CS217455B1 - Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre - Google Patents
Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre Download PDFInfo
- Publication number
- CS217455B1 CS217455B1 CS232181A CS232181A CS217455B1 CS 217455 B1 CS217455 B1 CS 217455B1 CS 232181 A CS232181 A CS 232181A CS 232181 A CS232181 A CS 232181A CS 217455 B1 CS217455 B1 CS 217455B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- hydrogen
- catalyst
- styrene
- nucleus
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 217 455 (11) (B1) (22) Přihlášené 30 03 81. (21) (PV 2321-81) (51) Int. Cl.3 C 07 C 87/52 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zverejnené 26 02 82 (45) Vydané 15 05 84
Autor vynálezu GOGH TIBOR RNDr., DURMIS JÚLIUS ing. CSc., KARVAS MILANing. CSc., BZDUSKOVÁ LUBICA RNDr., TALAPKA MIROSLAV RNDr.,MASEK JÁN ing., BRATISLAVA (54) Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre
Vynález rieši zjednodušenie přípravy anilínovobecného vzorca I popríipade II
fede R1 a R2 znamenajú vodík, normálny aleborozvětvený uhlovodíkový retazec s 1 až 4atómami uhlíka, R3 vodík alebo metyl, pričonaalkylová skupina je buď v polohe 2 ialebo 4,ako aj zvýšenie výťažnosti a selektivity reak-cie.
Tohto ulčelu sa dosiahne reakciou aromatic-kých amínov obecného vzorca III KHR1
III kde R1 a R2 znamenajú vodík, normálny aleborozvětvený uhlovodíkový reťazec s 1 až 4 ató-mamá uhlíka, prioom R2 je bud v polohe 2alebo 4 ®o styrénem alebo a-metylstyrénompri tepldte 100—140 °C za normálneho tlakua v přítomnosti aluminosilikátu .ako kataly-zátore.
Vzniknutý reakóný produkt može slúžiť akomedziprodukt pri príprave urýchlovačov vul-kanizáoie kaučukov. 217455 2
Vynález sa týká spósobu přípravy anilínovsubstituovaných aralkylmi na jadre reakciouaromatických amínov so styrénom alebo a--metylstyrénom v přítomnosti katalyzátora.
Doisial’ známe aralkylácie anilínov na jadresa uskutočňujú reakciou aromatického aminuso· •styrénom, popřípadě a-metylstyrénom privySokýdh (teplotách (cca 200 °C) a tlakodhv přítomnosti aletoo nepřítomnosti katalyzá-tora. Ako katalyzátor sa používá anilid hli-níka.
Tieto postúpy májů mnohé nevýhody. Aksa pracuje pri vysokých teplotách a za tla-ku, doohádza k polymerizácii v reakčnej zme-si přítomného styrénu. Nepřítomnost kataly-zátora Isa prejavuje jednak v tom, že nevznikáprevažne jeden produkt, ale zmes jednotli-vých izomérov a výtažky sú poměrně nízké.Ak isa reakcia uskutečňuje v přítomnosti ka-talyzátora, dosahuje sa vyššej selektivity al-kylácie, ako aj výšších výťažkov.
Nevýhodou doposial’ používaného katalyzá-tora, anilidu hliníka_ je to, že před alkylácioutřeba připravit katalyzátor z anilínu a Ihliníkav přítomnosti chloridu ortuťnatého, čo je po-měrně nepohodlný proces.
Tieto nevýhody sa odstraňujú pódia vyná-lezu spósobom přípravy anilínov substituova-ných ..aralkylmi na jadre, obecného vzorca Ipopřípadě II
kde R1 a R2 znamenajú vodík, nerozvetvenýalebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atómami ulhlí-ka, R3 znamená vodík álébo metyl, pričomaralkylová skupina je buď v polohe 2 ,alebo4, reakciou (aromatického aminu obecnéhovzorca III MHR1
III kde R1 a R2 majú hoře uvedený význam, pri-čom R2 je v polohe 2 alebo 4 so styrénom ale-bo a-metylstyrénom v přítomnosti katalyzá-tora.
Reakcia sa uskutečňuje pri teplote 10Ο-Ι 40 °C za nornaálneho tlaku a v přítomnostialuminosilikátu ako katalyzátora.
Sposob podlá vynálezu má oproti dofteraj-ším postupom mnohé výhody. Reakcia běžíza poměrně nízkých teplot, je to bezitlakováreakcia, t. j. nevyžaduje použitie autoklávu,čo má ďalšie výhody. Před reakciou netřeba připravit katalyzátor. Dosahuje sa vysokéj se-lektivity a výtažnosti. Ďalej sa uvádzajú příklady možného prak-tického uskutočnenia spósobu pódia vynále-zu. Příklad č. 1 2-(a-metylbenzyl) anilín
Do 100 ml štvorhrdlej baňky výbaveneljmagnetickým miešadlom, teplomerom, spat-ným Chladiěom sa nadávkovalo 18,63 g (0,2molu) čerístvo predestilovaného lanilínu, 41,76g (0,4 molu) styrénu a 6 g (10 % hmot.) alu-minosilikátu. Za intenzívného miešania sa re-akčná zmes vyhriala na 120—130 °C. Po vy-reagovamí všetkého anilínu (priebeh reakciesa kontroloval pomocou TLC) sa reakčná zmesochladila na 70 °C, za zníženého tlaku sa od-destiloval nezreagovaný styrén a katalyzátorsa odfiltroval.
Surový produkt 2-(a-metylbenzyl)anilín siakrystalizoval z n-heptánu.
Teplota topenia: 55—56 °CVýťažok: 85,1 %
Elementárna analýza: %N vypočítané — 7,1zistené — 6,85 IC spektrum (cm4): v as (NH) = 3475; υ symi(NH) = 3390 1 H NMR spektrum (σ): 6,30—7,02 benzenovéjádro s NH2), zodpovedá 1,2 — substitúcii.Příklad č. 2 2^(a-metylbenzyl)-N-etylanilínPostupom uvedeným v příklade 1 z iniasle- dujúcich navážok: 24,'2 g (0,2 molu) N-etylanilín 41,76 g (0,4 molu) styrén 6,6 g (10 % hmot.) .aluminosilikát
Teplota topenia: 46—47 °C Výťažok: 82 %
Elementárna analýza: % N vypočítané — 6,22zistené — 6,05 IČ spektrum (cm'1): v (NH) = 3420; 1 H NMR spektrum (σ): 6,32—7,05 (benzénovéjádro s NH2) zodpovedá 1,2 — substitúcii. Příklad č. 3 2-(a-metylbenzyl)-6-metyl anilínPostupom uvedeným v příklade 1 z nasle- dujúcich navážok: 21,4 g (0,2 molu) o-toluidín 41,76 g (0,4 molu) styrén 6,3 g (10 % hmot.) aluminosilikát
Teplota topenia: 37 °C Výťažok: 80 %
Elementárna analýza: %’N vypočítané — 6,63zistené — 6,58 IČ spektrum (cm*1): v as (NH) = 3490 v sym (NH) = 3405 1 H NMR (σ) = 6,43—7,05 (benzénové jádros NH2) zodpovedá 1,2,3 — substitúcii.
Claims (1)
- 3 Příklad č. 4 4-'(a-d,iimetyl'benzyl)-6-meítylaniIíin Postupem uvedeným v příklade 1 z niasle- dovných navážok: 21,4 g (0,2 molu) o-toluidín 47,7 g (0,4 molu) a-metylstyrén6,91 g (10 % hmot.) aluminosilikált Teplota topenia; 51—53 °C Výtažok: 85 % Elementárna analýza: % N vypočítané — 6,22zistené — 5,11 IC spektrum (cm-1): u as (NH) = 3490 v sym (NH) = 3405 1 H NMR spektrum (σ) = 6,27—6,94 (benzé-nové jádro s NH2) zodpovedá 1,2,4, substitúcii.Příklad č. 5 4-(a-dimetylbenzyl) anilínPostupom uvedeným v příklade 1 z násle- duj úcich navážok: 18.63 (0,2 molu) anilín 47,7 g (0,4 molu) a-metylstyrén 6.63 g (10 % hmot.) aluminosilikátu Teplota topenia: 194—197 °C/3,99 kPaVýtažok: 80 % Elementárna analýza: % N vypočítané — 6,63zistené — 6,58 IČ spektrum (au4): v (NH) = 3420; 1 H NMR spektrum (σ) = 6,27—6,56 (benzé-nové jádro s NH2) zodpovedá 1,4 substitúcii.Příklad č. 6 2-(a-metylbewzyl)-4-metyl anilínPostupem uvedeným v příklade 1 z násle- duj úcich navážok: 21,4 g (0,2 molu) p-toluidín 41,76 g (0,4 molu) styrén 6,3 g (10 % hmot.) aluminosilikátu Teplota topenia: 38—39 °C Výtažok: 89 % Elementárna analýza: % N vypočítané — 6,63zistené — 6,57 IČ spektrum (cm-1): v as (NH) = 3485 v sym (NH) = 3400 1 H NMR spektrum (σ) = 6,27—6,94 (benzé-nové jádro s NH2) zodpovedá 1,2,4 substitúcii. Látky samy vyfcazujú antioxidáčný účinoka móžu byť připadne použité ako medzipro-dukty k syntézám sulfénamidových urýchlo-vačov vulkanizácie kaučuku. PREDMET VYNALEZU Spósob přípravy anilínov substituovanýcharalkylmi na jadre obecného vzorca I popří-padě IIkde R1 a R2 znamenajú vodík, rozvětvený ale-bo nerozvetvený alkyl s 1 až 4 atómami uihlí-ka, R3 znamená vodík alebo metyl, pričomaralkylová skupina je bud’ v polohe 2 alebo 4, reafceiou aromatického aminu obecnéhovzorca III NHR1III kde R1 a R2 majú hoře uvedený význam, pri-čom R2 je buď v polohe 2 alebo 4 so styré-nem alébo a-metylstyrénom v přítomnosti ka-talyzátora vyznačený tým, že reakcia sauskutečňuje pri teplote 100—140 °C za nor-málneho tlaku a v přítomnosti aluminosiliká-tu ako katalyizátora.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS232181A CS217455B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS232181A CS217455B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217455B1 true CS217455B1 (sk) | 1983-01-28 |
Family
ID=5360011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS232181A CS217455B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS217455B1 (cs) |
-
1981
- 1981-03-30 CS CS232181A patent/CS217455B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3339859B2 (ja) | ｐ−ニトロ芳香族アミドの製造方法およびその生成物 | |
| DE69308840T2 (de) | Prozess zur herstellung n-aliphatisch substituierter p-phenylendiamine | |
| JP3476818B2 (ja) | 置換芳香族アミンの製造方法 | |
| JP3481943B2 (ja) | 置換芳香族アミンの製造方法 | |
| DE69107410T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von optischen aktiven Aminen. | |
| CS217455B1 (sk) | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre | |
| JP2684409B2 (ja) | シアノ基および／またはハロゲン原子で置換されたアニリン類の製造方法およびその製造のために使用される化合物 | |
| US2150595A (en) | Process of preparing alpha aryl phthalides | |
| US3969411A (en) | Process for N-alkylating aromatic amines | |
| JP3205618B2 (ja) | フツ素を含むアニリンの製造法並びにフツ素を含む新規アニリン | |
| JPH06298709A (ja) | Ｎ−置換−ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンの製造方法 | |
| JPS6048501B2 (ja) | Ｎ−アルキル芳香族アミンの製造方法 | |
| US2273966A (en) | Process for preparing 1-amino-5-nitro-anthraquinone | |
| US4987261A (en) | Diaminoindane derivatives | |
| US3943162A (en) | Cyanoethylation of aromatic amines | |
| DE69802213T2 (de) | Aryne-Zwischenverbindungen zur Herstellung von herbiziden Sulphamoylharnstoffen und ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| US2824895A (en) | Alkylation of arylamines | |
| JPS5965048A (ja) | ジアミンおよびその調整方法 | |
| JPH0514690B2 (cs) | ||
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| JP3671281B2 (ja) | トリメチルシリルアジドの製造方法 | |
| US6284894B1 (en) | Preparation of allylic aromatic compounds | |
| US5602282A (en) | Process for the preparation of 2-amino-2-arylethanols and novel intermediates | |
| JP3887808B2 (ja) | 芳香族スルホニルイソシアナートの製造方法 | |
| KR101083935B1 (ko) | 아민의 트리플루오로아세틸화 |