CS215515B1 - Způsob přípravy nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru - Google Patents
Způsob přípravy nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru Download PDFInfo
- Publication number
- CS215515B1 CS215515B1 CS695878A CS695878A CS215515B1 CS 215515 B1 CS215515 B1 CS 215515B1 CS 695878 A CS695878 A CS 695878A CS 695878 A CS695878 A CS 695878A CS 215515 B1 CS215515 B1 CS 215515B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- sulfur
- gas
- conversion
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 67
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 43
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 38
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 22
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000604 Ferrochrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- -1 aluminum oxohydrate Chemical compound 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O ammonium nitrate Chemical class [NH4+].[O-][N+]([O-])=O DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 239000002706 dry binder Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy a šíření nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru na bázi Co-Mo-K-Al kysličníků pro konverzi kysličníku uhelnatého vodní párou za přítomnosti sirných sloučenin.
V současné době se pro konverzi kysličníku uhelnatého CO vodní párou používá provozně několika druhů konverzních katalyzátorů, které se od sebe liší nejen aktivitou, ale i citlivostí na jedy, kterými jsou mimo jiné zejména sirné sloučeniny. Tyto jsou obsaženy ve většině surovin používaných pro· výrobu vodního plynu, to je směsi hlavně CO, Ha, COa, jak parním reformingem, tak vzduch»- nebo kyslíko-parní parciální oxidací. Prvý postup vyžaduje důkladné odsíření suroviny před jejím zpracováním reformlngem na Ni-katalyzátoru, který je výjimečně citlivý ha sirné sloučeniny, a dosud se nepodařilo najít prakticky použitelný sířeodolný reformingový katalyzátor. Obsah sirných sloučenin počítaný na vyrobený plyn musí v tomto případě býti pod 10-1 mg/m3. Následující konverze CO pak pracuje s bezsirným plynem a lze pak kombinovat termostabilní katalyzátory na bázi Fe-Cr-O, jejichž aktivita klesá s rostoucím obsahem síry v plynu, s málo termostabilními na síru velmi, citlivými nízkoteplotními katalyzátory typu Cu-Zn-Cr-Al-O. Odsíře2 ní suroviny se provádí hydrogenační katalytickou rafinaci a chemickou nebo fyzikální separací vzniklého sirovodíku. Nutnost použití nízkoteplotních konverzních katalyzátorů je dána termodynamikou reakce konverze, protože rovnovážná konstanta reakce klesá s rostoucí teplotou. Termostahilnější, ale méně aktivní katalyzátor typu Fe-Cr-0 se plní do vstupní části linky konverze tak, aby na něm proběhla hlavní část reakce, při které dochází vzhledem k vysoké konverzi k vysokému zvýšení teploty. Adiabatické zvýšení teploty činí přibližně 10 °C na 1 % mol. zreágovaného CO a teprve po snížení obsahu kysličníku uhelnatého CO v plynu pod cca 5 % lze prakticky použít konverzní katalyzátor s obsahem mědi, aby jej zvýšení teploty vyvolané reakcí nepoškozovalo, a aby se dosáhlo vyhovovující konverze kysličníku uhelnatého CO na obsah pod 5 X X mol. Takto katalyzátory osazený technologický postup zpracovávající plyny z parciální oxidace, obsahující vedle sirovodíku i karbonylsulfid, vyžaduje řadu rafinačních a separačních procesů, při kterých je nutno reagující plyny ochladit a opět ohřívat, takže dochází jednak k strojně-technologické komplikaci procesu a jednak ke zhoršení energetické bilance procesu. Protože konverze probíhá za přítomnosti pře215315 bytku vodní páry, lze s touto reakcí spojit i hydrolýzu karbomylsulfidu COS a podle obsahu H2S, COS a reakčních teplot volit pak při použití dostatečně aktivního sířeodolného konverzního katalyzátoru podmínky reakce a vypírky tak, aby se omezil na nejmenší míru počet a Intenzita nutných chlazení a ohřívání reakčního plynu. Nejjednodušší je výběr takového separačního procesu pro oddělování sirných sloučenin z plynu, který je schopen po konverzi CO vyprat tyto sloučeniny kvantitativně, např. vypírkou podchlazeným metanolem, a pak při použití nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru lze provádět konverzi CO v plynu z parciální oxidace bez hydrolýzy sirných sloučenin a mezivypírek. Rovněž odpadá jemné osiřeni plynu, které se umístí jen jako pojistná ochrana před metanační reaktor. V tomto' případě lze použít .buď samotný nízkoteplotní sířeodolný katalyzátor nebo jej kombinovat s katalyzátorem typu CO-Mo-Al-O. Pokud je výhodnější za konverzí provádět absorpci či separaci sirných sloučenin z plynu selektivní jen na HaS, pak podle obsahu sirných sloučenin v plynu před konverzí a s přihlédnutím k rovnováze hydrolýzy COS je případně nutná parciální vyplrka HzS před konverzí. Tato však nekomplikuje teplovýměnný systém, protože se plyn po parciální oxidaci vždy ochlazuje z důvodů vypírky sazí a mechanických nečistot. V tomto případě může být výhodné podle obsahu sirných sloučenin v plynu nahradit část drahého katalyzátoru na bázi Co-Mo apod. kysličníků laciným, katalyzátorem typu Fe-Cr-O, který se pak umístí v reaktoru do prostoru s reakční teplotou nad 340 °C, opět podle obsahu sirných sloučenin a to s tím vyšší teplotou, čím vyšší bude obsah síry v plynu. Ze shora uvedeného plyne, že nízkoteplotní, síře odolný konverzní katalyzátor dovoluje optimalizovat proces konverze a výroby vodíku a navíc i podstatně ovlivní jednotkový výkon procesu, protože má ve srovnání s dosud používanými katalyzátory nejen vysokou aktivitu rovnocennou Cu-katalyzátorům, ale i vysokou termostabilitu, přičemž jeho aktivita je pozitivně ovlivňována rostoucím obsahem sirných sloučenin v reakčním plynu. Pro udržení vyhovující koncentrace síry v katalyzátoru je podle požadavků na aktivitu a podle reakční teploty, přičemž požadavek na obsah síry roste s rostoucí teplotou, třeba, aby plyn obsahoval řádově alespoň 101 mg S/m3. To ovšem neznamená, že by katalyzátor trvale ztratil aktivitu při nižším obsahu síry v plynu. Stálé kolísání obsahu sirných sloučenin v plynu ve velkém rozmezí se však nepříznivě projevuje v pevnosti katalyzátoru. Katalyzátor se získává známými postupy preparace z kysličníku nosičového typu a aktivních kysličníků, jako, např. Co, Mo, za přídavku sloučenin alkalických kovů a připravený katalyzátor se pak nasíří mimo re4 aktor nebo přímo v reaktoru za teplot do 350 °C.
Nyní bylo zjištěno, že nízkoteplotní sířeodolný katalyzátor pro konverzi plynů obsahujících kysličník uhelnatý vodní párou za přítomnosti sirných sloučenin na vodík a kysličník uhličitý na bázi kysličníků Co-Mo-K-AL lze připravit způsobem podle tohoto vynálezu tak, že se hnětením nosiče, výhodně kysličníku hlinitého a pojidla na bázi oxohydrátu hlinitého při teplotě 20 až 80 °C, připraví nosičový základ, do kterého se za stálého hnětení přidávají ve vodě rozpustné soli Co, Mo a K v hmotovém poměru M0O3 : CoO : K2O = 8 až 13:1 až 4: 9 až 20, hotová směs se buď formuje protlačováním a pak vysuší při teplotách do 180 °C, výhodně do 120 °C, nebo se vysuší, rozemele a formuje tabletací, načež se katalyzátor síří za postupného zvyšování teplot z 30 °C na 200 až 260 °C, výhodně na 220 °C plynem obsahujícím sirné sloučeniny, převážně H2S, v množství 0,1 až 10 g/m3 po dobu 10 až 30 hodin a uvede se do aktivní formy uváděním vlhkého plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a nejméně 101 mg síry/m3.
Při přípravě katalyzátoru se do nosičového základu přidávají takové soli Co, Mo, K aj., které mohou mezi sebou reagovat, jako například dusičnany a molybdenan amonný, a které se v podmínkách konverze za teplot nad 150 °C snadno rozkládají a chemicky mění na kysličníky, sirníky nebo jejich sloučeniny. Za těchto podmínek se dosáhne toho, že katalyzátory lze za teploty do 200 až '250 °C nasířit do takového stupně, že startovací teplota konverze CO na katalyzátoru se pohybuje pod 200 °C a za teplot -nad 200 °C je aktivita stejná nebo vyšší než aktivita Cu-katalyzátoru. Nasíření katalyzátoru může být velmi malé a jeho dosíření může probíhat již za po-dmínek konverze CO vodní párou. Pak je nutno najíždět reaktor na plný výkon postupně. Vysušený a tvarovaný katalyzátor se šíří za postupného zvyšování teploty z 50 °C na 200 až 250 °C plynem obsahujícím sirné sloučeniny převážně jako H21S v množství 0,1 až 10 g/m3. Koncentrace není kritická a určuje hlavně celkovou dobu síření potřebnou pro dosažení požadované aktivity. Síření probíhá po dobu 10 až 30 hodin určenou hlavně tím, aby proces dosoušení a rozkladu původních sloučenin obsažených v katalyzátoru a jejich síření nenarušil jeho pevnost, ale naopak tuto zvýšil. Z tohoto hlediska postup přípravy katalyzátoru charakterizován tím, že se volí takové suroviny, že množství chem. přeměn v průběhu najíždění a vysužívání katalyzátoru je minimální, a přihlíží k tomu, že v katalyzátorech po konverzi CO obsahujících kysličníky hliníku byl zjištěn bohmit AI2O3. . H2O jako prakticky jediná nosičové složka. Proto se pro přípravu v pastě používá při použití nosičů na bázi AI2O3 jako· výchozí materiál speciálně připravené bohmitické pojivo a pro zlevnění ceny katalyzátoru předžíhaný trihydrát kysličníku hlinitého, výhodně s obsahem vody 5 až 20· % hmot. Vysoká peptizovatelnost zmíněného pojivá dovoluje zpracovávat suroviny hnětením pouze s vodou a získat tak hmotu dobře tvarovatelnou protlačováním na výtlačky průměru 2 až 9 mm, případně jiných průměrů, popřípadě tyto po rozemletí tvarovat tabletací do tabletek různých tvarů a velikostí. Protože obsah aktivních složek v katalyzátoru není kritický (může být 5 až 30 %, počítáno jako kysličníky, případně i jiný) a optimální poměr obsahu kysličníku alkalického kovu k ostatním aktivním kysličníkům se pohybuje kotem jedné, uvádíme jen příklady specifikující postup přípravy a síření katalyzátoru.
Příklad 1
Technický trihydrát kysličníku hlinitého, používaný pro výrobu hliníku, se přežíhá v rotační peci, aby ztráta žíháním žíhaného materiálu byla 5 až 20 %. Použije se rotační plynové přímo vytápěné pece s dobou zdržení žíhaného materiálu cca 20 minut a žíhá se při teplotě 380 až 450 °C. Takto připravený hydrát se předloží do· hnětáku a za míchání se posypává za sucha jemně mletým pojidlem — speciálně připravenou bobmitickou aluminou — a po rozmíchání se zvlhčí 50 až 90 % celkového· množství vody potřebného pro získání pasty. Pojidlo se může rovněž rozhnětat s vodou na dobře tekoucí suspenzi, kterou se pak předložený hydrát skrápí. Pojidla se přidává jen 70 až 90 % z celkového· přidávaného množství, aby bylo možné části suchého pojidla využít na konci hnětení pro případnou úpravu konzistence pasty pro protlačování. Do vzniklého nosičového základu budoucího katalyzátoru se přidává dusičnan kobaltnatý, molybdenan amonný nebo jim podobné sloučeniny a na konec se přidá alkalická sůl, jako např. uhličitan draselný. Po· přídavku každé složky katalyzátoru se hmota důkladně prohněte po přidání poslední složky se hmota dále 0,5 •až 3 hodiny hněte a doladí se její konzistence buď přídavkem pojidla nebo vody nebo· obojího·. Vzniklá hotová pasta se protlačí šnekovým lisem do výtlačků žádaného průměru, ty se vysuší při teplotě 90 až 200 °C, výhodně 100 až 120 °C, případně se dále rozemelou a tabletují s pojidlem a mazadlem. Takto připravený katalyzátor se podrobí síření plynem obsahujícím sirovodík, jak bylo uvedeno dříve.
Takto připravené nízkoteplotní síře odolné (dále NSOK) katalyzátory byly hodnoceny v laboratorních neadiabatických neisotermních reaktorech o objemu katalytického prostoru 1 litr a 0,25 litru. V prvém případě byl reaktor konstrukce trubka v trubce, v druhém byla navíc trubka naplněná NSOK katalyzátorem obtékána protiproudně vstupující reakční směsí za současného odpařování reakční vody. Teploty uváděné v tabulkách výsledků laboratorního· měření aktivity byly naměřeny v termotrubkách 0 12 nebo 6 mm, vložených axiálně do katalytického lože. Podmínky pokusů jsou specifikovány v tabulkách 1 až 3. Výsledky potvrzují nízkoteplotní aktivity připravených NSOK katalyzátorů včetně jejich použitelnosti jako startovací vrstvy katalyzátoru v reaktorech linky konverze. Pro ilustraci pozitivního vlivu malé zkušební náplně na vstupu do reaktoru konverze vodíku (obr. 1), je v tab. 4 uveden teplotní profil tohoto reaktoru s původní náplní ferochromu a s náplní se startovací vrstvou NSOK katalyzátoru na vstupu do stejného reaktoru. Na •obr. 1 je zobrazen reaktor konverze vodíku 1, opatřený vstupním hrdlem plynu 4 a výstupním hrdlem plynu 10, v němž je umístěna vrstva NSOK katalyzátoru 2 a vrstva standardního konverzního katalyzátoru 3 a v katalyzátorovém loži je upraven termočlánek T s měřicími místy 5 až 3. Naměřené hodnoty uvedené v tabulce 4 potvrzují, že nový katalyzátor i za relativně vysokých teplot a poměrně nízkých obsahů síry v plynu podstatně ovlivňuje teplotní profil provozního reaktoru v jeho prvých dvou pětinách délky, čímž byla potvrzena možnost přímého síření za snížení teplot přímo v provozním reaktoru a podstatně zvýšená aktivita ve srovnání s ferochromovým katalyzátorem, který je dosud při obsahu sirných sloučenin do 200 mg/mn3 nejvhodnějším katalyzátorem konverze CO vodní parou. V průběhu síření nevadí obsah vodní páry, jejíž negativní vliv lze kompenzovat zvýšeným obsahem sirovodíku v sířícím plynu. Doporučuje se však udržovat v průběhu síření co nejnižší vlhkost plynu a současně co nejnižší obsah CO, aby nedocházelo k nežádoucím reakcím' na katalyzátoru. Nežádoucí je i přehřátí katalyzátoru, zejména při použití kombinace NSOK a ferochromu, u kterého může dojít k přeredukování až na Fe, které pak katalyzuje metanační reakci s vysokým tepelným· efektem, který znehodnotí katalyzátor.
Tabulka 1
Výsledky měření aktivity laboratorně připraveného NSOK-katalyzátoru naměřené v labor. reaktoru objemu 1 1, průměr reaktoru 80 mm; katalyzátor: výtlačky 0 6 mm, délka 12 až 25 mm; obsah síry v plynu 40 až 60 mg/Nm3: najíždění a síření katalyzátoru: 16 h. za postupného zvyšování teploty z 25 na 240 °C vodíkem obsahujícím 5 až 10 g S/Nm3, zatížení 400 1/1/h.
| teploty v katalytickém loži °C | 3/3 lože | nástřik vody ml/h | výstup plynu 1/h* | mol. % vstup | CO výst. | st. konverze * | ||
| vstup | 1/3 | 2/3 lože | ||||||
| 208 | 249 | 311 | 320 | 2300 | 4500 | 31,0 | 4,5 | 0,818 |
| 220 | 256 | 318 | 333 | 3000 | 6020 | 31 | 5,8 | 0,768 |
| 220 | 274 | 328 | 332 | 1550 | 3000 | 31,5 | 2,5 | 0,898 |
| 220 | 252 | 315 | 335 | 3000 | 6050 | 30,3 | 8,5 | 0,663** |
| 220 | 257 | 320 | 329 | 3000 | 6030 | 31,6 | 6,7 | 0,738 |
náplň katalyzátoru vysypána a do reaktoru naplněno z použité náplně jen 340 ml***
| 222 | 245 | 3000 | 6000 | 31,2 | 23,6 | 0,197 |
| 243 | 285 | 3000 | 6000 | 31,6 | 18,1 | 0,162 |
| 266 | 306 | 3000 | 6000 | 32,2 | 18,0 | 0,374 |
| 286 | 326 | 3000 | 6000 | 31,5 | 17,2 | 0,387 |
* měřeno při teplotě 20 °C, tlak 0,1 MPa ** po 300 hodinách nepřetržitého měření aktivity *** po 700 hodinách nepřetržitého měření aktivity
| Tabulka 2 | |||||||
| Výsledky měření aktivity v laboratorním reaktoru objemu 1 | litr kombinované | náplně | |||||
| katalyzátorů plněné ve směru proudění plynů; 170 ml NSOK (jako v tab. 1): 500 ml fe- | |||||||
| roohromu tabletky 0 6 mm a | 340 ml ferochromu tabletky 0 | 8 mm; ostatní podmínky | |||||
| stejné jako v tabulce 1. | |||||||
| teploty | v katalytickém | loži °C | nástřik | výstup | mol. % | CO | st. kon- |
| vstup | 1/3 2/3 | 3/3 | vody | plynu | vstup | výstup | verze |
| lože tože | lože | ml/h | 1/h* | # | |||
| 260 | 300 314 | 318 | 3000 | 6000 | 30,5 | 14,8 | 0,448 |
| 260 | 308 330 | 335 | 1550 | 3000 | 31,0 | 9,3 | 0,678 |
| 260 | 306 326 | 326 | 1500 | 3000 | 30,0 | 10,2 | 0,599 |
| 280 | 330 363 | 363 | 1500 | 3000 | 31,0 | 5,4 | 0,783 |
| po 400 hodinách nepřetržitého měření | aktivity | ||||||
| 280 | 328 366 | 379 | 1500 | 3000 | 31,5 | 4,7 | 0,813 |
Tabulka 3
Výsledky měření aktivity NSOK-katalyzátoru připraveného provozně. Podmínky najíždění viz. tab. 1; katalyzátor výtlačky 0 6 mm.
a.
Měření reaktoru objemu 1 litr
| teploty v katalytickém loži °C | nástřik vody ml/h | výstup plynu 1/h | mol. % CO | st. konverze | ||||
| vstup | 1/3 tože | 2/3 tože | 3/3 lože | vstup | výst. | |||
| 240 | 301 | 343 | 362 | 3000 | 6000 | 29,4 | 3,0 | 0,872 |
| 243 | 305 | 347 | 363 | 3000 | 6000 | 29,0 | 3,5 | 0,850 |
| 240 | 306 | 344 | 344 | 1500 | 3000 | 29,0 | 1,8 | 0,921 |
| 240 | 306 | 346 | 344 | 1500 | 3000 | 29,7 | 1,9 | 0,919 |
| po 260 hodinách nepřetržitého testování | aktivity, 50 | hodin s | obsahem | S jen pod | 5 mg//Nm3 | |||
| 238 | 304 | 346 | 344 | 1500 | 3000 | 29,8 | 1,9 | 0,919 |
b.
| Měření v reaktoru objemu 250 ml | |||||
| vstup | i 1/2 | ||||
| lože | |||||
| 220 | 308 | '400 | 750 29,3 | 1,4 | 0,939 |
| 200 | 295 | 400 | 750 20,0 | 2,0 | 0,913 |
| 200 | ,317 | 800 | 1500 20,3 | 7,0 | 0,711 |
| po 160 | hodinách nepřetržitého měření aktivity; | 50 hodin s obsahem S pod 5 mg/Nm3 | |||
| 200 | 310 | 800 | 1500 29,7 | 10,0 | 0,603 |
215315
Tabulka 4
Teplotní profil provozního reaktoru (obr. 1) s a bez startovací vrstvy NSOK-katalyzátoru
| místo měření teploty (viz obr. 1) | náplň katalyzátoru | |
| jen ferochrom* °C st. konverze % | se start, vrstvou NSOK °C st. konverze % | |
| 4 | 304 | 301 |
| 5 | 307 | 306 |
| 6 | 312 | 312 |
| 7 | 375 | 448 |
| 8 | 4,83 | 483 |
| 9 | 483 | 485 |
| 10 | 479 82,0 | 482 |
* synplyn obsahoval 45 % CO; 5 % COz, zbytek převážně vodík: pod 20 mg S/Nm3 ** synplyn stejného složení jen se zvýšeným obsahem S (30 až 60 mg/Nm3)
Claims (1)
- Způsob přípravy nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru pro konverzi plynů obsahujících kysličník uhelnatý vodní párou za přítomnosti sirných sloučenin na vodík a kysličník uhličitý na bázi kysličníků Go-Mo-K-AL, vyznačený tím, že se hnětením .nosiče, výhodně kysličníku hlinitého a pojidla na bázi oxidhydrátu hlinitého při teplotě 20 až 80 °C připraví nosičovy základ, do kterého se za stálého hnětení přidávají ve vodě rozpustné soli Co, Mo a K v hmotovém poměru M0O3 : CoO : K2O = 8 až 13 :1 až 4 : 9VYNÁLEZU až 20, hmotová směs se buď formuje protlačováním a pak vysuší při teplotách do 180 °C, výhodně do 120 °C, nebo· se vysuší, rozemele a formuje tabletací, načež se katalyzátor síří za postupného zvyšování teplot z 30 °C na 200 až 260 °C, výhodně na 220 °C plynelm obsahujícím sirné sloučeniny, převážně H2S, v množství 0,1 až 10 g/m3 po dobu 10 až 30 hodin a uvede do aktivní formy uváděním vlhkého, plynu obsahujícího kysličník uhelnatý a nejméně 10-1 mg síry/m3
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS695878A CS215515B1 (cs) | 1978-10-26 | 1978-10-26 | Způsob přípravy nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru |
| CS801012A CS215516B1 (cs) | 1978-10-26 | 1980-02-14 | Způsob konverze plynů obsahujících kysličník uhelnatý a případně současné hydrolýzy sirných sloučenin v plynu vodní párou |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS695878A CS215515B1 (cs) | 1978-10-26 | 1978-10-26 | Způsob přípravy nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215515B1 true CS215515B1 (cs) | 1982-08-27 |
Family
ID=5417809
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS695878A CS215515B1 (cs) | 1978-10-26 | 1978-10-26 | Způsob přípravy nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru |
| CS801012A CS215516B1 (cs) | 1978-10-26 | 1980-02-14 | Způsob konverze plynů obsahujících kysličník uhelnatý a případně současné hydrolýzy sirných sloučenin v plynu vodní párou |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS801012A CS215516B1 (cs) | 1978-10-26 | 1980-02-14 | Způsob konverze plynů obsahujících kysličník uhelnatý a případně současné hydrolýzy sirných sloučenin v plynu vodní párou |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS215515B1 (cs) |
-
1978
- 1978-10-26 CS CS695878A patent/CS215515B1/cs unknown
-
1980
- 1980-02-14 CS CS801012A patent/CS215516B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS215516B1 (cs) | 1982-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101536030B1 (ko) | 탈황 물질 | |
| DE69932362T2 (de) | Entschwefelungsmittel und verfahren zur entschwefelung von kohlenwasserstoffen | |
| EP0060741B1 (fr) | Catalyseur et procédé pour le traitement des gaz résiduaires industriels contenant des composés du soufre | |
| FI71676C (fi) | Aongreformation utnyttjande jaernoxidkatalysator. | |
| DE10013894A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Umsetzung von Kohlenmonoxid in einem Wasserstoff enthaltenden Gasgemisch mit verbessertem Kaltstartverhalten und Katalysator hierfür | |
| JPS59136136A (ja) | 高活性遷移金属触媒およびその製法 | |
| US5985227A (en) | Process for removing sulfur compounds from industrial gases | |
| DE10013895A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Umsetzung von Kohlenmonoxid in einem Wasserstoff enthaltenden Gasgemisch | |
| JPH0378137B2 (cs) | ||
| KR100277048B1 (ko) | 수소 제조법과 그에 사용되는 촉매 | |
| CS215515B1 (cs) | Způsob přípravy nízkoteplotního sířeodolného katalyzátoru | |
| US3987153A (en) | Catalytic process for removing SO2 from sulfuric acid plant off gases | |
| JPS58214342A (ja) | 含硫黄ガスの変換用触媒 | |
| JPS6012905B2 (ja) | メタン化法 | |
| US4489048A (en) | Process for producing hydrogen and carbonyl sulfide from hydrogen sulfide and carbon monoxide using a heteropolyanionic metal complex catalyst | |
| US4024075A (en) | Carbon and erosion-resistant catalyst | |
| US4432960A (en) | Thermochemical method for producing hydrogen from hydrogen sulfide | |
| CN1003979B (zh) | 耐硫—氧化碳变换催化剂及其制备 | |
| CN106552648B (zh) | 含硫耐硫变换催化剂及制备方法 | |
| CN110548517A (zh) | 二氧化硫选择性加氢制硫催化剂及其制备方法 | |
| CN109641176A (zh) | 用于从富氢气体中除去有机硫化合物的方法和装置 | |
| US3213040A (en) | Method of preparing an extended catalyst composition consisting of cobalt oxide, molybdenum oxide and alumina | |
| CN1120970A (zh) | 一种新型常低温脱硫剂 | |
| CN119548979B (zh) | 一种工业气体净化方法 | |
| JPS62176545A (ja) | メタノール改質用触媒の製造方法 |