CS216086B1 - Způsob odstranění a regenerace niklu z olejů a tuků po jejich hydrogenaci homogenními niklovými katalysátory - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu odstranění a regenerace niklu z olejů a tuků po jejich hydrogenaci katalysované homogenními niklovými katalysátory. Odstranění niklu se provádí promytím hydrogéncvaného oleje hebo tuku koncentrovanou minerální kyselinou, s výhodou kyselinou fosforečnou nebo kyselinou sírovou, případně jejím vodným roztokem o koncentraci vyšší než 50 % a po oddělení vodná fáze promytím takto upraveného oleje roztokem hydroxidu alkalického kovu a regenerace niklu z vodné fáze se provede jeho yysrážením ve formě uhličitanu nikelnatého vodným roztokem uhličitanu alkalického kovu o koncentraci 5 až 20 % při teplotě 40 až 80 °C

Description

Vynález se týká způsobu odstranění a regenerace niklu z olejů a tuků po jejich hydregenaei katalysované homogenními niklovými katalysátory.

Hydrogenace rostlinných olejů a živočišných tuků je významným procesem tukového průmyslu. Dosud se tato hydrogenace provádí za použití kovů na nosičích, tj. heterogenních .katalysátorů, které jsou z reakční směsi po hydrogenaci odstraněny obvykle filtrací. Je známo, že použití katalytických systémů založených na sloučeninách niklu Zieglerova typu (Yukagaku 24, 11 (1975), Yukagaku 24, 649 (1975), Práno. pat. 2,258,896 (1974), NSR vykl. spis 2,503,486 (1975?, Jap. pat. přihláška 21 082 (1970), Čs. autorské osvědčení 197 143, čs. autorské osvědčení 197 144) umožňuje provést tento proces za podmínek vedoucích ke snížení energetických nákladů, přičemž jsou získávány i tukové produkty nových vlastností. Širší uplatnění těchto katalytických systémů bez nosiče je ztěžováno dosud známými . málo účinnými případně málo ekonomickými způsoby jejich odstranění z reakční směsi po hydrogenaci a dosud nevyřešeným způsobem jejich odstranění z reakční směsi po hydrogenaci a dosud nevyřešeným způsobem regenerace niklové složky katalysátoru (Yukagaku 24, 649 (1975), čs. autorské osvědčení 214 591),

Postupem podle vynálezu se odstranění niklu provádí promytím hydrogenovaného oleje nebo tuku koncentrovanou minerální kyselinou, s výhodou kyselinou fosforečnou nebo kyselinou sírovou, v množství 1,0 až 1,7 hmotnostních % podle použité koncentrace niklu nebo vodným roztokem těchto kyselin o koncentraci vyšší hež 50 %. Niklové složky katalyzátoru se tímto postupem převedeou do vodného roztoku ve formě příslušných rozpustných solí (dihydrofosforečnanu nikelnatého nebo síranu nikelnatého). Zbytkový nikl v oleji nebo tuku se odstraní půsdbením hydroxidu alkalického kovu o koncentraci 3 až 20 %, přičemž tento nikl přechází ve formě okluze do soapstocku. Oba popsané procesy se provádí při teplotě 40 až 80 °C, s výhodou při 60 °C.

Způsobem odstraňování a regenerace niklu podle vynálezu lze získat zpět nejméně 95 % původního množství niklu použitého ve formě katalysátoru pro hydrogenaoi. Popsaný způsob dále zajištuje dokonalé oddělení niklu od tukového produktu, který obsahuje pouze 0,01 ppm niklu, tj. zbytkovou koncentraci, která je hluboko pod mezní hodnotou 3 ppm povolenou pro ztužené tuky a rostlinné oleje součsnou ČSN.

Po výše uvedeném oddělení niklu z hydrogenovaného oleje nebo tuku se tento zpětně získá z vodného roztoku vysrážením působením vodného roztoku uhličitanu alkalického kovu o koncentraci 5 až 20 % při teplotě 40 až 80 °C jako nerozpustný uhličitan nikelnatý, který se oddělí filtrací nebo odstředěním a použije k výrobě nového katalysátoru.

Dále uvedené příklady dokreslují postup podle vynálezu, aniž by jej vymezovaly nebo omezovaly.

Příklad 1

K 1500 dílům produktu hydrogenace bezerukového řepkového oleje provedené při 100 °C, atmosférickém tlaku vodíku*v přítomnosti katalysátoru vzniklého reakcí stearanu nikelnai tého s dihydro-bis(2-methoxyethexy)hlinitanem sodným bylo přidáno 22,5 dílů koncentrované kyseliny fosforečné při teplotě 60 °C a směs byla zhomogenizována. Po přidání 150 dílů vody a opětovném zhomogenizování byla reakční směs odstředěna, čímž došlo k oddělení ne2 rozpustných fosforečnanů hlinitých a vodné fáze obsahující rozpuštěný dihydrofosforečnan nikelnatý s koncentrací niklu 1,2 %, Ta byla smíchána s 35 díly 2O%ního roztoku uhličitanu sodného a vzniklá sraženina uhličitanu nikelnatáho byla odfiltrována. Filtrát obsahoval 0,03 % niklu, tj. 2,5 % původního množství kovu. 97,5 % původního množství niklu bylo tímto způsobem získáno zpět ve formě uhličitanu nikelnatého použitelného pro výrobu nového katalysátoru.

Odstranění zbytkového niklu v hydrogenovaném oleji po zpracování pomocí kyseliny fosforečné bylo provedeno přidáním 37 dílů l0%ního vodného roztoku hydroxidu sodného při teplotě 60 °C. Po zhomogenizování směsi byla filtrací z oleje oddělena mýdla volných mastných kyselin s okludovaným niklem. Tímto způsobem byl obsah zbytkového niklu v oleji snížen z hodnoty 3 ppm dosažené při použití kyseliny fosforečné na hodnotu nižěí než 0,01 PPm.

Příklad 2

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo koncentrované kyseliny fosforečné byl použit vodný roztok kyseliny fosforečné o koncentraci 55 % a postup byl proveden při 80 °C. Tímto způsobem byl získán olej obsahující méně než 0,01 ppm niklu, přičemž 95 % původního množství niklu bylo získáno zpět ve formě uhličitanu nikelnatého.

Příklad 3

Příklad 1 byl zopakován s tím rozdílem, že místo koncentrované kyseliny fosforečné bylo použito ekvivalentní množství koncentrované kyseliny sírové a postup byl proveden při 40 °C. Tímto způsobem byl zíekán olej obsahující 0,01 ppm niklu, přičemž 97 % původního množství niklu bylo zpět získáno jako uhličitan nikelnatý.

Claims (1)

1. Způsob odstranění a regenerace niklu z olejů a tuků po jejich hydrogenaci homogenními niklovými katalysátory vyznačený tím, že se hydrogenovaný olej nebo tuk promyje koncentrovanou minerální kyselinou, s výhodou kyselinou fosforečnou nebo kyselinou sírovou, případně jejím vodným roztokem o koncentraci vyšší než 50 %, vodná fáze se oddělí a takto upravený olej se promyje roztokem hydroxidu alkalického kovu o koncentraci 3 až 20 % při teplotě 40 až 80 °0, s výhodou 60 °C, načež se regenerace niklu z vodné fáze provede jeho vysrážením ve formě uhličitanu nikelnatého vodným roztokem uhličitanu alkalického kovu o koncentraci 5 až 20 % při teplotě 40 až 80 °C.