CS217354B1

CS217354B1 - Způsob výroby 2-alkylbenzoselenazolů

Info

Publication number: CS217354B1
Application number: CS961080A
Authority: CS
Inventors: Jiri Prachar; Vaclav Dalecky
Original assignee: Jiri Prachar; Vaclav Dalecky
Priority date: 1980-12-31
Filing date: 1980-12-31
Publication date: 1983-01-28

Abstract

Způsob výroby 2-alkylbenzoselenazolů. Tyto látky slouží v podobě kvarterních solí k přípravě cyaninových barviv vhod ných jako sensibilizátory fotografických halogenstříbrných materiálů. Způsob pod le vynálezu spočívá v tom, že se na 2,2- -diacylaminodifenyldiselenidy daného vzoroe působí 0,5 až 1,5 molu fosforna- nového iontu při určité teplotě a po sta novenou dobu v kyselém prostředí.

Description

Předmětem vynálezu je způsob výroby 2-alkylhenzoselenazolů obeoného vzoroe I

kde R představuje methylovou nebo ethylovou skupinu a X atom vodíku, methylovou nebo methoxylovou skupinu, které ve formě kvarterních solí slouží k přípravě oyaninovýoh barviv vhodných jako sensibilisátory fotografiokýoh halogenstříbrnýoh materiálů (F.M.Hamer: The Cyanine Dyes and related oompounds, Intersoienoe Puhlishers 1964,

New York /London).

Dosavadní způsob přípravy 2-alkylbenzoselenazolů vychází z 1,1 -diaminodifenyldiselenidů, které se po acylaoi anhydridy alkankarhoxylovýoh kyselin redukují práškovým zinkem. Po odstranění přebytku zinku se po okyselení minerální kyselinou 2-aoylamia© fenylselenol cyklizuje na žádaný 2-alkylbenzoselenazol, který se isoluje po uvolnění volné báze z reakční směsi alkalickými hydroxidy, případně sodou, extrakcí nepolárními rozpouštědly či destilaoí s vodní parou.

Jiný způsob přípravy 2-alkylbenzoselenazolů spočívá v tlakové hydrogenaoi 2,2 -dinitrodifenyldiselenidů rozpuštěných v odpovídájíoím množství anhydridu alkánkarbonové kyseliny za katalýzy sirníkem rhenistým ( Dos. 2 053 715).

Nevýhody uvedenýoh způsobů, tj. v prvém případě nižší výtěžky produktů, problémy s filtraoí a likvidací pyxoforiokého zinku, ve druhém případě nákladné výrobní zařízení a malou dostupnost katalyzátoru v podstatné míře odstraňuje způsob výroby 2-alkylbenzoselenazolů obeoného vzorce I

kde R představuje methylovou nebo ethylovou skupinu a X atom vodíku, methylovou nebo methoxylovou skupinu, podle vynálezu. Podstata tohoto způsobu spočívá v tom, že se na 2,2 -diaoyldiaminidifenyldiselenidy obecného vzoroe II

kde R a X mají shora uvedený význam působí 0,5 až 1,5 molu fosfornanového iontu při teplotě 80 až 110 °C po dobu 0,5 až 5 hodin v kyselém prostředí. 2,2 -diaoyldiaminodifenyl diselenidy lze připravit předem z 2,2 -diaminodifenyldiselenidů acylaoi anhydridy alkankarbonovýoh kyselin. Pokud není k dispcsioi komerčně dostupná 50 % kyselina fosforná, lze tuto s výhodou přímo připravit v reakční směsi vytěsněním minerální kyselinou z alkaliokýoh fosfornanú.

Izolace produktu se po předchozí úpravě pH alkalickým hydroxidem nebo sodou na hodnotu minimálně 7,5 provede destilaoí vodní parou. Takto získaný produkt po oddělení vodné vrstvy zpravidla vyhovuje pro preparativní úěely. Čistší produkt lze získat z destilátu obvyklým způsobem extrakoí nepolárním rozpouštědlem, například diohlormethanem, chloroformem, benzenem nebo toluenem a následující vakuovou destilací.

Příklad 1

Do reakční nádoby se předloží 58 hmotnostníoh dílů 2,2 -diaminodifenyldiselenidu,

206 hmotnostníoh dílů acetanhydridu a zahřívá se 1 hodinu na lázni při 90 až 105 °C (zatuhnutí obsahu svědčí o dobrém průběhu acetylace). Poté se přidá 341 hmotnostníoh dílů kyseliny octové a roztok připravený z 20 hmotnostních dílů fosfornanu sodného krystaliokého a 225 dílů vody. Pak se opatrně přikape 45,9 hmotnostníoh dílů koncentrované kyseliny sírové tak, aby reakční směs mírně refluxovala a 1 hodinu se zahřívá při teplotě 100 až 105 °C v reakční směsi. Pak se ochladí na teplotu místnosti a upraví pH 50 % vodným roztokem hydroxidu sodného na hodnotu 7,5 a vyloučený produkt se vydestiluje vodní parou. Z destilátu byl oddělen hlavní podíl o výtěžku 51,0 hmotnostních dílů (anal: % N nalezeno 7,08, vypočteno 7,14). Extrakoí vodné vrstvy benzenem byly získány Ještě tři hmotnostní díly produktu. Oba podíly byly spojeny a vakuově destilovány. Byla jímána frakoe o teplotě varu 107 - 109 °C/799,93 - 933,25 Pa. Výtěžek produktu, tj. 2-methyl-benzoselenazolu činí 51,'5 hmotnostních dílů, tj. 77,46 % teorie počítáno na 2,2 -diaminodifenyldiselenid.

Analysa: % N nalezeno 7,10 vypočteno 7,14.

Příklad 2

Do reakční nádoby se předloží 58 hmotnostních dílů 2,2 -diaminodifenyldiselenidu, 262 hmotnostníoh dílů anhydridu kyseliny propionové a zahřívá 1 hodinu na lázni při 90 - 105 °C. Poté se přidá 400 hmotnostníoh dílů kyseliny propionové a roztok připravený z 20 hmotnostních dílů fosfornanu sodného krystalického a 225 dílů vody. Pak se opatrně přikape 45,9 hmotnostníoh dílů koncentrované kyseliny sírové, tak, aby reakční směs mírně refluxovala, Jednu hodinu se zahřívá při teplotě 100 - 105 °C v reakční směsi. Pak se ochladí a při teplotě místnosti se upraví pH 50 % vodným roztokem hydroxidu sodného na obvyklou hodnotu a vyloučený produkt se třikrát extrahuje 100 hmotnostními díly toluenu. Spojené toluenové vrstvy se vytřepou 2 x 50 díly vody, oddestiluje se toluen se stopami vody a zbytek se vakuově předestiluje. Jímá se frakoe o teplotě varu 148 - 151 °C/1 999,83 Pa.

Výtěžek: 55 hmotnostníoh dílů 2-ethyl-henzoselenazol, tj. 77,2 % teorie počítáno na 2,2 -diaminodifenyldiselenid.

Analysa: N nalezeno 6,50, vypočteno 6,66

Příklad 3

Do reakční nádoby ae předloží 68,15 hmotnostníoh dílů 2,2 - diamino - 4,4 - dimethoxydifenyldiselenidu, 242 hmotnostníoh dílů aoetanhydriáu a zahřívá 1 hodinu při 90 - 105 °C. Poté se přidá 400 hmotnostníoh dílů kyseliny octová a roztok při3 pravený z 23,5 hmotnostních dílů fosfornanu sodného krystalického a 264 dílů vody. Pak se opatrně přikape 54 hmotnostníoh dílů koncentrované kyseliny sírové tak, aby reakční směs mírně refluxovala a 1 hodinu zahřívá při teplotě 100 - 105 °C v reakční směsi. Pak se oohladí & při teplotě místnosti se upraví pH 50# vodným roztokem hydroxidu sodného, na 7,5 - 8 a vyloučený produkt se třikrát extrahuje 100 hmotnostními díly toluenu. Spojené toluenové vrstvy se vytřepou dvakrát 50 díly rody, oddestiluje se toluen se stopami vody a zbytek se vakuově předestlluje. Jímá se frakoe o teplotě varu 138 - 140 °C/266,64 Pa.

Výtěžek: 55,5 hmotnostníoh dílů 2-methyl-5-methoxy-bensoselenazolu, tj. 72,45 # teorie počítáno na 2,2 -diamino-4,4 -dimethexydifenyldiselenid.

Analysa: % N nalezeno 6,10, vypočteno 6,19.

Příklad 4

Do reakční nádoby se předloží 62,76 hmotnostníoh dílů 2,2-diamino-4,4 -dimethyldifenyldiselenidu, 222 hmotnostníoh dílů aoetanhydridu a zahřívá 1 hodinu na lázni při 90 - 105 ®C. Poté se přidá 370 hmotnostníoh dílů kyseliny octové a roztok připravený z 21,64 hmotnostníoh dílů koncentrované kyseliny sírové tak, aby reakční směs mírně refluxovala a 1 hodinu se zahřívá při teplotě 100 - 105 °C v reakční směsi. Pak se oohladí a při teplotě místnosti se upraví pH 50 # vodným roztokem hydroxidu sodného na 7,5 - 8 a vyloučený produkt se třikrát extrahuje 100 hmotnostními díly toluenu. Spojené toluenové vrstvy se vytřepou dvakrát 50 díly vody, oddestiluje se toluen se stopami rody λ zbytek se vakuově předestlluje. Jímá se frakoe o teplotě varu 160 - 165 °C/799,93 Pa.

Výtěžek: 55 hmotnostníoh dílů 2,5-dimethylbenzoselenasolu, ťj. 77,19 # teorie počítáno na 2,2 -dlamlno-4,4 -dlmethyldlfenyldlselenld.

Analysa: # N nalezeno 6,52, vypočteno 6,66.

Claims

Způsob výroby 2-alkylbenzoselenazolů obeoného vzorce I // 'U kde R představuje methylovou nebo ethylovou nebo methoxylovou skupinu vyznačený tím, že lenidy obeoného vzorce II .Z

Ci) skupinu a X atom vodíku, methylovou se na 2,2 -diaoyldlaminodifenyldise-

6« 6a

NH co-K (II) ' 4 kde H a X mají shora uvedený význam, působí 0,5 až 1,5 molu fosf omanového iontu při teplotě 80 až 110 °C po dobu 0,5 až 5 hodin v kyselém prostředí.