CS217455B1 - Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre - Google Patents
Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre Download PDFInfo
- Publication number
- CS217455B1 CS217455B1 CS232181A CS232181A CS217455B1 CS 217455 B1 CS217455 B1 CS 217455B1 CS 232181 A CS232181 A CS 232181A CS 232181 A CS232181 A CS 232181A CS 217455 B1 CS217455 B1 CS 217455B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- preparation
- hydrogen
- catalyst
- styrene
- nucleus
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález rieši zjednodušenie přípravy anilínov obecného vzorca I popřípadě II kde R1 a R2 znamenajú vodík, mormálny alebo rozvětvený uhlovodíkový retazec s 1 až 4 atónaan&i uhlíka, R3 vodík alebo metyl, pričona alkylová skupina je buď v polohe 2 lalebo 4, ako aj zvýšenie výťažnosti a selektivity reakcie. Tohto účelu sa dosiahne reakciou aromatických amínov obecného vzorca III KHR1 III kde R1 a R2 znamenajú vodík, mormálny alebo rozvětvený uhlovodíkový reťazec s 1 až 4 atómami uhlíka, prioom R2 je bud v polohe 2 alebo 4 ®o styrénem alebo a-metylstyrénom pri tepLOte 100—140 °C za normálineho tlaku a v přítomnosti alumimosilikátu .ako katalyzátore. Vzniknutý reakóný produkt móže slúžiť ako naedziprodukt pri přípravě urýchlovačov vulkanizáoie kaučukov.
Description
Vynález sa týká sposobu přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre reakciou aromatických amínov so styrénom alebo a-metylstyrénom v přítomnosti katalyzátora.
Doisial’ známe 'aralkylácie anilínov na jadre sa uskutočňujú reakciou aromatického aminu so styrénom, popřípadě a-metylstyrénom pri vySokýdh (teplotách (cca 200 °C) a tlakodh v přítomnosti alébo nepřítomnosti katalyzátora. Ako katalyzátor sa používá anilid hliníka.
Tieto postúpy májů mnohé nevýhody. Ak sa pracuje pri vysokých teplotách a za tlaku, dochádza k polymerizácii v reakčnej zmesi přítomného styrénu. Nepřítomnost katalyzátbora Isa prejiavuje jednak v tom, že nevzniká prevažne jeden produkt, ale zmes jednotlivých izomérov a výtažky sú poměrně nízké. Ak isa reakcia uskutečňuje v přítomnosti katalyizátora, dosahuje sa vyššej selektivity alkylácie, ako aj výšších výťažkov.
Nevýhodou doposial používaného katalyzátora, anilidu hliníka. je to, že před alkyláciou třeba připravit katalyzátor z anilínu a hliníka v přítomnosti chloridu ortuťnatého, čo je poměrně nepohodlný proces.
Tieto nevýhody sa odstraňujú podía vynálezu spósobom přípravy anilínov substituovaných ..aralkylmi na jadre, obecného vzorca I popřípadě II
kde R1 a R2 znamenajú vodík, nerozvetvený •alebo rozvětvený alkyl s 1 až 4 atómami ulhlíka, R3 znamená vodík alebo metyl, pričom aralkylová skupina je buď v polohe 2 ,alebo 4, reakciou (aromatického aminu obecného vzorca III
MHR1
III kde R1 a R2 majú hoře uvedený význam, priičom R2 je v polohe 2 alebo 4 so styrénom alebo a-metylstyrénom v přítomnosti katalyzátora.
Reakcia sa uskutečňuje pri teplote 10ΟΙ 40 °C za nornaálneho tlaku a v přítomnosti aluminosilikátu ako katalyzátora.
Sposob podía vynálezu má oproti doterajším postupom mnohé výhody. Reakcia běží za poměrně nízkých teplot, je to bezitlaková reakcia, t. j. nevyžaduje použitie autoklávu, čo má ďalšie výhody. Před reakciou netřeba připravit katalyzátor. Dosahuje sa vysokej selektivity a výťažnosti.
Ďalej sa uvádzajú příklady možného praktického uskutočnenia sposobu podía vynálezu.
Příklad č. 1
2-(a-metylbenzyl) anilín
Do 100 ml štvorhrdlej baňky vyibaveneij magnetickým miešadlom, teplomerom, (spatným Chladiěom sa nadávkovalo 18,63 g {0,2 molu) čerstvo predestilovaného (anilínu, 41,76 g (0,4 molu) styrénu a 6 g (10 % hmot.) aluminosilikátu. Za intenzívneho miešania sa reakčná zmes vyhnala na 120—430 °C. Po vyreagovamí všetkého (anilínu (priébéh reakcie sa kontroloval pomocou TLC) sa reakčná 'zmes ochladila na 70 °C, za zníženého tlaku sa oddestiloval nezreagovaný styrén a katalyzátor sa odfiltroval.
Surový produkt 2-(a-metylbenzyl)anilín ea krystalizoval z n-heptánu.
Teplota topenia: 55—56 °C Výťažok: 85,1 %
Elementárna analýza: %N vypočítané — 7,1 zistené — 6,85
IC spektrum (cm4): v as (NH) = 3475;
υ sym(NH) = 3390
H NMR spektrum (σ): 6,30—7,02 benzenové jádro s NH2), zodpovedá 1,2 — ísubstitúcii. Příklad č. 2
2^(a-metylbenzyl)-N-etylianilín Postupom uvedeným v příklade 1 z iniasledujúcich navážok:
24,'2 g (0,2 molu) N-etylanilín
41,76 g (0,4 molu) styrén
6,6 g (10 % hmot.) .aluminosilikát
Teplota topenia: 46—47 °C
Výťažok: 82 %
Elementárna analýza: % N vyipočítané — 6,22 zistené — 6,05
IČ spektrum (cm'1): v (NH) = 3420;
H NMR spektrum (σ): 6,32—7,05 (benzénové jádro s NH2) zodpovedá 1,2 — substitúcii.
Příklad č. 3
2-(a-metylbenzyl)-6-metyl anilín Postupom uvedeným v příklade 1 ,z nasledujúcich navážok:
21,4 g (0,2 molu) o-toluidín
41,76 g (0,4 molu) styrén
6,3 g (10 % hmot.) aluminosilikát
Teplota topenia: 37 °C
Výťažok: 80 %
Elementárna analýza: %’N vypočítané — 6,63 zistené — 6,58
IČ spektrum (cm*1): v as (NH) = 3490 v sym (NH) = 3405
H NMR (σ) = 6,43—7,05 (benzenové jádro s NH2) zodpovedá 1,2,3 — substitúcii.
Příklad č. 4
4-(a-d,iimetyl,benzyl)-6-metylanilíin
Postupom uvedeným v příklade 1 z niasledovných navážok:
21,4 g (0,2 molu) o-toluidín
47,7 g (0,4 molu) a-metylstyrén 6,91 g (10 % hmot.) aluminosilikált
Teplota topenia; 51—53 °C
Výťažok: 85 %
Elementárna analýza: % N vypočítané — 6,22 zistené — 5,11
IC spektrum (cm-1): u as (NH) = 3490 υ sym (NH) = 34-05
H NMR spektrum (σ) = 6,27—6,94 (benzénové jádro s NH2) zodpovedá 1,2,4, substitúcii. Příklad č. 5
4-(a-dimetylbenzyl) anilín Postupom uvedeným v příklade 1 z následuj úcich navážok:
18.63 (0,2 molu) anilín
47,7 g (0,4 molu) a-metylstyrén
6.63 g 1(10 % hmot.) aluminosilikátu
Teplota -topenia: 194—197 °C/3,99 kPa Výťažok: 80 %
Elementárna analýza: % N vypočítané — 6,63 zistené — 6,58
IČ spektrum (au4): v (NH) = 3420;
H NMR spektrum (σ) = 6,27—6,56 (benzénové jádro s NH2) zodpovedá 1,4 substitúcii. Příklad č. 6
24(a-metylben-zyl)-4-metyl anilín Poslfcupom uvedeným v příklade 1 z následuj úcich navážok:
21,4 g (0,2 molu) p-toluidín
41,76 g (0,4 molu) styrén
6,3 g (10 % hmot.) alummosilikátu
Teplota topenia: 38—39 °C
Výťažok: 89 %
Elementárna analýza: % N vypočítané — 6,63 zistené — 6,57
IČ spektrum (cm-1): v as (NH) = 3485 υ sym (NH) = 3400
H NMR spektrum (σ) = 6,27—6,94 (benzénové jádro s NH2) zodpovedá 1,2,4 substitúcii.
Lá-tky samy vyfcazujú anfcioxidačný účinok a móžu byť připadne použité ako medziproidukty k syntézám sulfénamidových urýchlovaoov vulkanizácie kaučuku.
Claims (1)
- PREDMET VYNALEZUSpósob přípravy amilínov substituovaných aralkylmi na jadre obecného vzorca I popřípadě II kde R1 a R2 znamenajú vodík, rozvětvený alebo nerozvetvený alkyl s 1 až 4 atómami uihlíka, R3 znamená vodík alebo metyl, pričom ar alkyl ová skupina je bud’ v polohe 2 alebo4, reafcciou aromatického aminu obecného vzorca IIINHR1III kde R1 a R2 majú hoře uvedený význam, pričom R2 je buď v polohe 2 alebo 4 so styrénem alébo a-metylstyrénom v přítomnosti katalyzátora vyznačený tým, že reakcia sa uskutečňuje pri teplote 100—140 °C za normálneho tlaku a v přítomnosti aluminosilikátu ako katalyzátora.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS232181A CS217455B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS232181A CS217455B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS217455B1 true CS217455B1 (sk) | 1983-01-28 |
Family
ID=5360011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS232181A CS217455B1 (sk) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS217455B1 (sk) |
-
1981
- 1981-03-30 CS CS232181A patent/CS217455B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3339859B2 (ja) | ｐ−ニトロ芳香族アミドの製造方法およびその生成物 | |
| DE69308840T2 (de) | Prozess zur herstellung n-aliphatisch substituierter p-phenylendiamine | |
| JP3476818B2 (ja) | 置換芳香族アミンの製造方法 | |
| JP3481943B2 (ja) | 置換芳香族アミンの製造方法 | |
| AU9421398A (en) | New naphthalene compounds, a process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| CS217455B1 (sk) | Sposob přípravy anilínov substituovaných aralkylmi na jadre | |
| JP2684409B2 (ja) | シアノ基および／またはハロゲン原子で置換されたアニリン類の製造方法およびその製造のために使用される化合物 | |
| US2150595A (en) | Process of preparing alpha aryl phthalides | |
| US3969411A (en) | Process for N-alkylating aromatic amines | |
| US4987261A (en) | Diaminoindane derivatives | |
| JP3205618B2 (ja) | フツ素を含むアニリンの製造法並びにフツ素を含む新規アニリン | |
| JPH06298709A (ja) | Ｎ−置換−ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンの製造方法 | |
| JPS6048501B2 (ja) | Ｎ−アルキル芳香族アミンの製造方法 | |
| US2273966A (en) | Process for preparing 1-amino-5-nitro-anthraquinone | |
| US3943162A (en) | Cyanoethylation of aromatic amines | |
| DE69802213T2 (de) | Aryne-Zwischenverbindungen zur Herstellung von herbiziden Sulphamoylharnstoffen und ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| JPS5965048A (ja) | ジアミンおよびその調整方法 | |
| JPH0514690B2 (sk) | ||
| JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
| JP3671281B2 (ja) | トリメチルシリルアジドの製造方法 | |
| US6284894B1 (en) | Preparation of allylic aromatic compounds | |
| JPH05117214A (ja) | ジフエニルアミン誘導体の製造法 | |
| US5602282A (en) | Process for the preparation of 2-amino-2-arylethanols and novel intermediates | |
| JP3887808B2 (ja) | 芳香族スルホニルイソシアナートの製造方法 | |
| KR101083935B1 (ko) | 아민의 트리플루오로아세틸화 |