekrosy u sójových bobů (Hoodj

dávka kg/ha	sloučenina A
1,25	0
0,62	0
Složení prostředku:
účinná látka	250 g/litr
NMP	300 g/litr
Tensiofix В 7425	100 g/litr

Phenylsulfonat CA 25 g/litr

Shellsol AB doplnit na objem 1000 ml.

Smáčedlo: 0,08 % Nonoxynolu růstové stadium při ošetření: 2 třídílné listy objem postřikové kapaliny: 1000 litrů/ha hodnocení: 2 týdny po ošetření místo: skleník sloučenina A: viz příklad 4.

Označení NMP, Tensiofix 7425, Phenylsulfonat CA, Shellsol AB a Nonoxynol, používaná ve shora uvedených příkladech 5 a 6, mají následující význam:

NMP: N-methyl-2-pyrrolidon,

Tensiofix B: emulgátor sestávající z 60 dílů blokového polymeru z ethylenoxidu a propylenoxidu, 20 dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny s rozvětveným řetězcem a 20 dílů směsi rozpouštědel, sestávající z isobutanolu a alkylbenzenů s 10 atom uhlíku v alkylu, Phenylsulfonat CA: směs 70 dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny s rozvětveným řetězcem a 30 dílů směsi rozpouštědel z isobutanolu a alkylbenzenů s 10 atomy uhlíku v alkylu,

Shellsol AB: rozpouštědlo sestávající ze směsi alkylbenzenů s 10 atomy uhlíku v alkylu,

Nonoxynol: kondenzační produkt nonylfenolu a ethylenoxidu.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Prostředek к potírání plevelů, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I,

COOCH.ON=C^X , ^X/?^Z v němž

R¹ znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

R² znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, nebo

R¹ a R² společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, tvoří cykloalkanový kruh se 4 až 10 atomy uhlíku, který je popřípadě mono-, di- nebo trisubstituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,

R³ znamená halogen nebo trifluormethylovou skupinu a

R⁴ znamená vodík nebo halogen, a inertní nosnou látku.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, v němž cykloalkanový kruh ve významu symbolů R¹ a R² obsahuje 4 až 6 atomů uhlíku a ostatní symboly mají význam uvedený v bodě 1.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, v němž R¹ znamená methylovou nebo ethylovou skupinu a ostatní symboly mají význam uvedený v bodě 2.
4. Prostředek podle bodu 2 nebo 3, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, v němž R2 znamená methylovou nebo ethylovou skupinu a ostatní symboly mají význam uvedený v bodě 2 nebo 3.
5. Prostředek podle jednoho z bodů 2 až

4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, v němž R3 znamená chlor nebo trifluormethylovou skupinu a ostatní symboly mají význam uvedený v bodech 2 až 4.
6. Prostředek podle jednoho z bodů 2 až

5, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, v němž R4 znamená vodík a ostatní symboly mají význam uvedený v bodech 2 až 5.
7. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství |[ (isopropylidenamino) o vy ] rnethyljesteru 2-{p- [ (ú,«,.a-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny a inertní nosnou látku.
8. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství {[(isopropylidenamino) oxy jmethylj esteru 2- [ p- (p-chlorfenoxyjfenoxy ] propionové kyseliny a inertní nosnou látku.
9. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství alespoň jedné ze sloučenin vybrané ze skupiny tvořené [[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljesterem D-2-[p-[ (a,a,«-triffuor-p-tolyl )oxy]fenoxyjpropionové kyseliny, [[ (isopropylidenamino) oxy ] methyllesterem D-2- [ p- (p-chlorf enoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, {[ (isopropylidenamino )oxy] methyl) esterem 2-(p-(o,p-dichlorfenoxy) fenoxy] propionové kyseliny, [[ (isopropylidenamino ] oxy ] methyljesterem D-2- (p- (p-bromfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, [[ (cyklopentylidenamino)oxy]methyljfsrerem D-2-[p-[ (α,o^|α-trif]lorip--oly1)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny, [[ (cyklohexylidenamino) oxy ] methyl-esterem D-2-[p-[ (α,a,«-trif]lloг-p-tolyl)-oxy]fenoxyjpropionové kyseliny, [[ (sek.butylidenamino) oxy jmethyllesterem D-2-{p-[oi,ia,«-trifluor-p-tolyl) oxy] fenoxyjpropionové kyseliny a {[ (1-pentylhoxylidenamino)oxy]methyljestfrem D-2-{p-[ («,a,a-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny, a inertní nosnou látku.
10. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství alespoň jedné sloučeniny vybrané ze skupiny tvořené {[ (isopropylidenamino) oxy ] methyljesterem D-2- [ p-jodfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny, {[ (3,3,5--ηηιβΏιγ1·(:γ1<1οΤΐθχγ1ί<1θη3ΐηίηο) oxy]methyljesterem D-2-[p-[ (α,α,α-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxy}propionové kyseliny a {[ (l^-dimethyl^-butenylidenamino) oxy ] methyresterem D-2-|p-[ α,α,α-trifluor-p-tolyl)oxy]fenoxyjpropionové kyseliny, a inertní nosnou látku.
11. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu, popřípadě sloučeniny vzorce I, . které se používají ve formě D-isomerů.
12. Prostředek podle jednoho z bodů 2 až 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu, popřípadě sloučeniny vzorce I, které se používají ve formě D--somerů.
13. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na sůl kyseliny obecného vzorce II,

COOH di) v němž

R3 a R4 mají významy uvedené pod vzorcem I, působí sloučeninou obecného vzorce III,

RÍR2CNOCH2X (III) v němž

R1 a R2 mají významy uvedené pod vzorcem I a

X znamená odštěpitelnou skupinu.
14. Způsob podle bodu 131, vyznačující setím, že se jako výchozí látky používá sloučeniny obecného vzorce II, v němž R¹ znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, nebo v němž R1 a R2 společně s atomem uhlíku, na který jsou vázány, tvoří cykloalkanový kruh se 4 až 6 atomy uhlíku, který je popřípadě mono-, di- nebo trisubstituován alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, a X znamená chlor, brom, jod, mesyloxyskupínu nebo tosyloxyskupinu.