DK155997B - Substituerede 4-phenoxy-pyridiner, herbicider indeholdende disse, samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt - Google Patents

Substituerede 4-phenoxy-pyridiner, herbicider indeholdende disse, samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt Download PDF

Info

Publication number
DK155997B
DK155997B DK059683A DK59683A DK155997B DK 155997 B DK155997 B DK 155997B DK 059683 A DK059683 A DK 059683A DK 59683 A DK59683 A DK 59683A DK 155997 B DK155997 B DK 155997B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
chloro
carbon atoms
substituted
compounds
alkyl
Prior art date
Application number
DK059683A
Other languages
English (en)
Other versions
DK59683D0 (da
DK155997C (da
DK59683A (da
Inventor
Rudolf Mengel
Ludwig Schroeder
Werner Stransky
Gerbert Linden
Sigmund Lust
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of DK59683D0 publication Critical patent/DK59683D0/da
Publication of DK59683A publication Critical patent/DK59683A/da
Publication of DK155997B publication Critical patent/DK155997B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK155997C publication Critical patent/DK155997C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

DK 155997 B
Opfindelsen angår hidtil ukendte substituerede 4-phenoxy-pyridiner ed formlen I
T w Z 3: 5 hvori W og X, der kan være ens eller forskellige, betegner H, F, Cl,
Br, I, NO2 eller en eventuelt fluor- eller chlorsubstitueret _ 4-alkylgruppe, Y betegner H, F, Cl, Br eller en eventuelt fluor- eller chlorsubs ti tuere t Cj^ _ 4 - alkylgruppe, 10 Z betegner F, Cl, Br, en eventuelt fluor- eller chlorsubstitueret C^_4-alkylgruppe eller COOH eller C00-(Cj^-alkyl) , og n er 0 eller 1.
Opfindelsen angår også anvendelse af disse forbindelser ved bekæmpelse af ukrudt samt herbicider, der er ejendommelige ved et 15 indhold af de omhandlede forbindelser.
For så vidt de alifatiske grupper indeholder 3 eller 4 C-atomar, kan de være uforgrenede eller forgrenede. Som fluor- eller chlorsubstituerede alkylgrupper skal der frem for alt nævnes CF3 og 20 CCI3.
Som foretrukne substituentbetydninger skal der nævnes: W = H, Cl, F, CH3, CF3 eller N02, X = H, F, Cl, CH3, CF3 eller N02, Y = H, F, Cl, CF3, CC13 eller CH3, 25 Z = F, Cl, CF3, CH3, COOH, COOCH3 eller COOC2H5, og n er fortrinsvis 0.
I tilfældet Z = COOH kan de hidtil ukendte syrer også foreligge som salte, navnlig som alkalimetalsalte.
DK 155997 B
2
Fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 1,542,736 kendes aryloxysubstituerede pyridiner med den almene formel O-Ar 5 Disse forbindelser, der ikke har yderligere substituenter i pyridinringen, f.eks. den specielt viste forbindelse
Cl er ikke tilfredsstillende med hensyn til deres virkning.
10 Fra USA patentskrift nr. 3.576.616 kendes endvidere forskellige herbicidt virksomme 4-phenoxy-2-chlorpyridiner, som er substituerede i phenoxygruppen. De foreliggende forbindelser har imidlertid en overraskende bedre herbicid virkning end de kendte forbindelser.
Heroverfor udmærker de omhandlede forbindelser sig ved en kraftig 15 virkning mod talrige én- og tokimbladede ukrudtsarter, f.eks. også vanskelig bekæmpbare, såsom Galium aparine og Veronica hederifolia.
Af betydelig nytte er også muligheden for at opfylde i praksis betydelige virkningshuller hos mange ellers meget velegnede handelsprodukter, idet man anvender de omhandlede aktivstoffer 20 sammen med disse. Kombinationspartnere af denne art er f.eks.: chlortoluron og beslægtede urinstofderivater, terbutryn og beslægtede triazinderivater, trifluralin og beslægtede derivater, alachlor, dimethachlor og beslægtede forbindelser.
De omhandlede forbindelser fremstilles på i og for sig kendt måde.
25 Hertil omsætter man et pyridinderivat med formlen
DK 155997 B
3
Y
<□>-*
>-' II
(hvori A betegner halogen, navnlig chlor eller fluor, eller N0£) med en phenol eller et phenolat med henholdsvis formlen 5 V w eller trø (O^-CFj
X X
Illa «Ib (hvori M er 1 ækvivalent af en kation, fortrinsvis Na+ , K+ eller 1/2 Ca2+).
Omsætningen af forbindelserne II og Illa eller Hib foregår ved 10 temperaturer mellem omgivelsernes temperatur og ca. 160°C. Man arbejder fortrinsvis i polære opløsningsmidler, såsom acetone, butan- 2-on, acetonitril, dimethylformamid og dimethylsulfoxid, ved stuetemperatur eller moderat forhøjet temperatur. Ved omsætningen med phenoler tilsætter man syrebindende midler, f.eks. alka-15 limetalcarbonater, eksempelvis Na2C03 eller K2CO3, eller alkalimetal-eller jordalkalimetalhydroxider (NaOH, KOH eller Ca(0H)2), Til opnåelse af et gunstigt udbytte kan det være fordelagtigt, at phenolen eller dennes salte og/ eller det syrebindende middel anvendes i overskud.
20 Udgangsforbindelserne med formlerne II, Illa og Hib er kendte eller kan opnås analogt med de kendte forbindelser.
Forbindelserne med formlen I oparbejdes til anvendelse ved plantebeskyttelse med sædvanlige hjælpe- og/ eller bærestoffer til sædvanlige formuleringer.
DK 155997 B
4
Anvendelsesmængderne ved anvendelsen som herbicider ligger for de omhandlede forbindelser almindeligvis mellem ca. 0,05 og 2 kg, fortrinsvis mellem 0,1 og 1 kg, pr. hektar, alt efter det anvendte stof og den ukrudtsart, der skal bekæmpes. I kombination med andre 5 herbicider er det almindeligvis tilstrækkeligt med endnu mindre mængder (ned til ca. 0,03 kg/ha) af de omhandlede forbindelser. De nedenstående præparater er eksempler på formuleringen af de nye herbicide midler (angivelser i vægt%): a) Suspensionspulver 1
10 25% aktivt stof med formlen I
55% kaolin 9% ligninsulfonat som dispergeringsmiddel 1% natriumtetrapropyleribenzensulfonat som befugtningsmiddel.
b) Suspensionspulver 2
15 80% aktivt stof med formlen I
8% calciumligninsulfonat 5% kolloid kiselsyre 5% natriumsulfat 2% natriumdiisobutylnaphthalensulfonat.
20 c) Emulsionskoncentrat
40% aktivt stof med formlen I
25% Shellsol A (flydende blanding af aromatiske carbonhydrider) 25% N-methylpyrrolidon 10% Emulsogen I 40 (anionaktiv emulgator).
25 De under a) til c) angivne koncentrater fortyndes med henblik på anvendelse med vand til ca. 0,05 til 5 vægt%.
Virkningen af de omhandlede forbindelser afprøvedes ved væksthusforsøg med anvendelsesmængden 2 kg/ha (pre-emergente værdier).
30 Som sammenligning tjente A (= 4-(2,4-dichlorphenoxy)-pyridin ifølge tysk offentliggørelsesskrift nr. 1,542,736). Bedømmelsen foregik
DK 155997 B
5 efter nitrins boniteringsnøglen, hver 1 - 100% virkning og 9 = ingen virkning.
Forbindelse SIN* LYC* ECH*
A
5 (teknikkens stade) 99 9 ifølge opfindelsen
Eksempel 1 111
Eksempel 2 111 * SIN = Sinapis alba 10 LYC = Lycopersicum esculentum ECH = Echinocloa erus galli
Virkningen af de omhandlede forbindelser blev endvidere afprøvet ved sammenligning med en forbindelse, der er kendt fra USA patentskrift nr. 3.576.616.
15 Sammenligningsforsøg
Herbicid virkning ved behandling før opløbning ("Va").
Planterne sås i potter i en dybde på 2 cm, og på den samme dag besprøjtes overfladen af dækjorden med et sprøjtevolumen på 800 liter/ha og en dosis svarende til 2 kg/ha under anvendelse af en 20 båndsprøjte, og potterne placeres i drivhus. Virkningen bestemmes efter 3 uger ved sammenligning med den ubehandlede kontrol under anvendelse af en bedømmeisesskala gående fra 1 til 9, hvor 1 betegner 100% virkning, og 9 betegner ingen virkning.
Herbicid virkning ved behandling efter opløbning ("Na") 25 Planterne sås i potter i en dybde på 2 cm og fordyrkes indtil 2.5-bladsstadiet (monocotyledoner/græsser) eller til 1.5-metaphyll-stadiet; derefter besprøjtes bladene under anvendelse af en båndsprøjte med et sprøjtevolumen på 800 1/ha og en dosis svarende til 2 kg/ha, og potterne anbringes i drivhus.
i
DK 155997 B
6
Virkningen bestemmes efter 3 uger ved sammenligning med den ubehandlede kontrol. Bedømmelsesmetoden svarer til den, som blev anvendt til behandling før opløbning.
Testene blev udført på følgende planter: 5 AVEFA Avena fatua ALOMY Amaranthus retroflexus ECHCG Echinochloa crus-galli SINAL Sinapis alba LYCES Lycopersicum esculentum 10 Følgende forbindelser blev anvendt til sammenligningen:
Som forbindelse ifølge den kendte teknik:
Forbindelse la 4-(4-Brom-2-chlorphenoxy)-2-chlorpyridin ifølge US 3.576.616, kolonne 4, linje 37.
15 Ifølge opfindelsen:
Forbindelse 2a 2-Chlor-4-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-pyridin (ifølge eksempel 3)
Forbindelse 2b 20 4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2,6-dichlorpyridin (ifølge eksempel 1)
DK 155997 B
7
Resultaterne er anført i nedenstående tabel.
AVEFA ALOMY ECHCG SINAL LYCES
VA NA VA NA VA NA VA NA VA NA
5 1A 8979698939 2A 2627332611 2B 1312121111
Af ovenstående resultater kan des ses, at forbindelserne ifølge 10 opfindelsen udviser væsentlig og overraskende bedre herbicid virkning end de kendte forbindelser.'
Nedenstående tabel viser resultaterne af yderliger e før-opløbningstests, som blev udført på andre forbindelser ifølge opfindelsen.
15 Forbindelse ECHCG SINAL LYCES
Eksempel 1 111
Eksempel 2 111
Eksempel 3 112 20 Eksempel 4 11.1
Eksempel 5 2-1
Eksempel 6 11-
Eksempel 7 121
Eksempel 8 12- 25 Eksempel 9 2-1
Eksempel 11 121
Eksempel 12 - 1 1
Eksempel 14 -1*1 30 Til de omhandlede forbindelsers gode virkning knytter sig en god forligelighed i talrige kulturer (f. eks. havre, hvede, byg. kartofler, soja, bomuld og ærter), hvorved en selektiv anvendelse muliggøres.
DK 155997 B
O
Anvendelsen kan ske såvel før som efter den pågældende plantevæksts fremkomst. Dersom de omhandlede aktivstoffer anvendes alene, sker det fortrinsvis før den pågældende plantevæksts fremkomst (pre-emergent).
Til kombinationer, frem for alt til post-emergent behandling, egner 5 sig navnlig 1. vækststofherbicider, f.eks. 2,4-DP, MCPA og CMPP, 2. kontaktherbicider, f.eks. ioxynil, bromoxynil, bentazon, bromphenoxim og dinoterb, 3. græsherbicider, f.eks. isoproturon.og diclofopmethyl.
10 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af følgende eksempler.
Eksempel 1 2,6-Dichlor-4-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-pyridin.
Til en suspension af 19,65 g (0,1 mol) 2-chlor-4-trifluormethyl-15 phenol og 19,29 g (0,1 mol) 2,6-dichlor-4-nitropyridin i 30 ml dimethylformamid sættes portionsvis under iskøling og omrøring 16,5 g (0,12 mol) K2CO3. Efter 2 timers omrøring ved stuetemperatur indrøres blandingen i 250 ml isvand. Først udskilles der en olie, som krystalliserer efter nogen tids forløb. Produktet frasuges, vaskes 20 med vand og opløses derefter i chloroform. Man ryster med vand, fraskiller den organiske fase og inddamper denne efter tørring med Na2S04· Man opnår 25,3 g (75%) af et farveløst stof med srap 66°C.
Analyse:
Beregnet: C 42,2 Hl,47 . N 4,1 25 Fundet: C 42,56 H 1,40 N 4,34 * , i
9 DK 155997B
Eksempel 2 2-Chlor-6 -me thyl-4-(2-chlor-4-tri fluorme thylphenoxy)pyr idin.
En opløsning af 19,65 g (0,1 mol) 2-chlor-4-trifluormethyl-phenol og 17,25 g (0,1 mol) 2-chlor-6-methyl-4-nitro-pyridin i 40 ml 5 dimethylformamid tilsættes portionsvis under omrøring 16,5 g (0,12 mol) K2CO3, opvarmes til 80°C og holdes i 3 timer ved denne temperatur. Efter afkøling hælder man blandingen ud i 200 ml isvand og ekstraherer med CHCI3. Den organiske fase fraskilles, vaskes med vand, tørres med Na2S0^ og inddampes. Remanensen renses ved 10 søjlechromatografi (kiselgel). Man opnår en sej olie, som krystalliserer efter nogen tids forløb.
Udbytte: 20,9 g (65% af det teoretiske), smp 75°C.
Analyse:
Beregnet for C13H8C12F3NO (322.ll): C 48,5 H 2,5 N4,35 15 Fundet: C 47,92 H 2,27 N 4,75
Eksempel 3 2-Chlor-4-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-pyridin
En opløsning af 2,95 g (0,015 mol) 2-chlor-4-trifluormethylphenol 0¾ 2,2 g (0,015 mol) 2-chlor-4-nitropyridin i 10 ml dimethylformamid 20 tilsættes portionsvis under omrøring 2,48 g (0,018 mol) K2CO3 og omrøres i 1 time ved stuetemperatur og i 1,5 timer ved 80°C. Derefter hældes blandingen ud i isvand og ekstraheres med chloroform. Den organiske fase fraskilles, vaskes med 2 N NaOH og vand, tørres med N^SO^ og inddampes. Man opnår en farveløs olie.
25 Analyse:
Beregnet for C16H6C12F3NO: C 46,7 H 1,96 Cl 23,01
Fundet: C 46,03 H 1,61 Cl 22,67 l-H-NMR (CDCI3, ppm)
. DK 155997 B
10
Protoner i pyridindelen: 1 proton ved 8,22 ppm, 2 protoner ved 6,71.
Protoner i phenyldelen: 1 proton ved hver af 7,76, 7,56 og 7,22 ppm.
Eksempel 4 2-Chlor-6-methoxycarbonyl-4-(2-chlor-4-trifluormethylphenoxy)-pyridin 5 2,06 g (0,01 mol) 4,6-dichlorpicolinsyremethylester, 2,15 g (0,011 mol) 2-chlor-4-trifluormethylphenol, 1,5 g pulveriseret kaliumcarbonat og 5 ml dimethylformamid opvarmes under omrøring i 1 time til 120°C. Blandingen størkner. Der omrøres flere gange med isvand og dekanteres, hvorefter der syrnes med fortyndet eddikesyre 10 og ekstraheres med ethylacetat. Den organiske fase fraskilles, vaskes med vand og tørres med natriumsulfat. Man afdestillerer opløsningsmidlet og renser den opnåede olie chromatografisk over 40 g kiselgel (transportmedium diisopropylether). Det rensede produkt er en lys olie. Udbytte 1,4 g (38% af det teoretiske). Rf-værdi 0,48 15 (TLC-færdigplader fra firmaet E. MERCK, Darmstadt, med kiselgel 60-F- 254. Transportmedium acetone/diisopropylether 1:2. Pletterne er synlige i ultraviolet lys ved 254 μπι).
TLC-færdigpladerne af den her anvendte type og UV-lyset af den nævnte bølgelængde tjente også til bestemmelse af de øvrige Rf-værdier.
20 a) Analyse:
Beregnet: C 46,0 H 2,2 N 3,82 Cl 19,3
Fundet: C 45,91 H 2,56 N 3,93 Cl 19,87.
1H-NMR (CDCI3, ppm)
Protoner i pyridindelen: 1 proton ved 7,00 ppm, 25 1 proton ved 7,48 ppm.
Protoner i phenyldelen: 1 proton ved 7,37 ppm, 1 proton ved 7,60 ppm, 1 proton ved 7,72 ppm.
Protoner i COOCH3-gruppen; 3 protoner ved 3,99 ppm.
11 DK 155997B
Nedenstående forbindelser fremstilles ved den procedure — illustreret i de foregående eksempler:
Eksempel 5 5 2.6- Difluor-4-(2-chlor-4-trifluoi ethylphenoxy)-pyridin, kogepunkt 112-114eC/0,05 mbar
Analyse:
Beregnet: C 46,54 H 1,63 N 4,54
Fundet: C 46,72 Hl,78 N4,62 10 Eksempel 6 2.6- Dichlor-4-(2,6-dichlor-4-trifluormethylphenoxy)-pyridin, olie,
Rf-værdi 0,58 i diisopropylether/benzin 1:1 som eluent.
Analyse:
Beregnet: G 38,2 H 1,06 N 3,71
Fundet: C 38,56 H 0,98 N 4,04 15
Eksempel 7 2.6- Dichlor-4-(4-trifluormethoxyphenoxy)-pyridin, olie, Rf-værdi 0,(64 i diisopropylether/acetone 5:1 som eluent.
Analyse:
Beregnet: C 44,5 H 1,86 N 4,32 20 Fundet: C 44,19 H 1,82 N 4,80
Eksempel 8 2-Hydroxycarbonyl-4-(4-trifluormethoxyphenoxy)-pyridin, olie, Rf-værdi 0,52 i diisopropylether som eluent.
Analyse:
Beregnet: C 52,18 H 2,69 N 4,70
DK 155997 B
12
Eksempel 9 2-Chlor-6-methyl-4-(4-trifluormethoxyphenoxy)-pyridin, olie, Rf-værdi 0,54 i diisopropylether/acetone 5:1 som eluent.
Analyse: 5 Beregnet: C 51,5 H 2,95 N 4,62
Fundet: C 51,31 H 3,05 N 4,78
Eksempel 10 2-Chlor-4-(4-trifluormethoxyphenoxy)-pyridin, olie.
Analyse: • 10 Beregnet: C 49,8 H 2,44 N 4,85
Fundet: C 49,37 H 2,30 N 5,14
Eksempel 11 2-Chlor-6-methyl-4-(2-chlor-4-trifluormethoxyphenoxy)-pyridin, smeltepunkt 90°C.
15 Analyse:
Beregnet: C 46,1 H 2,38 N 4,44
Fundet: C 45,7 H 1,93 N 4,28
Eksempel 12 2,6-Dichlor-4-(2-chlor-4-trifluormethoxyphenoxy)-pyridin, smeltepunkt 20 92°C.

Claims (5)

1. Substituerede 4-phenoxy-pyridiner, kendetegnet ved, at de har den almene formel I 15 Y w (ο)^3 Z x hvori W og X, der kan være ens eller forskellige, betegner H, F, Cl, Br, I, NO2 eller en eventuelt fluor- eller chlorsubstitueret Cj^-alkylgruppe, 20. betegner H, F, Cl, Br eller en eventuelt fluor- eller chlorsubstitueret Cj^-alkylgruppe, DK 155997 B Z betegner F, Cl, Br, en eventuelt fluor- eller chlorsubstitueret Cj^-alkylgruppe eller COOH eller C00-(C^.^-alkyl), og n er 0 eller 1.
2. Forbindelser ifølge krav 1, 5 kendetegnet ved, at W betegner H, F, Cl, CH3, CF3 eller no2, X betegner H, F, Cl, CH3, CF3 eller N02, Y betegner H, F, Cl, CF3, CCI3 eller CH3, og Z betegner F, Cl, CF3, CH3 eller COOH.
3. Forbindelser ifølge krav 1 eller 2, 10 kendetegnet ved, at n er tallet 0.
4. Herbicid, kendetegnet ved et indhold af en forbindelse ifølge krav 1, 2 eller 3.
5. Anvendelse af forbindelser ifølge krav 1, 2 eller 3 ved bekæmpelse 15 af ukrudt.
DK059683A 1982-02-13 1983-02-11 Substituerede 4-phenoxy-pyridiner, herbicider indeholdende disse, samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt DK155997C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823205150 DE3205150A1 (de) 1982-02-13 1982-02-13 Pyridinderivate, ihre herstellung und verwendung
DE3205150 1982-02-14

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK59683D0 DK59683D0 (da) 1983-02-11
DK59683A DK59683A (da) 1983-08-14
DK155997B true DK155997B (da) 1989-06-12
DK155997C DK155997C (da) 1989-11-06

Family

ID=6155631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK059683A DK155997C (da) 1982-02-13 1983-02-11 Substituerede 4-phenoxy-pyridiner, herbicider indeholdende disse, samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt

Country Status (11)

Country Link
US (2) US4655824A (da)
EP (1) EP0086375B1 (da)
JP (1) JPS58148860A (da)
KR (1) KR900005695B1 (da)
AT (1) ATE19068T1 (da)
CA (1) CA1228362A (da)
DE (2) DE3205150A1 (da)
DK (1) DK155997C (da)
ES (1) ES8403113A1 (da)
IL (1) IL67885A0 (da)
ZA (1) ZA83941B (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO174506B (no) * 1984-10-30 1994-02-07 Usv Pharma Corp Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive forbindelser
GB8624831D0 (en) * 1986-10-16 1986-11-19 Ici Plc Insecticidal ethers
US5399564A (en) * 1991-09-03 1995-03-21 Dowelanco N-(4-pyridyl or 4-quinolinyl) arylacetamide and 4-(aralkoxy or aralkylamino) pyridine pesticides
DE4331181A1 (de) * 1993-09-14 1995-03-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
PL177940B1 (pl) * 1995-06-06 2000-02-29 Pfizer Sposób przekształcania 2,4-dichloropirydyn w 2-aryloksy-4-chloropirydyny
US7067664B1 (en) 1995-06-06 2006-06-27 Pfizer Inc. Corticotropin releasing factor antagonists

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH434868A (de) * 1964-02-10 1967-04-30 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
US3576616A (en) * 1969-05-15 1971-04-27 Monsanto Co Herbicidal compositions and methods
US3888932A (en) * 1972-03-14 1975-06-10 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
EP0028870B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-16 Imperial Chemical Industries Plc Phenoxypyridine compound
JPS54163582A (en) * 1978-06-09 1979-12-26 Ishihara Mining & Chemical Co 22phenoxyy55 trifluoromethypiridine compound
DE3044856A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Pyridinderivate

Also Published As

Publication number Publication date
ES519722A0 (es) 1984-03-01
DE3205150A1 (de) 1983-08-18
JPS58148860A (ja) 1983-09-05
US4786317A (en) 1988-11-22
ES8403113A1 (es) 1984-03-01
KR840003616A (ko) 1984-09-15
DK59683D0 (da) 1983-02-11
DK155997C (da) 1989-11-06
CA1228362A (en) 1987-10-20
DK59683A (da) 1983-08-14
EP0086375B1 (de) 1986-04-09
EP0086375A2 (de) 1983-08-24
DE3362858D1 (en) 1986-05-15
KR900005695B1 (ko) 1990-08-06
ATE19068T1 (de) 1986-04-15
US4655824A (en) 1987-04-07
IL67885A0 (en) 1983-06-15
EP0086375A3 (en) 1984-05-02
ZA83941B (en) 1984-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2042667C1 (ru) Производные 4-бензоилпиразола
GB1599121A (en) A-(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
US4233054A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, herbicidal compositions containing them, and their use
DK154074B (da) Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
CZ241292A3 (en) Novel herbicides
US4235621A (en) 2-Substituted phenoxy-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine useful as a herbicide
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
US4948421A (en) Phenoxypropionic acid ester derivatives as herbicides
JPH0224818B2 (da)
CS261243B2 (en) Herbicide and plants&#39; growth suppression agent and method of efficient component production
RU2017725C1 (ru) Производные бензанилидов или бензиламидов, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
DK155997B (da) Substituerede 4-phenoxy-pyridiner, herbicider indeholdende disse, samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt
坂田五常 et al. Syntheses and selective herbicidal activities of ethyl 2-[4-(6-chloro-2-quinoxalinyloxy) phenoxy] propanoate and its related compounds
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
RU1811363C (ru) Гербицидна композици и способ борьбы с нежелательной растительностью
US4453972A (en) Phenoxy pyridine derivatives and herbicidal compositions containing same
US4765825A (en) Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates
US4434108A (en) Herbicidally active 2-nitro-5-(2&#39;-chloro-4&#39;-trifluoromethylphenoxy)phenylphosphinic acid derivatives
US4174209A (en) Herbicidal 1-alkyl-3-phenylpyridinium salts
CS236791B2 (en) Herbicide agent and processing method of active component
IE47552B1 (en) -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
US4976773A (en) Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
CA1096383A (en) Pyridine derivatives, their production and use
JPS6152140B2 (da)
US3802863A (en) Herbicidal compositions and processes of controlling undesirable plant species in the presence of crops

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed