CS216696B2 - Fireproof oxide coating for electromagnetic silicon steel - Google Patents
Fireproof oxide coating for electromagnetic silicon steel Download PDFInfo
- Publication number
- CS216696B2 CS216696B2 CS774021A CS402177A CS216696B2 CS 216696 B2 CS216696 B2 CS 216696B2 CS 774021 A CS774021 A CS 774021A CS 402177 A CS402177 A CS 402177A CS 216696 B2 CS216696 B2 CS 216696B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- boron
- oxide
- coating
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229910000976 Electrical steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 3
- 229940065287 selenium compound Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract description 18
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract description 10
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 5
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 4
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 4
- -1 2.5 to 4.0 why Chemical compound 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 239000002529 flux (metallurgy) Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- PQMFVUNERGGBPG-UHFFFAOYSA-N (6-bromopyridin-2-yl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC(Br)=N1 PQMFVUNERGGBPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTRAYOBSWCVTIN-UHFFFAOYSA-N OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N Chemical compound OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.OB(O)O.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N.N OTRAYOBSWCVTIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020169 SiOa Inorganic materials 0.000 description 1
- ZQRRBZZVXPVWRB-UHFFFAOYSA-N [S].[Se] Chemical group [S].[Se] ZQRRBZZVXPVWRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23D—ENAMELLING OF, OR APPLYING A VITREOUS LAYER TO, METALS
- C23D5/00—Coating with enamels or vitreous layers
- C23D5/10—Coating with enamels or vitreous layers with refractory materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
- C21D8/1277—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
- C21D8/1283—Application of a separating or insulating coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/147—Alloys characterised by their composition
- H01F1/14766—Fe-Si based alloys
- H01F1/14775—Fe-Si based alloys in the form of sheets
- H01F1/14783—Fe-Si based alloys in the form of sheets with insulating coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
Description
(54) Žáruvzdorný kysiičníkový povlak pro elektromagnetickou křemíkovou ocel
2
Žárovzdorný kysiičníkový povlak pro elektromagnetickou křemíkovou ocel, mající orientaci krychle na hranu a zpracovanou běžným způsobem. Povlak obsahuje v hmotnostní koncentraci 0,1 až 2 % boru a dále kompozici sestávající ze 100 hmotnostních dílů nejméně jedné látky, ze skupiny obsahující kysličníky, hydroxidy a uhličitany hořčíku, vápníku, hliníku a titanu a sloučeniny boru s těmito prvky a dále 0,5 až 100 hmotnostních dílů alespoň jednoho kysličníku, který je při teplotách do 1175 °C méně stálý než kysličník křemičitý, s výjimkou kysličníku boru. Povlak může obsahovat dále i jinou látku ze skupiny obsahující hor a jeho sloučeniny, kysličník křemičitý, inhibitory a tavidla.
Vynález se týká žárovzdorného kysličníkového- povlaku pro elektromagnetickou křemíkovou ocel s -orientovanými zrny.
Patenty US č. 3 873 381, 3 905 842, 3 905 843 a 3 957 546 popisují způsob výroby elektromagnetické křemíkové oceli -s přísadou boru a orientovanými zrny. Popsanými způsoby se vyrábí - ocel o vysoké magnetické jakosti z taveniny křemíkové oceli obsahující bor.
jak již bylo řečeno, vztahuje se vynález na žárovzdorný kysličníkový povlak pro elektromagnetickou křemíkovou ocel, mající orientaci krychle na hranu a permeabilitu nejméně 2350.10-3 H . m_i při 795 A . m“1 a -obsahující v hmotnostní koncentraci 0,02 až 0,06 % uhlíku, 0,0006 až 0,0080 % boru, do 0,0100 % dusíku, do 0,008 % hliníku a
2,5 až 4,0 % křemíku, kterážto ocel byla válcována za tepla, válcována za studená, oduhličena, byl na ni nanesen žárovzdorný povlak a· byla žíhána na konečnou strukturu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že povlak obsahuje v hmotnostní koncentraci 0,1 až 2 % boru a dále kompozici sestávající ze 100 hmotnostních dílů nejméně jedné látky - ze skupiny obsahující kysličníky, hydroxidy a uhličitany hořčíku, vápníku, hliníku a titanu a sloučeniny boru s hořčíkem, vápníkem, hliníkem a titanem a dále 0,5 až 100 hmotnostních dílů alespoň jednoho kysličníku, který je při teplotách do 1175 CC méně stálý než kysličník křemičitý, s výjimkou kysličníku boru, například kysličník manganu nebo ze skupiny obsahující kysličníky manganu a železa.
Povlak může obsahovat dále 0,01 až 100 hmotnostních dílů nejméně jedné jiné látky ze skupiny -obsahující bor a jeho- sloučeniny, a/nebo 0,01 až 40 hmotnostních dílů kysličníku křemičitého, a/nebo 0,01 až 20 hmotnostních dílů inhibitorů ze -skupiny obsahující síru, sloučeniny -síry, sloučeniny dusíku, selen a sloučeniny selenu a/nebo- 0,01 až 10 hmotnostních dílů tavidel, například kysličník -lithný nebo kysličník sodný.
Pro- jasnost údajů nutno uvést, že „jeden díl“ je rovný celkové hmotnosti látky uvedené na prvním mí-stě, dělené 100.
Žárovzdorný kysličníkový povlak podle vynálezu zlepšuje při nanesení na běžnou elektromagnetickou křemíkovou ocel, mající orientaci krychle na hranu, vlastnosti této- oceli, a to elektrickou izolaci v kombinaci se zlepšenými magnetickými vlastnostmi, zejména permeability a snižuje ztráty v jádru.
Popsané operace jsou běžné operace a neomezují předmět vynálezu a mohou být nahrazeny kterýmikoliv jinými včetně patentu US 2 867 557 a shora uvedenými patenty. Dále, výraz odlévání -obsahuje i plynulé lití. Tepelné zpracování za horka válcovaného pásu rovněž spadá do předmětu vynálezu. Je však výhodné válcovat za studená -ocel do- tloušťky ne větší -než 3 mm, aniž by se provádělo mezižíhání mezi jednotlivými tahy, že za tepla válcovaného- pásu mající tloušťku -od 1,225 mm do 3 mm. Bylo- zjištěno, že tavenina -sestávající z hmot, proč. 0,02 až 0,06 % uhlíku, 0,015 až 0,15 % manganu, 0,01 až 0,05 % látky -ze skupiny obsahující síru nebo selen, 0,0006 až 0,0080 proč, boru, -do 0,0100 % dusíku, 2,5 až 4,0 proč, křemíku do 10 % mědi, ne více než 0,008 % hliníku, zbytek železo, je vhodná pro účely vynálezu. Hladiny boru jsou obvykle nad 0,0008 %. Ocel -opatřená povlakem podle vynálezu má permeabilitu nejméně 2350.10“3 H.m-1 při 795 A, m_1. Výhodně -má ocel permeabilitu nejméně 2390.10 3 h . m-1 při 795 A . m~1 a ztráty v jádru ne větší než 1544 W. kg-1 při 1,7 T.
Vliv kysličníku méně stabilního než kysličník křemičitý (SiOž) -při teplotě do 1175° Celsia- je zejména zřejmý u povlaku, kterým se povléká křemíková ocel -s příměsí boru. Kysličníkem méně stabilním než je SiOž je myšlen kysličník, mající volnou energii stavby méně negativní než SiOž při podmínkách vzniklých během žíhání za vysokých teplot. Avšak, vzhledem k tomu, že tyto podmínky je těžko stanovit, lze k určení stability použít diagram -standardní volné energie formace. Borem inhibitované křemíkové ocele jsou normalizovány při relativně nízkých -rosných bodech, neboť magnetické vlastnosti těchto ocelí -se zlepšují při použití nízkých rosných bodů. Vysoké rosné body oduhličují ocel ' -obsahující bor, čímž se snižuje účinek boru jako inhibitoru a výsledkem toho je zhoršení magnetických vlastností. Nízké množství kyslíku (jako kysličníky, zejména SiOž) se však vytvoří, použije-li se nízký rosný bod při konečné normalizaci a je-li požadováno- určité množství kyslíku, -aby se získala vhodná formace pro vysokou kvalitu základního povlaku, musí se nalézt prostředky pro přidání kyslíku (jako kysličníky, zejména SiOž).
Jedním z těchto prostředků je přidávat kyslík povlakem -Obsahujícím kysličník méně stabilní než SiOž při teplotě -do 1175 °C. Vměsek takového kysličníku dovoluje formací vysoce kvalitního povlaku na borem inhibiovaných křemíkových -ocelích, které -se oduhličují při -rosném bodu —6,6 do- 43 °C, a který je -obvykle 4,4 °C do 30 °C. Atmosféra pro- oduhličení obsahuje vodík a obvykle je to vodík a dusík. Teploty od 760 do 843 °C jsou žádoucí pro· konečnou normalizaci, neboť oduhličení probíhá účinněji při teplotě okolo 800 °C. Délka trvání této- teploty je obvykle -od 10 -sekund do- 10 minut.
Kysličník méně stabilní než SiOž může být -obsažen od 0,5 do 100 -hmot, dílů, jak bylo- shora uvedeno. Výhodný je alespoň 1 díl. Maximální množství jsou obvykle menší než 30 hmot. -dílů. Typické kysličníky jsou kysličníky železa a manganu. Dnes se dává přednost MnOž.
Způsob provádění povlaku podle vynálezu není rozhodující. V rozsahu předmětu
216896 vynálezu je míšení povlaku s vodou a namáčení ho jako kaše, neboť :se nanáší elektrolyticky. Rovněž, složky, které tvoří povlak se mohou nanášet společně a nebo jednotlivě. Je však výhodné, míti alespoň 0,2 % hmot, boru v povlaku. Bor zlepšuje magnetické vlastnosti oceli. Typické zdroje boru jsou kyselina boritá, spékaná kyselina boritá (B2O3), pentaboritan amonný a boritan sodný. Přídavné inhibitující složky obsažené v povlaku jsou obvykle ze skupiny obsahující síru, sloučeniny síry, sloučeniny dusíku, selen a sloučeniny selenu. Typická tavidla obsahující kysličník lithný, kysličník sodný a ostatní známé kysličníky.
Rovněž podstatou vynálezu je ocel v jejím primárním rekrystalizovaném stavu s povlakem, jenž je předmětem tohoto vyná lezu. Primární rekrystalizovaná ocel má tloušťku ne větší než 5 mm a je podle vynálezu vhodná pro výrobu křemíkové oceli s orientovanými zrny a permeabilitou nejméně 2350.10-3 h . m'1 při 795 A.m1. Primární rekrystalizace se provádí během konečné normalizace.
Dále jsou uvedena příkladná provedení způsobu podle vynálezu.
Příklad I
Dva vzorky (vzorek A a B) křemíkové oceli byly odlity a byla z nich vyrobena křemíková ocel mající orientaci krychle na hranu. Přestože jsou z různé tavby, jejich chemické složení je velmi podobné, jak je zřejmé z tab. I.
Vzorek | c | Mn | TABULKA I | Složení (hmat. %) | |||||
S | В | N | Si | Cu | AI | Fe | |||
A | 0,037 | 0,038 | .0,023 | 0,0014 | 0,0048 | 3,25 | 0,37 | 0,004 | Bal. |
В | 0,029 | 0,040 | 0,020 | 0,0013 | 0,0048 | 3,13 | 0,27 | 0,003 | Bal. |
Výroba vzorků zahrnuje vyrovnávání teploty při zvýšené teplotě po několik hodin, válcování za horka na jmenovitou tloušťku 5 mm, horký válcovaný pás se normalizuje při teplotě 950 °C, válcování za situdena na konečnou tloušťku, oduhličování, povlékání jak je popsáno níže v tab. II a žíhání na konečnou strukturu při (teplotě 1175 °C ve vodíku.
TABULKA II
Vzorek
MgO (Hmot, díly)
H3BO3 (Hmot, díly)
МпОг (Hmot, díly)
100 4,6 (0,8 θ/ο В)
100 4,6
Poznamenáváme, že povlak nanesený na vzorek A neobsahoval МпОг, zatímco povlak nanesený na vzorek В měl 10 dílů hmot. МпОг.
Povlak vytvořený během žíhání na konečnou strukturu byl postupně zkoušen, když byl přebytečný MgO odstraněn. Tab. III znázorňuje výsledky těchto zkoušek.
TABULKA III
Vzorek
Je zřejmá vysoká kvalita povlaku provedeného na vzorku B, který byl proveden podle vynálezu proti vzorku A, který nebyl. Povlak nanesený na vzorku В měl МпОг, zatímco povlak na vzorku A neobsahoval МпОг a jak bylo shora uvedeno, předložený vynález vyžaduje povlak, který obsahuje kysličník méně stabilní než S1O2.
Příklad II
Osm vzorků (Vzorky C, C‘, D, D‘, E, E‘, F a F‘) bylo odlito a zpracováno na křemíkovou ocel mající orientaci „krychle na hranu“. Složení vzorků je uvedeno v tab. IV.
A Holé oblasti. Tenký a porézní.
Modré přebarvení
Extenzívní obrazec žíhání
В Výborný
Žádné obrazce po žíhání
Lesklý
Žádná holá ocel nebyla viditelná
TABULKA IV
Složení (hmot. %)
В N SI Cu AI Fe
0,030 0,034 0,020 0,0011 0,0043 3,12 0,35 0,004 Bal.
Zpracování vzorků obsahovalo vyrovnávání teploty při zvýšené teplotě po- několik hodin, válcování za tepla na jmenovitou tloušťku 2 mm, za horka vyválcovaný pás se normalizuje při teplotě 950 °C, válcuje za studená na konečnou tloušťku, oduhličení jak bude uvedeno v tab. V, nanesení povlaku, jak je uvedeno níže v tab. VI a žíhání na konečnou strukturu při maximální teplotě 1175 °C ve vodíku.
Vzorek | Teplota (°C) | TABULKA V Čas (min) | Rosný bod (°C) | Atmosféra (%) | |
C, D, E, F | 800 | 2 | -1 | 100 H | |
C‘, D‘, E‘, F‘ | 800 | 2 | +10 | 80 N —20H | |
TABULKA | VI | ||||
Vzorek | MgO | НзВОз | MnO2 | ||
(díly, hmot.) | (díly, hmot.) | (díly, hmot.) | |||
C, C* | 100 | 4,6 (0,8 % B) | 0 | ||
D, D* | 100 | 4,6 | 5,0 | ||
E, E‘ | 100 | 4,6 | 20 | ||
F, F* | 100 | 4,6 | 40 |
Povlaky vytvořené během žíhání na konečnou strukturu byly postupně zkoušeny, potom byl přebytek MgO odstraněn. Vzorky C a C‘ s obsahem MnOž v povlaku měly viditelné oblasti holé oceli, zatímco plynulý povlak byl tam, kde byl přidán MnOž.
Franklinova hodnota zkoušených vzorků byla stanovena na 900 psi. Perfektní izolátor měl Franklinovu hodnotu 0, zatímco výborný vodič má Franklinovu hodnotu L Aper.
Výsledky jsou uvedeny dále v tab. VII.
TABULKA VII
Vzorek Franklinova hodnota
Z tabulky je zřejmé, jak Franklinova hodnota klesá s přidáváním МпОг. Rovněž je zřejmé, že vzorky C‘, D‘, E‘ a F‘ měly menší Franklinovy hodnoty než vzorky C, D, E a F. Vzorky C, D, E, F byly oduhličeny v sušší atmosféře.
Příklad III
Devět vzorků (vzorky G až Oj byly odlity a zpracovány na křemíkovou ocel s orientací „krychle na 'hranu“. Složení vzorku je zřejmé z tab. VIII.
C | 0,95 |
C‘ | 0,93 |
D | 0,87 |
D‘ | 0,81 |
E | 0,76 |
E‘ | 0,58 |
F | 0,84 |
F‘ | 0,67 |
TABULKA VIII
C Mn S
Složení (hmot. %)
Si ,Cu AI Fe
0,032
0,036 0,020 0,0013 0,0043 ‘3,15
0,35
0,004
Bal.
studená na konečnou tloušťku, oduhlíčoval a nanesl se na něj povlak uvedený níže v tab. IX, načež se žíhal na konečnou strukturu při max. teplotě 1175 °C ve vodíku.
Zpracování vzorků zahrnovalo vyrovnávání teploty při zvýšené teplotě po několik hodin, válcování za tepla na jmenovitou tloušťku 2 mm, za tepla válcovaný pás se normalizoval při teplotě 950 °C, válcoval za
TABULKA IX
Vzorek
MgO [hmot, díly)
Mn02 (hmot, díly)
НзВОз (hmot, díly)
G H I I К L M N O
100 | 2,5 | 0 |
100 | 5 | 0 |
100 | 10 | 0 |
100 | 2,5 | 2,3 (0,4% B) |
100 | 5 | 2,3 |
100 | 10 | 2,3 |
100 | 2,5 | 4,6 (0,8% B) |
100 | 5 | 4,6 |
100 | 10 | 4,6 |
Vzorky byly zkoušeny na permeabilitu a ztráty v jádru. Výsledky jsou uvedeny v tab. X.
TABULKA X
Vzorek | Permeabilita ---¾¾ 10-3 H .m-1 při 795 A. m-1 | Ztráta v jádru W.kg-i |
G | 2330 | 1670 |
H | 2360 | 1550 |
I | 2350 | 1560 |
J | 2390 | 1525 |
К | 2393 | 1493 |
L | 2385 | 1498 |
M | 2394 | 1455 |
N | 2403 | 1435 |
O | 2367 | 1540 |
Příklad IV zpracovány na křemíkovou ocel mající orientaci „krychle na hranu“. Složení vzorků je Dva vzorky (vzorek P a Q) byly odlity a uvedeno v tab'. XI.
C | Mn | S | В | TABULKA XI N | Si | Složení (hmot. %) | Fe | |
/Cu | AI | |||||||
0,031 | 0,032 | 0,020 | 0,0011 | 0,0047 | 3,15 | 0,32 | 0,004 | Bal. |
Zpracování vzorků zahrnovalo vyrovnávací teploty při zvýšené teplotě po několik hodin, válcování za tepla na jmenovitou tloušťku 2 mm, normalizování za tepla vyválcovaného pásu při teplotě 950 °C, válco vání za studená na konečnou tloušťku, oduhličování, nanesení povlaku uvedeného v tab. XII, žíhání na konečnou strukturu při max. teplotě 1175 CC.
Vzorek | TABULKA XII | SiOa (díly hmot.) | ||
MgO (díly hmot.) | ЕезО4 (díly hmot.) | НзВОз .(díly hmot.) | ||
P | 100 | 5 | 4,6 (0,8% B) | 0 |
- Q | 100 | \ 5 | 4,6 | 7,3 |
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tab.
XIII.
Vzorky byly zkoušeny na permeabilitu a ztráty v jádru.
Franklinovy hodnoty při 900 psi byly rovněž stanoveny.
Vzorek | TABULKA XIII Permeabilita Ztráty v jádru Franklinova hodnota |
P Q | 2413 1482 0,91 2427 1479 0,90 |
Výsledky uvedené v tab. XIII ukazují, že lze použít jiná oxidační činidla než MnOz. Místo MnOz je vhodný rovněž FesOá, FezCte a jiné. Tab. XIII rovněž znázorňuje, že S1O2 může být pro povlak výhodný. Pridává-li se,
Claims (5)
- PŘEDMĚT1. Žárovzdorný kysličníkový povlak pro elektromagnetickou křemíkovou ocel, mající orientací krychle na hranu a permeabilitu nejméně 2350.10~3 H . m1 při 795 A.m1 a obsahující v hmotnostní koncentraci 0,02 až 0,06 θ/o uhlíku, 0,0006 až 0,0080 °/o boru, do 0,0100 % dusíku, do 0,008 % hliníku a
- 2,5 až 4,0 % křemíku, kterážto ocel byla válcována za tepla, válcována za studená, oduhličena, byl na ni nanesen žárovzdorný povlak a byla žíhána na konečnou strukturu, vyznačený tím, že povlak obsahuje v hmotnostní koncentraci 0,1 až 2 % boru a dále kompozici sestávající ze 100 hmotnostních dílů nejméně jedné látky ze skupiny obsahující kysličníky, hydroxidy a uhličitany hořčíku, vápníku, hliníku a titanu a sloučeniny boru s hořčíkem, vápníkem, hliníkem a titanem a dále 0,5 až 100 hmotnostních dílů alespoň jednoho kysličníku, který je při teplotách do 1175 °C méně stálý než má být S1O2 v množství nejméně 0,5 'hmot, dílů. Dávka nejméně 3 díly hmot, je nejvýhodnější. S1O2 lze rovněž přidávat v různých způsobech, nejvýhodnější je koloidní křemen.ynAlezu kysličník křemičitý, s výjimkou kysličníku boru, například kysličník manganu nebo ze skupiny obsahující kysličníky manganu a železa.2. Žárovzdorný povlak podle bodu 1 vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 100 hmotnostních dílů nejméně jedné jiné látky ze skupiny obsahující bor a jeho sloučeniny.
- 3. Žárovzdorný povlak podle bodů 1 nebo2 vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 40 hmotnostních dílů kysličníku křemičitého.
- 4. Žárovzdorný povlak podle bodů 1, 2 nebo 3 vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 20 hmotnostních dílů inhibitorů ze skupiny obsahující síru, sloučeniny síry, sloučeniny dusíku, selen a sloučeniny selenu.
- 5. Žárovzdorný povlak podle bodů 1, 2,3 nebo 4 vyznačený tím, že obsahuje 0,01 až 10 hmotnostních dílů tavidel, např. kysličník lithný nebo kysličník sodný.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/696,967 US4102713A (en) | 1976-06-17 | 1976-06-17 | Silicon steel and processing therefore |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS216696B2 true CS216696B2 (en) | 1982-11-26 |
Family
ID=24799242
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS774021A CS216696B2 (en) | 1976-06-17 | 1977-06-17 | Fireproof oxide coating for electromagnetic silicon steel |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4102713A (cs) |
JP (1) | JPS52153827A (cs) |
AR (1) | AR222963A1 (cs) |
AT (1) | AT363978B (cs) |
AU (1) | AU509494B2 (cs) |
BE (1) | BE855835A (cs) |
BR (1) | BR7703869A (cs) |
CA (1) | CA1084818A (cs) |
CS (1) | CS216696B2 (cs) |
DE (1) | DE2727089A1 (cs) |
ES (1) | ES459893A1 (cs) |
FR (1) | FR2355088A1 (cs) |
GB (1) | GB1565420A (cs) |
HU (1) | HU178414B (cs) |
IN (1) | IN146552B (cs) |
IT (1) | IT1079691B (cs) |
MX (1) | MX4670E (cs) |
PL (1) | PL114603B1 (cs) |
RO (1) | RO72397A (cs) |
SE (1) | SE7707031L (cs) |
YU (1) | YU151777A (cs) |
ZA (1) | ZA773087B (cs) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2805810A1 (de) * | 1977-03-07 | 1978-09-14 | Gen Electric | Beschichtung von silizium-eisenmaterial |
US4160681A (en) * | 1977-12-27 | 1979-07-10 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Silicon steel and processing therefore |
US4200477A (en) * | 1978-03-16 | 1980-04-29 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Processing for electromagnetic silicon steel |
US4157925A (en) * | 1978-04-12 | 1979-06-12 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Texture annealing silicon steel |
US4244757A (en) * | 1979-05-21 | 1981-01-13 | Allegheny Ludlum Steel Corporation | Processing for cube-on-edge oriented silicon steel |
US4367100A (en) * | 1979-10-15 | 1983-01-04 | Allegheny Ludlum Steel Corporation | Silicon steel and processing therefore |
US4338144A (en) * | 1980-03-24 | 1982-07-06 | General Electric Company | Method of producing silicon-iron sheet material with annealing atmospheres of nitrogen and hydrogen |
WO1999063120A1 (fr) * | 1998-05-29 | 1999-12-09 | Sumitomo Special Metals Co., Ltd. | Procede de production d'un acier a haute teneur en silicium, et acier au silicium |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3222228A (en) * | 1962-06-28 | 1965-12-07 | Crucible Steel Co America | Method of boronizing steel |
JPS5112451B1 (cs) * | 1967-12-12 | 1976-04-20 | ||
US3868280A (en) * | 1967-12-12 | 1975-02-25 | Takaaki Yamamoto | Method of forming electric insulating films oriented silicon steel |
US3676227A (en) * | 1968-11-01 | 1972-07-11 | Nippon Steel Corp | Process for producing single oriented silicon steel plates low in the iron loss |
GB1287424A (en) * | 1968-11-01 | 1972-08-31 | Nippon Steel Corp | Process for producing oriented magnetic steel plates low in the iron loss |
US3700506A (en) * | 1968-12-10 | 1972-10-24 | Nippon Steel Corp | Method for reducing an iron loss of an oriented magnetic steel sheet having a high magnetic induction |
BE754777A (fr) * | 1969-08-18 | 1971-02-12 | Morton Int Inc | Composition de revetement a base d'oxyde de magnesium et procede d'utilisation de cette composition |
US3697322A (en) * | 1970-08-17 | 1972-10-10 | Merck & Co Inc | Magnesium oxide coatings |
US3873381A (en) * | 1973-03-01 | 1975-03-25 | Armco Steel Corp | High permeability cube-on-edge oriented silicon steel and method of making it |
US3941621A (en) * | 1973-05-14 | 1976-03-02 | Merck & Co., Inc. | Coatings for ferrous substrates |
US3945862A (en) * | 1973-06-26 | 1976-03-23 | Merck & Co., Inc. | Coated ferrous substrates comprising an amorphous magnesia-silica complex |
US3905842A (en) * | 1974-01-07 | 1975-09-16 | Gen Electric | Method of producing silicon-iron sheet material with boron addition and product |
US3957546A (en) * | 1974-09-16 | 1976-05-18 | General Electric Company | Method of producing oriented silicon-iron sheet material with boron and nitrogen additions |
US4000015A (en) * | 1975-05-15 | 1976-12-28 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Processing for cube-on-edge oriented silicon steel using hydrogen of controlled dew point |
SE7703456L (sv) * | 1976-04-15 | 1977-10-16 | Gen Electric | Tunnplat av kiseljern med bortillsats samt forfarande for framstellning derav |
US4030950A (en) * | 1976-06-17 | 1977-06-21 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Process for cube-on-edge oriented boron-bearing silicon steel including normalizing |
-
1976
- 1976-06-17 US US05/696,967 patent/US4102713A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-05-23 ZA ZA00773087A patent/ZA773087B/xx unknown
- 1977-05-25 IN IN792/CAL/77A patent/IN146552B/en unknown
- 1977-05-26 AU AU25524/77A patent/AU509494B2/en not_active Expired
- 1977-06-14 GB GB24709/77A patent/GB1565420A/en not_active Expired
- 1977-06-14 AT AT0420177A patent/AT363978B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-15 DE DE19772727089 patent/DE2727089A1/de not_active Withdrawn
- 1977-06-15 PL PL1977198884A patent/PL114603B1/pl unknown
- 1977-06-15 IT IT49835/77A patent/IT1079691B/it active
- 1977-06-15 HU HU77AE498A patent/HU178414B/hu unknown
- 1977-06-15 BR BR7703869A patent/BR7703869A/pt unknown
- 1977-06-16 CA CA280,691A patent/CA1084818A/en not_active Expired
- 1977-06-16 MX MX775813U patent/MX4670E/es unknown
- 1977-06-16 SE SE7707031A patent/SE7707031L/ not_active Application Discontinuation
- 1977-06-16 FR FR7718533A patent/FR2355088A1/fr active Granted
- 1977-06-17 BE BE178560A patent/BE855835A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-17 RO RO7790743A patent/RO72397A/ro unknown
- 1977-06-17 ES ES459893A patent/ES459893A1/es not_active Expired
- 1977-06-17 CS CS774021A patent/CS216696B2/cs unknown
- 1977-06-17 JP JP7197877A patent/JPS52153827A/ja active Pending
- 1977-06-17 AR AR268110A patent/AR222963A1/es active
- 1977-06-17 YU YU01517/77A patent/YU151777A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX4670E (es) | 1982-07-23 |
BR7703869A (pt) | 1978-03-28 |
AU2552477A (en) | 1978-11-30 |
SE7707031L (sv) | 1977-12-18 |
IN146552B (cs) | 1979-07-14 |
PL198884A1 (pl) | 1978-02-13 |
US4102713A (en) | 1978-07-25 |
GB1565420A (en) | 1980-04-23 |
HU178414B (en) | 1982-05-28 |
PL114603B1 (en) | 1981-02-28 |
AU509494B2 (en) | 1980-05-15 |
JPS52153827A (en) | 1977-12-21 |
ATA420177A (de) | 1981-02-15 |
YU151777A (en) | 1982-10-31 |
ZA773087B (en) | 1978-04-26 |
CA1084818A (en) | 1980-09-02 |
BE855835A (fr) | 1977-12-19 |
RO72397A (ro) | 1982-05-10 |
FR2355088A1 (fr) | 1978-01-13 |
DE2727089A1 (de) | 1977-12-29 |
ES459893A1 (es) | 1978-11-16 |
AR222963A1 (es) | 1981-07-15 |
IT1079691B (it) | 1985-05-13 |
FR2355088B1 (cs) | 1982-06-18 |
AT363978B (de) | 1981-09-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2710000B2 (ja) | 被膜特性と磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板 | |
CS212706B2 (en) | Method of improving the permeability of silicon steel with goss orientation | |
CS216654B2 (en) | Method of making the electromagnetic silicon steel | |
US20220074011A1 (en) | Annealing separator composition for grain-oriented electrical steel sheet, grain-oriented electrical steel sheet, and method for manufacturing grain-oriented electrical steel sheet | |
JPS633022B2 (cs) | ||
CS216696B2 (en) | Fireproof oxide coating for electromagnetic silicon steel | |
CS216515B2 (en) | Method of making the electromagneticsilicon steel | |
JPH05279864A (ja) | 方向性珪素鋼板の絶縁被膜形成方法 | |
US4160681A (en) | Silicon steel and processing therefore | |
KR940008932B1 (ko) | 자기특성과 피막특성이 개선된 일방향성 전자강판의 제조방법 | |
CS204951B2 (en) | Method of producing electromagnetic oriented silicon steel | |
JPH0717953B2 (ja) | 磁気特性の優れた方向性電磁鋼板の製造法 | |
US4123299A (en) | Method of producing silicon-iron sheet materal, and product | |
JPH0633138A (ja) | 被膜特性及び磁気特性に優れた一方向性けい素鋼板の製造方法 | |
US4179315A (en) | Silicon steel and processing therefore | |
US4338144A (en) | Method of producing silicon-iron sheet material with annealing atmospheres of nitrogen and hydrogen | |
US3932235A (en) | Method of improving the core-loss characteristics of cube-on-edge oriented silicon-iron | |
GB2046787A (en) | Process for producing cube-on-edge oriented silicon steel | |
JPH06200325A (ja) | 高磁性の珪素鋼板の製造法 | |
JPH06192743A (ja) | 被膜特性及び磁気特性に優れた一方向性けい素鋼板の製造方法 | |
JP2599069B2 (ja) | グラス被膜特性が優れ、磁気特性の良好な高磁束密度方向性電磁鋼板の製造方法 | |
US3160509A (en) | High temperature coating for silicon steel | |
JPH02294428A (ja) | 高磁束密度方向性電磁鋼板の製造法 | |
JP2724094B2 (ja) | 方向性けい素鋼板の製造方法 | |
JPH07258802A (ja) | 高磁束密度低鉄損一方向性電磁鋼板およびその製造法 |