CS216575B1 - Způsob výroby 1-chloradamantanu - Google Patents
Způsob výroby 1-chloradamantanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS216575B1 CS216575B1 CS19081A CS19081A CS216575B1 CS 216575 B1 CS216575 B1 CS 216575B1 CS 19081 A CS19081 A CS 19081A CS 19081 A CS19081 A CS 19081A CS 216575 B1 CS216575 B1 CS 216575B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- adamantane
- chloro
- mole
- chloradamantane
- preparation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Podle vynálezu ee 1-chloradamantan připravuje tak, že na 1 molární díl ádamentanu se působí 1 až 1,5 molárním dílem bromu v přítomnosti 0,8 až 10 molárních dílů kyseliny dusičné a po přídavku 1 až 3 molárních dílů kyseliny chlorovodíkové ae 1-chloradamantan izoluje. Reakce probíhá při teplotě v rozmezí 40 až 110 °C po dobu 1 ež 20 hodin. 1-Chloradamanten je důležitým meziproduktem pro přípravu léčiv, polymerních látek a mazacích prostředků.
Description
(54) Způsob výroby 1-chloradamantanu
Podle vynálezu ee 1-chloradamantan připravuje tak, že na 1 molární díl ádamentanu se působí 1 až 1,5 molárním dílem bromu v přítomnosti 0,8 až 10 molárních dílů kyseliny dusičné a po přídavku 1 až 3 molárních dílů kyseliny chlorovodíkové ae 1-chloradamantan izoluje. Reakce probíhá při teplotě v rozmezí 40 až 110 °C po dobu 1 ež 20 hodin.
1-Chloradamanten je důležitým meziproduktem pro přípravu léčiv, polymerních látek a mazacích prostředků.
Vynález se týká způsobu výroby 1-chloradamantanu.
1-Chloradamantan je důležitým meziproduktem pro přípravu léčiv, polymerních látek a mazacích prostředků.
Doposud známými prostředky se l-chloradamantan připravuje reakcí adamantanu a chlorem za podmínek radikálové substituce. Například světlem katalyzováná chlorace adamantanu v prostředí tetrachlormethenu poskytuje směs 1-chloradamantanu a 2-chloradamantanu v poměru 1:2 v neprospěch
1-chloradamantanu (Smith.G.W., WiSiama D.: J.Org.Chem. 26, 2207» 1961). Poměr 1- a 2-chloradamantanu závisí na typu chloračního činidla a na použitém adventu (Tabuehi I,m et. all:
<7.Αφ. Chem. Soc. SA, 1177, 1972). Radikálová chlorace adamantanu je reakce neeelektivní. Dělení izomerů je obtížné.
Jsou také popsány způsoby přípravy 1-chloradamantanu za podmínek elektrofilní substituce katalyzované Lewisovými kyselinami. Jako chlorační činidla ae používají chlor (ča. autorské osvědčení č. 208 270), tercbutylchlorid (USA petent č. 3 096 372) nebo acetylchlorid,(Tebuahi
I., Hamuro J., Oda Rl: Nippon Kagaku Zasshi 89. 794, 1968), jako katalyzátor ae nejčastěji používá bezvodý cnlorid hlihitý. Nevýhodou těchto postupů je použití a manipulace a bezvodým halogenidem hlinitým, drahý a často ěpatně dostupný derivát chloru. Nevýhodou je i to, že tato reakce probíhá ve více můatkových polohách, což vede ke vzniku směsi.
l-Chlorademantan se také připravuje tranahalogenací 1-bromadamantanu (Vida J.A.sTetrahedron
Lett. 39. 3447, 1970). Pro průmyslovou výrobu je tato metoda nevhodná, protože používá málo běžný a drehý difluorchloroctan stříbrný.
MaSarský patent č. 155 573 popisuje přípravu 1-chloradamantanu reakcí adamantanu s plynným chlorovodíkem v přítomnosti jodu v prostředí dichlorethanu a vysokým výtěžkem a vysokou čistotou Nevýhodou tohoto postupu je použití drahého nebo těžko dostupného chlorovodíku a dovozního jodu z kapitalistických států.
Také 1-hydroxyadamantan se používá k přípravě l-chloredamentanu reakci s kyselinou chlorovodíkovou nebo thionylchloridem (tfeidenhoffer Z., Hála S.: Progrese in the Chemistry of Adamantane, Sb.Vye.šk. chem.technol. v Praze. Technologie paliv, 5, 1971). Nevýhodou postupu je použití l-hydroxyadamantanu, který je třeba připravit nejčastěji z 1-bromedamantanu. Shora uvedené nevýhody odstraňuje v podstatné míře způsob přípravy 1-chloradamantanu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že na 1 molární díl adamantanu ae při teplotě v rozmezí 40 až 110 °C a po dobu 1 až 20 hodin působí 1 až 1,5 molárním dílem bromu v přítomnosti 0,8 až 10 molárních dílů kyseliny dusičné a po přídavku 1 až 3 molárních dílů kyseliny chlorovodíkové se
1-chloradamantan izoluje. Tento způsob přípravy 1-chloradamantanu je výhodný proto, že po skončení reakce se brom regeneruje a že reakce probíhá v přítomnosti levných minerálních kyselin. Získá se produkt ve vysokém výtěžku s minimálním obsahem 1-chloradamantanu 94 %· Způsob podlé vynálezu je ilustrován v příkladu provedení:
Směs 13,6 g (0,1 mol) adamantanu, 6 ml (0,115 mol) bromu a 6,8 ml (0,2 mol) kyseliny.dusičné 65% umístěné v baňce 250 ml opatřené zpětným chladičem, byla zahřívána za míchání 1 h při 60 °C, 1 h při 70 °C a 6 h při 80 °C. Po této době byla reakční směs ochlazena na teplotu místnosti. Po nahrazení zpětného chladiče sestupným chladičem byl, brom vydestilován a jímán v předložce chlazené aměai pevný kysličník uhličitý - ethanol. Po oddestilování bromu byl přidán roztok 5,6 g hydroxidu draselného ve 40 ml vody a 60 ml ethanolu. Reakční směs byla vyhřátá asi na 70 °C a při této teplotě bylo přidáno 130 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové.
Reakční směs byla refluxována 15 až 20 minut a potom ochlazena na teplotu místnosti. Vyloučený l-chloradamantan byl oddělen vakuovou filtrací a promyt vodou do neutrální reakce filtrátu.
Výtěžek = 16 g (94 % teorie).
Surový l-chloradamantan obsahuje : 94 % l-adamantanu, 5 % 1-bromadamantanu, 1 % 1-hydroxyedamantanu (stanoveno plynovou chromatografií). Idehtita potvrzena NMR spektrometrii.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby 1-chloradamsntenu, vyznačený tím, že na 1 molární díl adsmantanu ee při teplotě v rozmezí 40 až 110 °C a po dobu 1 až 20 hodin působí 1 až 1,5 molárním dílem bromu v přítomnosti 0,8 až 10 molárních dílů kyseliny dusičné a po přídavku 1 až 3 molárních dílů kyseliny chlorovodíkové ee l-chloradamantan izoluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS19081A CS216575B1 (cs) | 1981-01-09 | 1981-01-09 | Způsob výroby 1-chloradamantanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS19081A CS216575B1 (cs) | 1981-01-09 | 1981-01-09 | Způsob výroby 1-chloradamantanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216575B1 true CS216575B1 (cs) | 1982-11-26 |
Family
ID=5333619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS19081A CS216575B1 (cs) | 1981-01-09 | 1981-01-09 | Způsob výroby 1-chloradamantanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS216575B1 (cs) |
-
1981
- 1981-01-09 CS CS19081A patent/CS216575B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW201439045A (zh) | 製備雙（３－胺基苯基）二硫化物及３－胺基硫醇之方法 | |
| JP4313534B2 (ja) | トリフルオロメチル−置換ビフェニルカルボン酸の製造方法、ならびに新規トリクロロメチル−およびトリフルオロメチル−置換ビフェニルカルボニトリル | |
| CS216575B1 (cs) | Způsob výroby 1-chloradamantanu | |
| JP3806962B2 (ja) | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ブロムベンゼンの製造法 | |
| US4277421A (en) | Process for the manufacture of para-tert.butylbenzaldehyde and its derivatives which are halogen-substituted at the nucleus | |
| JPS6362497B2 (cs) | ||
| EP0019804B1 (en) | Bromination of side chain of m-phenoxytoluene | |
| CN101891570B (zh) | 金刚烷醇类的制备方法 | |
| JPH05279305A (ja) | ３′−アミノ−２′−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 | |
| JPH0352839A (ja) | ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| JPH0549654B2 (cs) | ||
| JP2588783B2 (ja) | アルキニルケトン誘導体の製法 | |
| EP0417720B1 (en) | Process for preparing 2-chloro-4-fluorophenol | |
| Bardin et al. | Photoinduced Isomerization of Potassium Polyfluoroalk‐1‐enyltrifluoroborates | |
| JPS6232188B2 (cs) | ||
| JPH0662469B2 (ja) | ビス（トリフルオロメチルフェニル）メタノールの製造法 | |
| JPS6330450A (ja) | 重水素化安息香酸類の製造方法 | |
| JP2524756B2 (ja) | ２，４−ジクロル−３−メチルフェノ−ルの製造方法 | |
| JPS6160056B2 (cs) | ||
| US4392929A (en) | Preparation of bis-(1-bromo-2,3,3-trichloro-2-propenyl) ether | |
| JPS5835136A (ja) | ６−ブロムチモ−ルの製法 | |
| JPH02282344A (ja) | １―（２―ハロエトキシ）―４―（２―アルコキシエチル）ジアルキルベンゼン類及びその合成中間体並びにそれらの製造法 | |
| JPH01175948A (ja) | ３，５‐ジクロロフェノールの製造方法 | |
| JPH0327338A (ja) | ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法 | |
| CS235186B1 (cs) | Způsob přípravy 1-chlor-tricyklo(3,3,1,13 7)děkanu |